芳香性的判断
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
14e
-
同芳香性
• 同芳香性是指共平面，π电子数为4n+2，共面的 原子均为sp2或sp杂化的轮烯上带有不与轮烯共 平面的取代基或桥。如：
H
R
10e 14e
-
反同芳香性
• 反同芳香性是指共平面，π电子数为4n，共面的 原子均为sp2或sp杂化的轮烯上带有不与轮烯共 平面的取代基或桥。如：
4e
8e
芳香性的判断
-
• 1931年德国化学家休克尔(Hückel)从分子轨道理论 的角度,对环状多烯烃(亦称轮烯)的芳香性提出了如 下规则，即Hückel规则。
• 其要点是:化合物是轮烯,共平面, • 它的π电子数为4n+2 (n为0,1,2,3…,n整数), • 共面的原子均为sp2或sp杂化。
1954年伯朗特(Platt)提出了周边修正法，认为可 以忽略中间的桥键而直接计算外围的电子数，对 Hückel规则进行了完善和补充。
-
Hückel理论的修正
• 周边修正法 • 一些稠环烃可将之看成轮烯。 • 画经典结构式时，应使尽量多的双键处在轮
烯上，处在轮烯内外的双键写成其共振的正 负电荷形式，将出现在轮烯内外的单键忽略 后，再用Hückel-Platt规则判断芳香性。
-
14e
A
B
C
12e
D
E
F
14e
G
-H
①双键与轮烯直接相连，计算电子数时，将双键写成 其共振的电荷结构，负电荷按2个电子计，正电荷按0 计，内部不计。如下面物质均有芳香性：
-
反芳香性
• 轮烯，共平面，π电子数为4n，共面的原子均为 sp2或sp杂化)，它的稳定性小于同类开链烃。如：
稳定性：
>
>
-
非芳香性
• 非芳香性分子不共平面的多环烯烃或电子 数是奇数的中间体。如环辛四烯、10-轮烯、 14-轮烯等。
HH
H
H HH
3e
5e -
•10-轮烯、14-轮烯均是由于内H的位阻使其不能共 平面。将14-轮烯中的一个双键换成三键，由于消 除了两个氢的位阻，而具有芳香性。
10e
6e
Hale Waihona Puke Baidu
6e
-
14e
O
O
2e
6e
O
O
6e
10e
6e
2e
-
• ②轮烯内部通过单键相连，且单键碳与轮 烯共用，单键忽略后，下列物质萘、蒽、 菲均有芳香性。
8e
10e
12e
-
14e
12e
14e
-
• ③轮烯外部通过单键相连，且单键碳与轮 烯共用，单键忽略后，分别计算单键所连 的轮烯的芳香性，下列物质均有芳香性。
同芳结构的物质得到或失去电子成为4n体系是很 难的，因为要生成更不稳定的反同芳结构。
-
-
同芳香性
• 同芳香性是指共平面，π电子数为4n+2，共面的 原子均为sp2或sp杂化的轮烯上带有不与轮烯共 平面的取代基或桥。如：
H
R
10e 14e
-
反同芳香性
• 反同芳香性是指共平面，π电子数为4n，共面的 原子均为sp2或sp杂化的轮烯上带有不与轮烯共 平面的取代基或桥。如：
4e
8e
芳香性的判断
-
• 1931年德国化学家休克尔(Hückel)从分子轨道理论 的角度,对环状多烯烃(亦称轮烯)的芳香性提出了如 下规则，即Hückel规则。
• 其要点是:化合物是轮烯,共平面, • 它的π电子数为4n+2 (n为0,1,2,3…,n整数), • 共面的原子均为sp2或sp杂化。
1954年伯朗特(Platt)提出了周边修正法，认为可 以忽略中间的桥键而直接计算外围的电子数，对 Hückel规则进行了完善和补充。
-
Hückel理论的修正
• 周边修正法 • 一些稠环烃可将之看成轮烯。 • 画经典结构式时，应使尽量多的双键处在轮
烯上，处在轮烯内外的双键写成其共振的正 负电荷形式，将出现在轮烯内外的单键忽略 后，再用Hückel-Platt规则判断芳香性。
-
14e
A
B
C
12e
D
E
F
14e
G
-H
①双键与轮烯直接相连，计算电子数时，将双键写成 其共振的电荷结构，负电荷按2个电子计，正电荷按0 计，内部不计。如下面物质均有芳香性：
-
反芳香性
• 轮烯，共平面，π电子数为4n，共面的原子均为 sp2或sp杂化)，它的稳定性小于同类开链烃。如：
稳定性：
>
>
-
非芳香性
• 非芳香性分子不共平面的多环烯烃或电子 数是奇数的中间体。如环辛四烯、10-轮烯、 14-轮烯等。
HH
H
H HH
3e
5e -
•10-轮烯、14-轮烯均是由于内H的位阻使其不能共 平面。将14-轮烯中的一个双键换成三键，由于消 除了两个氢的位阻，而具有芳香性。
10e
6e
Hale Waihona Puke Baidu
6e
-
14e
O
O
2e
6e
O
O
6e
10e
6e
2e
-
• ②轮烯内部通过单键相连，且单键碳与轮 烯共用，单键忽略后，下列物质萘、蒽、 菲均有芳香性。
8e
10e
12e
-
14e
12e
14e
-
• ③轮烯外部通过单键相连，且单键碳与轮 烯共用，单键忽略后，分别计算单键所连 的轮烯的芳香性，下列物质均有芳香性。
同芳结构的物质得到或失去电子成为4n体系是很 难的，因为要生成更不稳定的反同芳结构。
-