1,3,4-噻二唑类化合物的合成解析

学号：*********** 本科毕业论文

学院化学化工学院

专业化学

年级2009 级

姓名罗红辰

论文（设计）题目1,3,4-噻二唑类化合物的合成

指导教师张玉霞职称教授

2013 年5月16日

信阳师范学院本科学生毕业论文（设计）开题报告

信阳师范学院本科学生毕业论文（设计）中期检查表

目录

摘要 (1)

Abstract (1)

前言 (3)

1试验部分 (3)

1.1 主要仪器和实验试剂 (3)

1.2 1,3,4-噻二唑类化合物的合成 (3)

1.3 产物的结构与性能分析 (4)

2结果和讨论 (4)

2.1溶解性及熔点 (4)

2.2红外光谱 (5)

2.3 紫外光谱 (7)

2.4荧光光谱 (9)

3结语 (10)

参考文献 (11)

1,3,4-噻二唑类化合物的合成

学生姓名：罗红辰学号：20095051109

化学化工学院化学专业

指导教师：张玉霞职称：教授

摘要：乙酸在浓盐酸的催化下与氨基硫脲反应生成脂肪族类2,5-二取代-1,3,4-噻二唑，取代苯甲醛与氨基硫脲在六水合氯化铁的催化下关环生成芳香族类2,5-二取代-1,3,4-噻二唑类化合物，并对其进行了结构表征和荧光分析。

关键词：噻二唑；取代苯甲醛；氨基硫脲；合成

Abstract:Under the catalysis of concentrated hydrochloric, acetic acid react with thiosemicarbazide and generate an aliphatic 2,5 - disubstituted -1,3,4 – thiadiazole．under the catalysis of ferric chloride hexahydrate，the product of substituted benzaldehyde reacting with thiosemicarbazide synthesize Aromatic 2,5- disubstituted-1,3,4- thiadiazole compounds．And，Their structural characterization and fluorescence analysis were done after synthesis．

Keywords:thiadiazole；substituted benzaldehyde；thiosemicarbazide；synthesize

前言

20世纪末以来，化学工作者发现l,3,4-噻二唑在许多领域都有重要应用。在工业方面，1,3,4-噻二唑类化合物主要被用作润滑油脂抗磨极压剂，也用作钼、石墨等矿石的浮选剂[2]。在农业方面，1,3,4-噻二唑类化合物主要用作除莠剂、灭草剂、杀菌、抑菌剂、植物生长调节剂等，用来防治水稻百叶枯病、柑橘溃疡病、蕃茄青枯病等[3]。在医药方面，l,3,4-噻二唑是一类具有较高生物活性的杂环化合物，常作为药物中间体主要用来合成具有抗菌，抗焦虑，抗癌活性的药物[4-12]。噻二唑化合物的“碳氮硫”结构作为活性中心已引起广泛关[13-17]，含有3个杂原子的1,3,4-噻二唑衍生物是一类重要的杂环化合物，因该类化合物具N-C-S毒性基而具有广谱生物活性，其应用广泛，发展前景广阔。

以下是脂肪族1,3,4-噻二唑类化合物和芳香族1,3,4-噻二唑类化合物的合成路线：化合物（Ⅰ）的合成路线：

化合物（Ⅱ）的合成路线：化合物（Ⅲ）的合成路线：

化合物（Ⅳ）的合成路线：

1试验部分

1.1 主要仪器和实验试剂

主要仪器：WRS-1A数字熔点仪（上海精密科学仪器有限公司），Bruker-Tensor 27红外光谱仪(KBr压片，德国布鲁克公司)，Cintra 10型紫外可见分光光度仪（澳大利亚GBC公司），Cary Eclipse荧光分光光度计(美国瓦里安中国有限公司)，JJ-1定时电动搅拌器（江苏金坛市中大仪器厂），SHB-Ⅲ循环水式真空泵（郑州长城科工贸有限公司）。

实验试剂：氨基硫脲（分析纯），无水乙醇（分析纯），冰醋酸（分析纯），对氯苯甲醛，对硝基苯甲醛（化学纯），茴香醛（化学纯）。

1.2 1,3,4-噻二唑类化合物的合成

1.2.1化合物(Ⅰ)的合成

在250 ml三颈烧瓶中加入9.1g (0.10 mol)氨基硫脲和6.3ml(0.11mol)冰乙酸,加150ml无水乙醇加热回流并缓慢搅拌，分液漏斗缓慢加入浓盐酸保持反应液微沸，使氨基硫脲固体完全溶解。回流3h，得淡黄色溶液，冷却，调节溶液PH为9-10,析出棕黄色晶体，过滤，得粗产物。将粗产品用无水乙醇重结晶得棕黄色针状晶体6.3g，产率为54.8%。

1.2.2化合物（Ⅱ）的合成

在250 ml圆底烧瓶中加入9.1g (0.10 mol)氨基硫脲和14.0g（0.10mol）对氯苯甲醛，加150ml95%乙醇充分振荡，加热回流，氨基硫脲固体完全溶解。回流3h，得淡黄色溶液，冷却，析出淡黄色固体，过滤，得中间产物。将粗产品用95%乙醇重结晶得黄绿色针状晶体10.6g，产率为49.5%。

在250ml圆底烧瓶中加入8.0g（0.0374mol）中间产物和35g六水合氯化铁，加150ml95%乙醇充分振荡，加热回流，粗产品固体完全溶解，回流8h，溶液为棕红色，减压蒸馏除去乙醇后加入大量水析出土黄色固体，抽虑，洗涤，得粗产品。将粗产品用95%乙醇重结晶得土黄色针状晶体3.1g，产率为42.3%。

1.2.3 化合物（Ⅲ）的合成

在250 ml圆底烧瓶中加入9.1 g (0.10 mol)氨基硫脲和12.2ml（0.10mol）茴香醛，加150ml95%乙醇充分振荡,使氨基硫脲固体完全溶解。加热回流3h，得淡黄色溶液,冷却，析出淡黄色晶体，过滤，得中间产物。将粗产品用95%乙醇重结晶得淡黄色针状晶体18.1g，产率为86.7%。

在250ml圆底烧瓶中加入16g（0.0766mol）中间产物和35g六水合氯化铁,加150ml95%乙醇充分振荡,加热回流，粗产品固体完全溶解。加热回流8h，溶液为棕