热塑性酚醛树脂

-CH2O
OH + CH2OH
OH -H2O HO H CH2 OH
OH CH2OH + H
OH -H2O
OH CH2
OH
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不溶不熔的体型结构
CH2～ OH HOCH2－ －CH2－ OH CH2 OH ～CH2－ OH －CH2－ －CH2－ CH2 －CH2－ OH －CH2－ －CH2－ OH CH2 OH CH2OH
使用方式
固化与硬化 胶层结构 性能区别 用途区别
硬化：物理过程，无交联
不溶熔体型结构 刚性，耐热耐溶剂 粘接强度大，结构胶
可溶熔线型结构 韧性，耐热耐溶剂性差 粘接强度低，非结构胶
3
一、热固性树脂黏合剂
主要品种
酚醛树脂PF
三醛树脂黏合剂 环氧树脂EP 不饱和聚酯树脂UP 聚氨酯树脂PU
4
脲醛树脂UF 三聚氰胺甲醛树脂MF
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２、酚醛树脂的形成原理
（1）形成酚醛树脂的总反应 ②羟甲基酚的缩聚反应
■羟甲基酚之间的反应 ■羟甲基酚与苯酚之间的反应 ■缩合原理：羟甲基之间或羟甲基与活性氢之间缩合
OH + CH2OH CH2OH OH -H2O HO CH2-O-CH2 OH
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羟甲基酚的缩聚反应
OH + CH2OH CH2OH OH -H2O HO CH2-O-CH2 OH
（2）酚类：苯酚及其衍生物 ①苯酚
又称石炭酸，属弱酸，合成酚醛树脂的主要 原料。 OH 熔点40.4℃，纯苯酚为无色晶体，腐蚀力强， 有毒。 溶解性：能溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、丙三 醇、冰醋酸、脂肪酸、松节油、甲醛水溶液及 碱性水溶液中。 防护：当皮肤受到侵害时，可用大量的水冲洗， 三官能度 用酒精清洗，再擦3%丹宁溶液，并涂敷樟脑油。
2.2
4.0 8.2
0.6
1.2 2.3
8
１、酚醛树脂的生产原料
（1）醛类 ①甲醛 ②糠醛
无色，具特殊气味液体，熔 点-36.5℃，沸点162℃。除 醛基外，还有双键存在，故 反应能力很大。 与苯酚缩合的树脂，具有较 高的耐热性，且可作为酚醛 塑料粉的增塑剂。
CHO O
9
１、酚醛树脂的生产原料
OH CH2OH + CH2OH H OH CH2OH -H2O
CH2OH HO CH2 OH CH2OH
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２、酚醛树脂的形成原理 （2）高邻位酚醛树脂的合成 ①高邻位酚醛树脂概念 通常的酸、碱催化条件下形成的线型 酚醛树脂预聚体，主要是通过酚羟基 的对位连接起来的； 使用某些特殊的金属盐作催化剂，且 反应PH=4-7，则主要通过酚羟基的 邻位连接起来，这种树脂就称为高邻 位酚醛树脂。
第八章 黏合剂 Chapter 8 Adhesives
Chemical Engineering Department
第二节 合成树脂黏合剂
一、热固性树脂黏合剂 二、热塑性树脂黏合剂
概 述
热固性树脂黏合剂 基料 含活泼官能团低聚物
加热固化、固化剂固化 固化：交联反应
热塑性树脂黏合剂 线型聚合物
溶剂分散剂挥发、熔融体冷却
OH
OH
三官能度
12
１、酚醛树脂的生产原料
（2）酚类 ④二甲酚
一官能度：不能形成树脂
OH H3C CH3
2 , 6 二甲酚
三官能度：热固性树脂
OH H3C CH3
3 , 5 二甲酚
OH
CH3 CH3
2 , 4 二甲酚
二官能度：热塑性树脂 OH
CH3 CH3
2 , 3 二甲酚
OH CH3
2 , 5 二甲酚
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１、酚醛树脂的生产原料
（2）酚类 ②甲酚
OH CH3
邻甲酚、对甲酚和间甲 酚三种同分异构体的混 合物。 甲酚合成酚醛树脂的价 值在于间甲酚含量，只 有间甲酚可与甲醛合成 热固性树脂，间甲酚含 量应为40-60%。
二官能度
OH
OH
CH3
CH3
二官能度
三官能度
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１、酚醛树脂的生产原料
（2）酚类 ③间苯二酚 常温固化酚醛树脂重要原 料。 熔点：118℃，沸点： 276.5℃ 反应性极强，在光及湿空 气的作用下，颜色逐渐变 红。 溶解性：能溶于水、醇、 醚、甘油，但难溶于苯。
三大通来自百度文库热固性树脂
（一）酚醛树脂黏合剂的生产 概述 １、酚醛树脂的生产原料 ２、酚醛树脂的形成原理 ３、酚醛树脂合成工艺类型及其选择 ４、酚醛树脂典型生产工艺 ５、酚醛树脂黏合剂的改性
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（一）酚醛树脂黏合剂的生产
概述
formaldehyde resin，PF树脂），一般常指由苯酚 和甲醛经缩聚反应而得的合成树脂，它是最早合成的 一类热固性树脂。
OH
－CH2～
－CH2－
CH2
－CH2OH
OH OH
HOCH2－ －CH2－ －CH2－ CH2～ －CH2－
CH2
OH －CH2－ CH2OH －CH2～ OH
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OH
OH
②羟甲基酚的缩聚反应
羟甲基的活性
对羟甲基的反应活性比邻羟甲基大得多 缩聚反应主要在对位上的羟甲基进行，使热固性 的酚醛树脂中留下来的是邻位上的羟甲基。
酚醛树脂 ★酚类和醛类的缩聚产物通称为酚醛树脂（phenol-
★合成树脂黏合剂中产量最大的一类。 酚醛树脂黏合剂的分类： ★按固化温度分：常温固化型、加热固化型。 ★按外观形态分：液状、粉状、胶膜状。
6
概述
酚醛树脂黏合剂的特性
★极性大、粘接力强 ★刚性大、耐热性高 ★耐老化性好 ★耐水、耐油、耐化学介质、耐霉菌 ★本身易于改性，也能对其他胶粘剂进行改性 ★制造容易，价格较便宜 ★粘接强度高，用途广泛 ★电绝缘性能优良 ★抗蠕变，尺寸稳定性好 ★脆性大、剥离强度低；毒性大、耐强碱性低 ★需高温高压固化，收缩率较大 ★固化时气味较大
OH CH3 CH3 3 , 4 二甲酚
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H3C
羟甲基酚的生成
单羟甲基酚 三羟甲基酚
双羟甲基酚
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２、酚醛树脂的形成原理
（1）形成酚醛树脂的总反应 ①苯酚与甲醛间的加成反应 ◆形成酚醛树脂高聚物的基础； ◆生成各种羟甲基酚（一羟甲基酚和 多羟甲基酚的混合物）。
OH H H O C H OH CH2-OH
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概述
★性能良好的结构胶粘剂，木材工业中用量仅次于 脲醛树脂胶粘剂。 ★其所胶接的制品可在室内外广泛应用。 ★德国规定：室外用人造板一律要使用酚醛树脂胶 粘剂
年份 总产量 脲醛树脂 酚醛树脂 三聚氰胺-甲醛树脂
酚醛树脂黏合剂的应用：
1985
1990 2000
8.8
20.2 40.5
6.0
15.0 30.0