配合物

（12）配合物是如何形成的

[学习目标]

1．理解配合物的概念、组成；

2．掌握常见配合物的空间构型及其成因；

3．掌握配合物的性质特点及应用。

[学习重、难点]配合物的空间构型、配合物的应用

[课时安排]3课时

[学习过程]

复习：

1. 孤电子对：分子或离子中, 就是孤电子对.

2. 配位键的概念：在共价键中,若电子对是由而跟另一个原子共

用，这样的共价键叫做配位键。

成键条件：一方有另一方有。

3.写出下列微粒的结构式

NH4+ H3O+

H2SO4HNO3

[活动与探究]：

实验1：向试管中加入2mL5%的硫酸铜溶液，再逐滴加入浓氨水，振荡，观察。

现象：

原理：（用离子方程式表示）

、

实验2：取5%的氯化铜、硝酸铜进行如上实验，观察现象并分析原理。

[交流讨论] Cu2+与4 个NH3分子是如何结合生成[Cu(NH3)4]2+的？

⑴用结构式表示出NH3与H+反应生成NH4+的过程：

⑵试写出[Cu(NH3)4]2+的结构式：

一、配合物

1、概念：由提供的配位体和提供的中心原子以结合形成

的化合物。

2、形成条件：中心原子必须存在（通常在成键时进行杂化）

配位体必须存在

二、配合物的组成

①中心原子——配合物的中心。

常见的是过渡金属的原子或离子，如：

（也可以是主族元素阳离子，如：）

②配位体——指配合物中与中心原子结合的离子或分子。

内界常见的有：阴离子，如：

中心分子，如：

（配位原子——指配合物中直接与中心原子相联结的配位体中的原子，它含有

孤电子对）

③配位数——配位体的数目

外界：内界以外的其他离子构成外界。有的配合物只有内界，没有外界，如：。

注：（1）配离子的电荷数=中心离子和配位体总电荷的代数和，配合物整体（包括内界和外界）应显电中性。

（2）配合物的内界和外界通过离子键结合，在水溶液中较易电离；中心原子和配位体通过配位键结合，一般很难电离。

例：1、KAl(SO4)2和Na3[AlF6]均是复盐吗？两者在电离上有何区别？

试写出它们的电离方程式。

2、现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一

种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来。（提示：先写出两

者的电离方程式进行比较）

三、配合物的空间构型

配合物的空间构型是由中心原子杂化方式决定的

中心原子杂化方式配位数形状实例

sp

sp2*[HgI3]-

sp3四面体型

*dsp2平面四边型

*d2sp3（或d2sp3）

例：1969年美国化学家罗森伯格发现了一种抗癌药物，分子式为Pt(NH3)2Cl2。但在应用中发现同为Pt(NH3)2Cl2，部分药物有抗癌作用，另一部分则没有抗癌作用，为什么？写出它们的结构。

三、配合物的性质

1．配合物形成后，颜色、溶解性都有可能发生改变。

如：Fe3+棕黄色Fe2+ 浅绿色

[Fe（SCN）3]3-血红色[Fe（CN）4]2- 无色

AgCl、AgBr、AgI可与NH3·H2O反应生成易溶的[Ag（NH3）2]+

2．配合物的稳定性：

配合物中的配位键越强，配合物越稳定。

三、配合物的应用

配合物的应用极为广泛

（1）湿法冶金：用配合剂将金属从矿石中浸取出来再还原成金属单质；

（2）分离提纯；

（3）利用形成配合物的方法检验离子，如Fe3+的检测；

（4）配合催化；

（5）生物体内的许多变化如能量传递、转换或电荷转移常与金属离子和有机物生成复杂的配合物有关。

例：1、设计方案，检验某溶液中是否含有Fe3+（Fe2+）,写出相关反应方程式。

（至少用两种方法）

2、已知锌和铝都是活泼金属。其氢氧化物既能溶于强酸，又能溶于强碱，溶于强

碱分别生成[Zn(OH)4]2-和[Al(OH)4]-。但是氢氧化铝不溶于氨水，而氢氧化锌能溶

于氨水，生成[Zn(NH3)4]2+。

⑴按要求写出下列反应的离子方程式：

①Al(OH)3溶于强碱溶液

②Zn(OH)2溶于氨水

（2）说明在实验室不适宜用可溶性锌盐与氨水或NaOH反应制备氢氧化锌的原因（3）实验室一瓶AlCl3溶液中混有少量Zn2+,如何提纯？

学后反思教后反思

[练习]

1．由配位键形成的离子[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2—中，两个中心离子铂的化合价是（）A．都是＋8 B．都是＋6 C．都是＋4 D．都是＋2 2．mol氯化铬（CrCl3·6H2O）在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生mol AgCl沉淀。此氯化铬最可能是（）A．[Cr(H2O)6]Cl3B．[Cr(H2O)5Cl]Cl2

C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D．[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O

3．下列大气污染物中,能与人体中血红蛋白中Fe2+以配位键结合而引起中毒的气体是A．SO2B．CO2C．NO D．CO

4．已知[Co(NH3)6]3＋呈正八面体结构：各NH3分子的间距相等，Co3＋位于正八面的中心。

若其中二个NH3分子被Cl－取代，所形成的[Co(NH3)4Cl2]＋的同分异构体的种数有

（）A．2种B．3种C．4种D．5种

5．下列各组物质中，两者互为同分异构的是（）A．NH4CNO与CO(NH2)2B．CuSO4·3H2O与CuSO4·5H2O C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O与[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O D．H2O与D2O（重水）