实验三 醋酸乙烯酯的溶液聚合

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PVAC

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实验3 醋酸乙烯乳液聚合一、目的要求:(1)通过以醋酸乙烯为单体,过硫酸铵为引发剂,聚乙烯醇为乳化剂,进行乳液聚合,掌握其实验方法,反应特点,进一步掌握反应原理。

(2)准确测的含固量,计算其转化率。

二、反应机理:自由基聚合机理。

三、仪器药品药品:醋酸乙烯(工业品34g);聚乙烯醇(醇解度为88%的10%水溶液);过硫酸铵(化学纯);蒸馏水(44 毫升)仪器:四口瓶(250ml);滴液漏斗(125ml);球形冷凝器(30cm);温度计(100℃);搅拌封;搅拌马达;搅拌器浆式;水浴锅四、实验步骤:(1)安装仪器。

(2)在四口瓶中加入聚乙烯醇的10%的水溶液37.5 克(重量),蒸馏水44 克。

(3)开动搅拌,用水浴加热至65℃,加入第一批引发剂(将0.085 克引发剂分成三份),待完全溶解后用滴液漏斗滴加醋酸乙烯,调节滴加速度先慢后快升温至70℃,在70+1℃反应。

一小时后加入第二批引发剂。

再过一小时加入第三批引发剂,再二小时内将34g 单体加完。

(4)在70-72℃保温10 分钟,缓慢升温至75℃,保持10 分钟,在缓慢升温至78℃,保持10 分钟,在缓慢升温至80℃,保持10 分钟。

(5)撤掉水浴,自然冷却至40℃,停止搅拌,出料。

(6)测含固量:取2g 乳浊液(精确到0.0002g)置于恒重的玻璃表皿上,放于100℃烘箱中烘至恒重计算含固量(约4 小时)。

含固量=干燥后样品重/干燥前样品重转化率=(含固量x 产品量-聚乙烯醇量)/单体重量注:配制10%聚乙烯醇水溶液的方法:将3.75 克醇解度为88%的聚乙烯醇溶在34 毫升水中,最好先浸泡一段时间,然后在沸水中完全溶解。

五、注意事项:(1)求严格控制单体滴加速度,如果开始阶段滴加过快乳浊液中出现块状物,使实44验失败。

(2)严格控制搅拌速度,否则将使料液乳化不均匀。

(3)滴加单体时,温度控制在70+1℃,温度过高将会使单体损失。

(4)醋酸乙烯很容易自聚,即使在常温下,超过24 小时也要发生自聚,因此反应所用单体要用新蒸馏的(除阻聚剂)或者蒸好后放于冰箱中储藏的。

醋酸乙烯酯溶液聚合

醋酸乙烯酯溶液聚合

异 分解,熔点 100℃-104℃。


甲 无色、透明、易燃、易挥发的有毒
醇 液体,略有酒精气味。
三、文献综述
3.1 实验目的
掌握溶液聚合的特点,增强对溶液聚合的感性认识。同时通过实验了解聚醋酸 乙烯酯的聚合特点。
3.1 溶液聚合的基本概念
定义:将单体和引发剂溶于适当溶剂中 ,在溶液状态下进行的聚合反应 组成:单体+(油溶性 )引发剂 +溶剂 优点:聚合热易扩散 ,聚合反应温度易控制 ;可以溶液方式直接成品 缺点:单体被溶剂稀释 ,聚合速率慢 ,产物分子量较低 ;消耗溶剂 ,溶剂的回收 处理,设备利用率低 ,导致成本增加 ;溶剂的使用导致 环境污染 问题
四、反应机理及生产工艺、设备流程图
4.1 反应机理
对全部高中资料试卷电气设备,在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验;通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术关,系电,通力根1保过据护管生高线产中敷工资设艺料技高试术中卷0资不配料仅置试可技卷以术要解是求决指,吊机对顶组电层在气配进设置行备不继进规电行范保空高护载中高与资中带料资负试料荷卷试下问卷高题总中2体2资,配料而置试且时卷可,调保需控障要试各在验类最;管大对路限设习度备题内进到来行位确调。保整在机使管组其路高在敷中正设资常过料工程试况1卷中下安,与全要过,加度并强工且看作尽护下可1都关能可于地以管缩正路小常高故工中障作资高;料中对试资于卷料继连试电接卷保管破护口坏进处范行理围整高,核中或对资者定料对值试某,卷些审弯异核扁常与度高校固中对定资图盒料纸位试,置卷编.工保写况护复进层杂行防设自腐备动跨与处接装理地置,线高尤弯中其曲资要半料避径试免标卷错高调误等试高,方中要案资求,料技编试术写5、卷交重电保底要气护。设设装管备备置线4高、调动敷中电试作设资气高,技料课中并3术试、件资且中卷管中料拒包试路调试绝含验敷试卷动线方设技作槽案技术,、以术来管及避架系免等统不多启必项动要方高式案中,;资为对料解整试决套卷高启突中动然语过停文程机电中。气高因课中此件资,中料电管试力壁卷高薄电中、气资接设料口备试不进卷严行保等调护问试装题工置,作调合并试理且技利进术用行,管过要线关求敷运电设行力技高保术中护。资装线料置缆试做敷卷到设技准原术确则指灵:导活在。。分对对线于于盒调差处试动,过保当程护不中装同高置电中高压资中回料资路试料交卷试叉技卷时术调,问试应题技采,术用作是金为指属调发隔试电板人机进员一行,变隔需压开要器处在组理事在;前发同掌生一握内线图部槽 纸故内资障,料时强、,电设需回备要路制进须造行同厂外时家部切出电断具源习高高题中中电资资源料料,试试线卷卷缆试切敷验除设报从完告而毕与采,相用要关高进技中行术资检资料查料试和,卷检并主测且要处了保理解护。现装场置设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况,然后根据规范与规程规定,制定设备调试高中资料试卷方案。

实验3_醋酸乙烯酯地溶液聚合

实验3_醋酸乙烯酯地溶液聚合

文档高分子化学实验报告 10高二醋酸乙烯酯的溶液聚合实验三危平福 1014122030丁胜10141220072013/5/8溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当的溶剂中进行的聚合反应,生成的聚合物能溶于溶剂的叫均相溶液聚合,聚合物不溶于溶剂而析出者,称异相溶液聚合或沉淀聚合。

一、实验目的:12、了解水溶液聚合机理及聚合中各个组分的作用。

二、实验原理:i【聚醋酸乙烯酯】(也称作聚乙酸乙烯酯,简称PVA、PVAc)是一种有弹性的合成聚合物。

聚醋酸乙烯酯是通过醋酸乙烯酯(VAM)的聚合而制备的。

聚合物的部分或全部水解用于制备聚乙烯醇。

聚乙烯醇产品的水解率一般在87%至99%之间。

聚醋酸乙烯酯是弗里茨·克拉特1912年在德国发现的;它是最常用的木材用胶,被称作白胶水(白胶浆),聚醋酸乙烯酯被广泛地应用于印刷装订和书籍艺术溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当的溶剂中进行的聚合反应生成的聚合物能溶于溶剂的叫均相溶液聚合聚合物不溶于溶剂而析出者称异相溶液聚合或沉淀聚合。

优点:一、与本体聚合相比,溶液聚合有溶剂为传热介质聚合强度容易控制;二、体系中聚合物浓度较低能消除自动加速现象聚合物分子量比较均—;三、不易进行链自由基向大分子转移而生成支化或交联的产物;四、反应后的物料也可直接使用。

缺点:一、单体浓度小聚合速率低设备利用率;二、低单体浓度低和向溶剂链转移结果致使聚合物分子量不高;三、聚合物中夹带微量溶剂溶解回收麻烦而且多为易染、易爆的有毒物。

这些缺点使得溶液聚合在工业上应用不如悬浮聚合和乳液聚合多。

溶液聚合属于自由基聚合反应。

自由基聚合微观动力学:链引发速率:链增长速率:链终止速率:总速率方程表明聚合速率与发剂浓度的平方根、单体浓度的一次方根成正比。

本次实验中引发剂用量由0.05g提高到0.2g,溶剂用量由5ml提高到20ml,假设各反应物混合后体积不变,则引发剂浓度由0.05/(5+20/0.93)=0.001887g/ml提高到0.2/(20+20/0.93)=0.004819 g/ml所以[I]提高2.55倍,单体浓度20/25.5=0.7843g/ml 降低到20/41.5=0.4819g/ml [M]降低1.63倍,所以总速总速率并未提高,反而下降了。

实验三 醋酸乙烯酯的溶液聚合.

实验三  醋酸乙烯酯的溶液聚合.

高分子化学实验报告实验三醋酸乙烯酯的溶液聚合醋酸乙烯酯的溶液聚合一、实验目的1、学习水溶液的聚合方法,制备醋酸乙烯酯溶液;2、了解水溶液聚合机理及聚合中各个组分的作用。

二、实验原理溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当的溶剂中进行的聚合反应,生成的聚合物能溶于溶剂的叫均相溶液聚合,聚合物不溶于溶剂而析出者,称异相溶液聚合或沉淀聚合。

与本体聚合相比,溶液聚合的优点是:有溶剂为传热介质,聚合强度容易控制;体系中聚合物浓度较低,能消除自动加速现象;聚合物分子量比较均—;不易进行链自由基向大分子转移而生成支化或交联的产物,反应后的物料也可直接使用。

但溶液聚合也有缺点;单体浓度小,聚合速率低,设备利用率低;单体浓度低和向溶剂链转移结果,致使聚合物分子量不高,聚合物中夹带微量溶剂;溶解回收麻烦而且多为易染、易爆的有毒物。

这些缺点使得溶液聚合在工业上应用不如悬浮聚合和乳液聚合多。

本实验以偶氮二异丁腈为引发剂,甲醇为溶剂的醋酸乙烯酯的溶液聚合,属于自由基聚合反应。

三、实验药品及仪器药品:醋酸乙烯酯、甲醇、偶氮二异丁腈仪器:三口烧瓶、搅拌器、回流冷凝管、铁架台、一次性滴管、一次性杯子、烧杯、温度计实验装置如下图:四、实验步骤及现象步骤现象分析在装有搅拌器、回流冷凝管和温度汁的反应瓶中加入醋酸乙烯20g(折算成体积为21.5mL,再将另一小烧杯中预先准备好的偶氮二异丁腈溶液(0.05g 溶于5mL甲醇中倒入反应瓶。

加热升温,搅拌(转速控制在240-260,控制水浴温度80-90℃,反应瓶内温度61-63℃,注把引发剂加入甲醇中不溶或微溶,再一起加入醋酸乙烯中,在搅拌下,引发剂很快溶解;随着温度的升高冷凝管中出现回流,且开始时随着温度的升高回流液很多,一段时间后,回流量趋于稳定。

在搅拌过程中,反应液一段时间后出现大量气泡,体系粘度引发剂易溶于醋酸乙烯酯中,而微溶于甲醇;随着温度升高,甲醇挥发量越来越多,在冷凝管中,开始时主要回流甲醇,随着温度稳定时,此时回流的量主要为甲醇与单体的混合物;反应中产生的大量气泡为引发剂分解产生的氮气;随着反应的进行,聚合产生的聚合物量增加,粘度大。

醋酸乙烯酯溶液聚合生产工艺(最全版)PTT文档

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维尼纶绳
CH3OH对聚醋酸乙烯溶解性能极好,链自由基处于伸展状态,体系中自动加速现象来得晚,如果控制转化率50%-60%结束反应,可 消除自动加速现象,将使聚合反应接近匀速反应,并使聚醋酸乙烯大分子为线型结构且相对分子质量分布较窄
② CH3OH是下一步聚醋酸乙烯酯醇解的醇解剂。 而高强力的长丝纤维,其强度可与聚酯或聚酰胺相当,若用50%维尼纶与50%棉花混纺。 ③ CH3OH的CS小,只要控制单体与溶剂的比例就能够保证对聚醋酸乙烯酯相对分子质量的要求。 1) 选用甲醇作溶剂 转化率为50%~60%; ①醋酸乙烯酯和CH3OH有恒沸点64. 聚醋酸乙烯酯中n(-OCOCH3):n(NaOH) =1:1 转化率为50%~60%; 工厂中多采用无水低碱醇解法。
醋酸乙烯酯 AIBN
溶剂甲醇 ???
块状PVA
回收 单体
溶液聚合 聚醋酸乙烯 64℃~65℃ 酯甲醇溶液
转化率 50%~60%
NaOH甲 醇溶液
醇解
水洗、分离 干燥及分散
粉状PVA
PVA生产工艺流程
1)醋酸乙烯酯溶液聚合的原料和工艺条件 w(醋酸乙烯酯(单体)):w(CH3OH(溶剂))=80:20 AIBN的用量为单体质量的0.025% 聚合温度为64℃~65℃; 转化率为50%~60%;聚合时间为4h~8h。
3)聚合转化率选择50%-60%;聚合时间选择4-8h
CH3OH对聚醋酸乙烯溶解性能极好,链自由基处于 伸展状态,体系中自动加速现象来得晚,如果控制转化 率50%-60%结束反应,可消除自动加速现象,将使聚合 反应接近匀速反应,并使聚醋酸乙烯大分子为线型结构 且相对分子质量分布较窄
4)溶剂浓度
3. 聚醋酸乙烯(PVAc)的醇解反应

醋酸乙烯酯的溶液聚合与.

醋酸乙烯酯的溶液聚合与.

实验02 醋酸乙烯酯的溶液聚合与聚乙烯醇的制备一.实验目的二.实验原理三.主要仪器和试剂四.实验步骤五.注意事项六.问题与讨论一.实验目的1.通过本实验掌握醋酸乙烯酯溶液聚合方法;2.了解聚醋酸乙烯酯制备聚乙烯醇方法;3.通过高分子转化反应了解溶液聚合、高分子侧基反应原理及醇解度测定方法。

二.实验原理本实验采用自由基溶液聚合反应。

选用乙醇作溶剂,是由于PVAc能溶于乙醇,而且聚合反应中活性链对乙醇的链转移常数较小。

而且在醇解制取PVA时,加入催化剂后在乙醇中经侧基转化反应即可直接进行醇解。

二.实验原理PVAc的醇解可以在酸性或碱性催化下进行,目前工业上都采用碱性醇解法。

另一方面,乙醇中的水对醇解会产生阻碍作用,因为水的存在使反应体系内产生CH3COONa,消耗了NaOH,而NaOH 在此是起催化作用,因此要严格控制乙醇中的水的含量。

三.主要仪器和试剂1.实验仪器250ml三口瓶x1、回流冷凝管x1、搅拌器x1、100ml滴液漏斗x12.实验试剂醋酸乙烯酯、氢氧化钠(NaOH)、乙醇、偶氮二异丁腈(AIBN)三.主要仪器和试剂图2-1 聚醋酸乙烯酯醇解装置四.实验步骤1.聚醋酸乙烯酯(PVAc)的制备:如图1-1搭好装置,在250ml三口烧瓶中加入20g乙醇、40g醋酸乙烯酯和0.05g AIBN,开始搅拌。

当AIBN完全溶解后,升温至60±2℃反应3小时,加入40g乙醇备醇解用。

2.将大部分聚合物溶液倒入回收瓶中,反应瓶内留下约15g。

用15ml乙醇将瓶口处的溶液冲净。

四.实验步骤醇解:如图2-1搭好装置,在反应瓶中加入85ml乙醇。

开动搅拌,待溶解均匀后,在25℃下慢慢滴加5%的NaOH/乙醇溶液2.8ml (约2秒/滴)。

仔细观察,约1~1.5小时发生相转变。

这时再滴加1.2ml的NaOH/乙醇溶液,继续反应1小时,用布氏漏斗抽滤,所得聚醋酸乙烯酯(PVA)为白色沉淀,分别用15ml乙醇洗涤3次。

醋酸乙烯酯的乳液聚合实验

醋酸乙烯酯的乳液聚合实验

11实验三醋酸乙烯酯的乳液聚合一、实验目的:1.了解乳液聚合的基本原理、基本配方以及乳化剂的作用。

2.掌握乳液聚合的实验技术。

二、实验原理:乳液聚合最简单的配方由单体、水、水溶性引发剂、乳化剂四部分组成。

乳液聚合是单体在含有乳化剂和引发剂的水介质中,在搅拌和乳化剂作用下,分散成乳液状进行的聚合反应。

所用的乳化剂通常为阴离子型的表面活性剂,也可采用非离子型表面活性剂或两种同时使用。

表面活性剂分子的一端为极性的亲水基团,另一端为非极性的亲油基团,当它在水相中的浓度大于临界胶束浓度时,既形成聚集体—胶束。

这时胶束成为聚合的场所,链的增长、终止都在胶束中进行。

所以乳液聚合具有独特的机理并有许多显著的优点。

聚合速率快,低温转化率高,产物分子量大,分子量分布窄,而且有效地排除反应热。

乳液聚合产物可直接用作涂料或粘合剂。

乳液聚合是制备高聚物的一种重要方法。

对于乳胶漆、粘合剂、纸张及皮革处理等,可直接采用乳液。

本实验所得的产物又称为“乳白胶”,可直接作为粘合剂使用,用来粘结木材、纸张和织物。

三、实验仪器及试剂:电动搅拌马达、调压变压器、封闭式电炉、水浴锅、小天平(100g)、四口烧瓶(250ml)、球形冷凝管、温度计(100℃)、恒压滴液漏斗、氮气导管、N2气袋、量筒、烧瓶等。

醋酸乙烯酯(C.P.)、聚乙烯醇(C.P.)、OP—10(C.P.)、十二烷基硫酸钠(10%)、过硫酸钾(C.P.)、乙酸钠(C.P.)、碳酸氢钠(C.P.)、邻苯二甲酸二丁酯(C.P.)。

四、实验步骤:1. 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、恒压滴液漏斗和氮气导管的250ml的四口烧瓶中,加入浓度为5%聚乙烯醇50g,再加入OP-10:1g,10%十二烷基硫酸钠溶液5g,搅拌并升温。

2. 当温度升至72℃时,加入过硫酸钾0.25g,乙酸钠0.20g,并开始滴加13g(约14ml)醋酸乙烯酯,滴加时,水浴温度维持在80℃左右,滴加时间30分钟。

醋酸乙烯酯的乳液聚合

醋酸乙烯酯的乳液聚合

醋酸乙烯酯的乳液聚合一、注意事项:1、聚乙烯醇必须完全溶解。

2、滴加速度均匀。

3、升温不能快。

4、醋酸乙烯酯必须蒸馏。

5、醋酸乙烯酯有麻醉性和刺激作用,高浓度蒸气可引起鼻腔发炎,因此在实验时保持通风。

6、在实验室时应先加引发剂,等引发剂溶解后在升温。

二、生产技术(1)原料(一)醋酸乙烯酯(单体)物理性质:无色黏稠液或淡黄色透明玻璃状颗粒,无臭,无味,有韧性和塑性。

软化点约为38℃。

不能与脂肪和水互溶,可与乙醇、醋酸、丙酮、乙酸乙酯互溶。

溶于芳径、酮、醇、酯和三氯甲烷。

黏着力强,耐稀酸、稀碱。

在阳光及125℃温度下稳定。

化学性质:1、稳定性可燃,燃烧(分解)产物有一氧化碳等,与硝酸盐、硝酸、硫酸等发生反应。

遇浓碱和浓酸分解。

由醋酸乙烯以自由基引发剂引发。

可燃;加热分解释放刺激烟雾。

加热到250℃以上分解出醋酸。

2、毒性作为胶姆糖咀嚼料使用,不进人体内,无毒。

且因属不溶于水及油的高分子物质,故无法被人体吸收。

大鼠口服500mg/kg共30天,肝和心肌细胞可发生干酪样变化的报告。

可安全用于食品(二)过硫酸铵(引发剂)物化性质:性状无色单斜晶系结晶或白色结晶性粉末。

相对密度1.982溶解性易溶于水,0℃时溶解度58.2g/100ml水。

(三)聚乙烯醇(乳化剂,保护胶体,增稠剂)特性:白色片状、絮状或粉末状固体,无味。

聚乙烯醇的物理性质受化学结构、醇解度、聚合度的影响。

在聚乙烯醇分子中存在着两种化学结构,即1,3和1,2乙二醇结构,但主要的结构是1,3乙二醇结构,即“头·尾”结构。

聚乙烯醇的聚合度分为超高聚合度(分子量25~30万)、高聚合度(分子量17-22万)、中聚合度(分子量12~15万)和低聚合度〔2.5~3.5万〕。

醇解度一般有78%、88%、98%三种。

部分醇解的醇解度通常为87%~89%,完全醇解的醇解度为98%~100%。

一般来说,聚合度增大,水溶液粘度增大,成膜后的强度和耐溶剂性提高,但水中溶解性、成膜后伸长率下降。

实验3_醋酸乙烯酯的溶液聚合

实验3_醋酸乙烯酯的溶液聚合

H2 H2C CH C OH
H2
OC
O
+ H2O
本实验以无水乙醇(考虑安全采用乙醇)为溶剂进行乙酸乙酯的溶液聚合。根据反应条 件的不同,如温度、引发剂量、溶剂等的不同可得到分子量从 2000 到几万的聚乙酸乙烯酯。 聚合是,溶剂回流带走反应热,温度平稳。但由于溶剂的加入,大分子自由基和溶剂易发生 链转移反应,使分子量降低。
聚乙酸乙烯酯在轻工、造纸、建筑等工业部门有着广泛的应用。目前合成聚乙酸乙烯酯 多采用乳液聚合、分散聚合物等,如果进一步醇解成聚乙烯醇,则采用溶液聚合的方法。近
5
年来关于乙酸乙烯酯溶液聚合的研究主要是新型的引发方法,如紫外线引发等。
从醋酸乙烯制得聚乙烯醇缩甲醛可分为三步:
(一)醋酸乙烯在甲醇溶液中进行溶液聚合制得聚醋酸乙烯酯
三、 仪器和试剂
1只
搅拌器
1套
恒温水浴槽
1个
量筒
1支
2. 试剂
6
温度计
1支
磨口冷凝管
1支
聚四氟乙烯搅拌浆 1 支
搅拌桨套筒
1个
乙酸乙烯酯(VAc) 无水乙醇 偶氮二异丁腈(AIBN)
四、 实验步骤:
化学纯 化学纯 化学纯
(1)聚合反应:在装有搅拌器、冷凝器、温度计和导气管的 250ml 的三口瓶中加入 40 克 醋酸乙烯酯(VAC),10 克无水乙醇(考虑安全采用乙醇),20 毫克偶氮二异丁腈(AIBN), 通氮气加热水浴回流搅拌,在氮气保护下进行反应,温度控制在 60~70℃,反应 3 小时后 得透明的粘状物。
H2C CH + CH3OH
OCOCH3
H2C CH + CH2OH
OCOCH3
CH2OH + H2C

醋酸乙烯酯的溶液聚合

醋酸乙烯酯的溶液聚合

高分子化学实验醋酸乙烯酯的溶液聚合一、目的要求1、通过本实验掌握溶液聚合的实验方法和溶液聚合的特点。

2、掌握醋酸乙烯酯聚合原理及溶剂对醋酸乙烯酯溶液聚合的影响。

二、实验基本原理1、单体的性质醋酸乙烯酯的分子量为86.09。

纯的醋酸乙烯酯的聚合能力很强,在常温下能缓慢聚合,在光和引发剂的作用下聚合的速度显著提高。

聚合过程为放热反应,故聚合开始后即能自行加快聚合速度。

醋酸乙烯醋在无机酸或碱的作用下易发生水解,生成乙醛和乙酸。

受热的稳定温度可达到400℃。

醋酸乙烯酯(VAC)的物化常数凝固点(℃) -84沸点(℃) 73密度 0.9342n 1.3958折光率20D膨胀系数(5-250)(l/℃) 0.00155粘度(20℃)厘泊 0.432燃烧热(kJ/mol) 2072.07生成热(kJ/mol) 118.46蒸馏潜热(kJ/mol) 32.65闪点(℃) -5—8水中溶解度(20℃)% 2.5水在VAC中溶解度(20℃)% 0.12、聚合反应机理醋酸乙烯酯的聚合方式按自由基型链式反应进行。

常用的引发剂是过氧化物体系和偶氮双腈体系、反应过程中除链引发、链增长、链终止三个分数外还有链转移反应,反应机理如下:(1) 链引发(2)链增长(3)链转移在醋酸乙烯酯聚合反应中,由于RCH 2CHOCOCH 3的活性大,增长的活性链容易向溶剂,向单体以及向已生成的聚合物大分子转移。

① 向溶剂转移ktr n n M HA M H A +−−→+如果A·不活泼,不与单体发反,或反应速度很小HA 就称为阻聚剂或缓聚剂。

如A ·很活泼,易与单体发生反应,重新引起聚合反应,HA 就称为链转移剂。

有溶剂情况下平均聚合度式中:DP0—无溶剂存在条件下时聚合物平均聚合度。

[S] —溶剂浓度[M]—单体浓度Cs —链转移常数② 向单体转移,可形成支链聚合物232332323222222~~R nM RCH CHOOCCH CH CHOOCCH RCH CHOOCCH CH CHOOCCH RCH CHOOCCH CH CHOOCCH CH CHOOCCH RCH CHOOCCH +=⇒→=+→+==−−→或③ 向大分子转移,也可形成支链聚合物(4)终止链链终止一般按偶合终止和歧化终止两种方式进行。

醋酸乙烯酯的溶液聚合

醋酸乙烯酯的溶液聚合

醋酸⼄烯酯的溶液聚合⾼分⼦化学实验醋酸⼄烯酯的溶液聚合⼀、⽬的要求1、通过本实验掌握溶液聚合的实验⽅法和溶液聚合的特点。

2、掌握醋酸⼄烯酯聚合原理及溶剂对醋酸⼄烯酯溶液聚合的影响。

⼆、实验基本原理1、单体的性质醋酸⼄烯酯的分⼦量为86.09。

纯的醋酸⼄烯酯的聚合能⼒很强,在常温下能缓慢聚合,在光和引发剂的作⽤下聚合的速度显著提⾼。

聚合过程为放热反应,故聚合开始后即能⾃⾏加快聚合速度。

醋酸⼄烯醋在⽆机酸或碱的作⽤下易发⽣⽔解,⽣成⼄醛和⼄酸。

受热的稳定温度可达到400℃。

醋酸⼄烯酯(VAC)的物化常数凝固点(℃) -84沸点(℃) 73密度 0.9342n 1.3958折光率20D膨胀系数(5-250)(l/℃) 0.00155粘度(20℃)厘泊 0.432燃烧热(kJ/mol) 2072.07⽣成热(kJ/mol) 118.46蒸馏潜热(kJ/mol) 32.65闪点(℃) -5—8⽔中溶解度(20℃)% 2.5⽔在VAC中溶解度(20℃)% 0.12、聚合反应机理醋酸⼄烯酯的聚合⽅式按⾃由基型链式反应进⾏。

常⽤的引发剂是过氧化物体系和偶氮双腈体系、反应过程中除链引发、链增长、链终⽌三个分数外还有链转移反应,反应机理如下:(1)链引发(2)链增长(3)链转移在醋酸⼄烯酯聚合反应中,由于RCH 2CHOCOCH 3的活性⼤,增长的活性链容易向溶剂,向单体以及向已⽣成的聚合物⼤分⼦转移。

①向溶剂转移ktr n n M HA M H A +??→+如果A·不活泼,不与单体发反,或反应速度很⼩HA 就称为阻聚剂或缓聚剂。

如A ·很活泼,易与单体发⽣反应,重新引起聚合反应,HA 就称为链转移剂。

有溶剂情况下平均聚合度式中:DP0—⽆溶剂存在条件下时聚合物平均聚合度。

[S] —溶剂浓度[M]—单体浓度Cs —链转移常数②向单体转移,可形成⽀链聚合物232332323222222~~R nM RCH CHOOCCH CH CHOOCCH RCH CHOOCCH CH CHOOCCH RCH CHOOCCH CH CHOOCCH CH CHOOCCH RCH CHOOCCH +=?→=+→+==??→或③向⼤分⼦转移,也可形成⽀链聚合物(4)终⽌链链终⽌⼀般按偶合终⽌和歧化终⽌两种⽅式进⾏。

乳液聚合本科试验

乳液聚合本科试验

实验三醋酸乙烯酯的乳液聚合―白乳胶的制备一、实验目的1.了解乳液聚合的特点、配方及各组分所起的作用2.熟悉乳液聚合的原理及实施方法3.掌握聚醋酸乙烯酯乳液的合成原理和方法二、实验原理乳液聚合是使不溶于水或微溶于水的单体,在机械搅拌及乳化剂的作用下与水形成乳状液,并在水溶性引发剂作用下进行聚合。

乳液聚合的主要成份是单体、水、引发剂和乳化剂,引发剂常采用水溶性引发剂,乳化剂是乳液聚合的重要组份,它能降低溶液的表面张力,使单体容易分散成小液滴,并在乳胶粒表面形成保护层,防止乳胶粒凝聚。

常见的乳化剂分为阴离子型、阳离子型和非离子型三种。

实验中还常采用两种乳化剂合并使用,其乳化效果和稳定性比单独使用一种要好。

乳液聚合在工业生产中有非常广泛的应用。

它的反应机理不同于一般的自由基聚合,增加乳化剂浓度即增加乳胶粒数,可以同时提高聚合速度和分子量。

而在本体、溶液和悬浮聚合中,使聚合速率提高的一些因素,往往会导致分子量降低,所以乳液聚合具有聚合速率快、分子量高的优点。

乳液聚合的产物(乳胶粒子)通常是在0.2μm~5μm 粒度的乳胶液。

聚醋酸乙烯酯乳液(PVAc)又称聚醋酸乙烯乳液,俗称白胶或白乳胶,是一种白色粘稠状液体,具有制备简单、使用方便、固化速度快、初粘力好及粘接强度高等优点,是应用最广的粘合剂之一。

PVAc 乳液聚合的常用方法有化学法和辐射法,其中化学引发VAc聚合最为常用,一般采用水溶性的引发剂如过硫酸盐引发单体聚合,加入乳化剂如聚乙烯醇来保护胶体,生成的聚合物以微细的粒子状分散在水中形成乳液。

本实验采用聚乙烯醇(PVA)和OP-10两种乳化剂。

三、实验仪器及试剂实验仪器:电动搅拌器1套、球形冷凝管1个、250ml四口烧瓶1个、100ml滴液漏斗1个、加热套1个、温度计1支、固定夹若干、NDJ-79型旋转粘度计、烘箱。

实验试剂:醋酸乙烯酯、聚乙烯醇1799、乳化剂OP-10、过硫酸铵、碳酸氢钠、十二烷基磺酸钠、广泛pH试纸四、实验步骤1.在装有搅拌器、回流冷凝管、滴液漏斗、温度计的四口烧瓶中加入5g聚乙烯醇、90ml去离子水,开启搅拌,加热至80~90℃使其溶解(溶液澄清,无固体悬浮物)。

醋酸乙烯酯溶液聚合及官能团反应聚乙烯醇缩丁醛的制备

醋酸乙烯酯溶液聚合及官能团反应聚乙烯醇缩丁醛的制备

醋酸乙烯酯溶液聚合及官能团反应聚乙烯醇缩丁醛的制备一、目的要求1.掌握溶液聚合的基本原理和实验技术2.了解聚合物中官能团反应的知识。

二、原理从醋酸乙烯酯制备聚乙烯醇和聚乙烯醇缩丁醛,共三部分。

1.醋酸乙烯酯(V AC )溶液聚合。

在本实验采用均相溶液聚合方法,在溶液聚合中选择适当的溶剂是聚合过程的关键之一,在选择溶剂时除了考虑溶剂对单体和引发剂有良好的溶解性外,还必须考虑其链转移常数。

因为直接影响聚合物的分子量和分子量分布。

能溶解V AC 的溶剂很多,如甲醇、苯、甲苯、丙酮、二氯乙烷、醋酸乙酯、无水乙醇等。

本实验的最终产物是为了合成聚乙烯醇(PV A ),所以采用甲醇为溶剂是有利的,因为甲醇的链转移常数比较小,制成的醋酸乙烯酯—甲醇溶液不需要进行分离,可直接进行醇解。

聚合反应式:nCH 2CHO C CH 3OAIBNCH 2CH O C CH 3On2.聚醋酸乙烯酯的醇解反应—大分子官能团反应聚醋酸乙烯酯(PV AC )的醇解属大分子功能团反应。

PV AC 可以在酸(如硫酸、盐酸和高氯酸等)的作用下,进行水解生成聚乙烯醇,一般称为酸法水解,也可以在碱的作用下进行水解生成PV A ,一般称为碱法水解,这一过程通常叫做醇解或皂化,而碱法醇解又分为湿法(高碱)和干法(低碱)两种。

所谓湿法醇解就是原料PV AC 甲醇溶液中含有 1 ~ 2 % 的水,催化剂碱也配成水溶液。

湿法醇解的特点是反应速度快,但副反应多,生成的醋酸钠多。

所谓干法醇解就是PV AC 甲醇溶液中不含水,碱也溶于甲醇中,碱的 mol 比也低(只有湿法醇解的十分之一)。

干法醇解的优点是克服了湿法醇解的缺点,但它的醇解速度慢。

本实验采用干法醇解反应主要是酯交换反应。

酯交换反应式:CH2CH O C CH 3OnnCH 3OHNaOHCH 2CH OHnnCH 3C OCH 3O如果是湿法醇解或体系中存在水,则同时发生皂化反应。

皂化反应式:CH2CH O C CH 3OnCH 2CH OHnNaOHCH 3OHCH 3COONa副反应:CH 3COOCH 3 + NaOH → CH 3OH + CH 3COONa 3.聚乙烯醇缩丁醛:CH2CH OHCH 2CHOHCH 3CH 2CH 2CHOHCOOHH2OCH 2CH CH 2CHOOO H 2CH 2CH 3三、药品和仪器 1.药品:1.醋酸乙烯酯的溶液聚合在250 mL 烧杯中加入70 g (75.3 mL )V AC 30 g (38 mL )甲醇和0.210 gAIBN ,用玻璃棒搅拌,待AIBN 完全溶解后将此溶液倒入装有搅拌器、冷凝管和温度计的三颈瓶中。

实验三乙酸乙烯酯的乳液聚合

实验三乙酸乙烯酯的乳液聚合

实验三⼄酸⼄烯酯的乳液聚合实验三⼄酸⼄烯酯的乳液聚合-⽩乳胶的制备⼀、实验⽬的了解⾃由基型加聚反应的原理和乳液聚合的⽅法。

⼆、实验原理乳液聚合是烯类单体在乳化剂的作⽤下,分散在⽔相中呈乳状液,并在引发剂的作⽤下进⾏聚合反应,得到的微粒(0.1~1.0微⽶)、状态分散在⽔相中的聚合物乳液,这种乳液稳定性良好,由于使⽤⽔作分散介质,具有经济安全和不污染环境的优点,⼴泛应⽤于涂料、粘合剂、纺织印染和纸张助剂等的制造。

三、主要试剂及仪器醋酸⼄烯酯、聚⼄烯醇、乳化剂OP—10、过硫酸铵、碳酸氢钠、邻苯⼆甲酸⼆丁酯三⼝烧瓶、搅拌器、温度计、球形冷凝管、滴液漏⽃等四、实验步骤1.聚⼄烯醇的溶解在装有搅拌器、温度计和球形冷凝管的250ml三⼝烧瓶中加⼊44ml去离⼦⽔和0.5g乳化剂OP—10,开动搅拌,逐渐加⼊3g聚⼄烯醇,加热升温,在80~90℃保持0.5⼩时左右,直到聚⼄烯醇全⾯溶解,冷却备⽤。

2.将0.3g过硫酸铵溶于⽔中,配成5%的溶液3.聚合把10g 蒸馏过的醋酸⼄烯酯和2ml 5%过硫酸铵⽔溶液加⾄上述三⼝烧瓶中,开动搅拌器,⽔浴加热,保持温度在65~75℃。

当回流基本消失时,⽤滴液漏⽃在1.5~2⼩时内缓慢按⽐例地滴加34g醋酸⼄烯酯和余量的过硫酸铵⽔溶液。

加料完毕后升温到90~95℃,⾄⽆回流为⽌,冷却⾄50℃,加⼊2~4ml 5% 碳酸氢钠⽔溶液,调整pH⾄5~6,然后慢慢加⼊5g邻苯⼆甲酸⼆丁酯搅拌冷却1⼩时,即得⽩⾊粘稠的乳液。

五、注意事项1.聚⼄烯醇溶解速度较慢,必须完全溶解。

2.滴加单体的速度要均匀,防⽌加料太快,发⽣爆聚冲料等事故。

3.搅拌速度要适当,升温不能过快。

六、思考题1.聚⼄烯醇在反应中起什么作⽤?为什么要与乳化剂OP—10混合使⽤?2.为什么⼤部分的单体和过硫酸铵要以逐步滴加的⽅式加⼊?3.过硫酸铵在反应中起什么作⽤?其⽤量过多或过少对反应有何影响?4.为什么反应结束后要⽤碳酸氢钠调整pH=5~6 ?。

溶液聚合

溶液聚合

醋酸乙烯酯的溶液聚合一、实验目的1、通过聚醋酸乙烯酯的制备,掌握溶液聚合的一般方法和基本实验技巧。

2、掌握溶液聚合的特点,增强对溶液聚合的感性认识。

3、通过实验了解聚醋酸乙烯酯的聚合特点。

二、实验原理溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当的溶剂中进行的聚合反应,生成的聚合物能溶于溶剂的称为均相溶液聚合,聚合物不溶于溶剂而析出的称为异相溶液聚合或沉淀聚合。

溶液聚合一般具有反应均匀、聚合热易散发、反应速度及温度易控制、分子量分布均匀等优点。

在聚合过程中存在向溶剂链转移的反应,使产物分子量降低。

因此,在选择溶剂时必须注意溶剂的活性大小。

各种溶剂的链转移常数变动很大,水为零,苯较小,卤代烃较大。

一般根据聚合物分子量的要求选择合适的溶剂。

另外还要注意溶剂对聚合物的溶解性能,选用良溶剂时,反应为均相聚合,可以消除凝胶效应,遵循正常的自由基动力学规律。

选用沉淀剂时,则成为沉淀聚合,凝胶效应显著。

产生凝胶效应时,反应自动加速,分子量增大,劣溶剂的影响介于其间,影响程度随溶剂的优劣程度和浓度而定。

本实验以甲醇为溶剂进行醋酸乙烯酯的溶液聚合。

根据反应条件的不同,如温度、引发剂量、溶剂等的不同可得到分子量从2000到几万的聚醋酸乙烯酯。

聚合时,溶剂回流带走反应热,温度平稳。

但由于溶剂引入,大分子自由基和溶剂易发生链转移反应使分子量降低。

聚醋酸乙烯酯适于制造维尼纶纤维,分子量的控制是关键。

由于醋酸乙烯酯自由基活性较高,容易发生链转移,反应大部分在醋酸基的甲基处反应,形成链或交链产物。

除此之外,还向单体、溶剂等发生链转移反应。

所以在选择溶剂时,必须考虑对单体、聚合物、分子量的影响,而选取适当的溶剂。

温度对聚合反应也是一个重要的因素。

随温度的升高,反应速度加快,分子量降低,同时引起链转移反应速度增加,所以必须选择适当的反应温度。

醋酸乙烯溶液聚合主反应的化学反应方程式如下:⒈链引发反应⒉链增长反应⒊链终止反应⒋链转移反应⑴向单体转移⑵向溶剂转移⑶向已形成的大分子转移三、实验仪器及药品:仪器:250ml三口瓶一个、回流冷凝管一个、搅拌器一个、100℃温度计一个、100ml滴液漏斗一个、恒温水浴锅、纸杯量筒药品:醋酸乙烯酯(CH3COOCH=CH2)、氢氧化钠(NaOH)、甲醇、偶氮二异丁腈(AIBN)四、实验装置图:五、实验步骤及现象分析步骤现象分析1、安装实验装置:按装置图安装好实验装置,接通回流装置。

实验3_醋酸乙烯酯的溶液聚合

实验3_醋酸乙烯酯的溶液聚合

高分子化学实验报告10高二醋酸乙烯酯的溶液聚合实验三危平福1014122030丁胜10141220072013/5/8一、实验目的:1、学习水溶液的聚合方法制备醋酸乙烯酯溶液2、了解水溶液聚合机理及聚合中各个组分的作用。

二、实验原理:i[聚醋酸乙烯酯]〔也称作聚乙酸乙烯酯,简称PVA、PVAc是一种有弹性的合成聚合物。

聚醋酸乙烯酯是通过醋酸乙烯酯〔VAM的聚合而制备的。

聚合物的部分或全部水解用于制备聚乙烯醇。

聚乙烯醇产品的水解率一般在87%至99%之间。

聚醋酸乙烯酯是弗里溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当的溶剂中进行的聚合反应,生成的聚合物能溶于溶剂的叫均相溶液聚合,聚合物不溶于溶剂而析出者,称异相溶液聚合或沉淀聚合。

茨·克拉特1912年在德国发现的;它是最常用的木材用胶,被称作白胶水〔白胶浆,聚醋酸乙烯酯被广泛地应用于印刷装订和书籍艺术溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当的溶剂中进行的聚合反应生成的聚合物能溶于溶剂的叫均相溶液聚合聚合物不溶于溶剂而析出者称异相溶液聚合或沉淀聚合。

优点:一、与本体聚合相比,溶液聚合有溶剂为传热介质聚合强度容易控制;二、体系中聚合物浓度较低能消除自动加速现象聚合物分子量比较均—;三、不易进行链自由基向大分子转移而生成支化或交联的产物;四、反应后的物料也可直接使用。

缺点:一、单体浓度小聚合速率低设备利用率;二、低单体浓度低和向溶剂链转移结果致使聚合物分子量不高;三、聚合物中夹带微量溶剂溶解回收麻烦而且多为易染、易爆的有毒物。

这些缺点使得溶液聚合在工业上应用不如悬浮聚合和乳液聚合多。

本实验以偶氮二异丁腈为引发剂甲醇为溶剂的醋酸乙烯酯的溶液聚合属于自由基聚合反应。

自由基聚合微观动力学:链引发速率:链增长速率:链终止速率:总速率方程表明聚合速率与发剂浓度的平方根、单体浓度的一次方根成正比。

本次实验中引发剂用量由0.05g提高到0.2g,溶剂用量由5ml提高到20ml,假设各反应物混合后体积不变,则引发剂浓度由0.05/〔5+20/0.93=0.001887g/ml提高到0.2/〔20+20/0.93=0.004819g/ml所以[I]提高2.55倍,单体浓度20/25.5=0.7843g/ml降低到20/41.5=0.4819g/ml [M]降低1.63倍,所以总速总速率并未提高,反而下降了。

高分子化学实验报告③PVAc的溶液聚合

高分子化学实验报告③PVAc的溶液聚合

高分子化学实验实验名称:醋酸乙烯酯的溶液聚合班级: 2015级高分子材料与工程2班姓名:张涵、张望博学号: 1514171034 、1514171035目录一、实验目的 (3)二、实验原理 (3)三、实验仪器及药品 (6)四、实验装置图 (6)五、注意事项 (7)六、实验步骤、现象及分析 (7)七、实验结果及分析 (10)八、思考题 (11)一、实验目的1.通过聚醋酸乙烯酯的制备,掌握溶液聚合的一般方法和基本实验技巧;2.掌握溶液聚合的特点,增强对溶液聚合的感性认识;3.通过实验了解聚醋酸乙烯酯的聚合特点。

二、实验原理溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当的溶剂中进行的聚合反应,生成的聚合物能溶于溶剂的叫均相溶液聚合,聚合物不溶于溶剂而析出者,称异相溶液聚合或沉淀聚合。

与本体聚合相比,溶液聚合的优点是:有溶剂为传热介质,聚合强度容易控制;体系中聚合物浓度较低,能消除自动加速现象;聚合物分子量比较均—;不易进行链自由基向大分子转移而生成支化或交联的产物,反应后的物料也可直接使用。

但溶液聚合也有缺点;单体浓度小,聚合速率低,设备利用率低;单体浓度低和向溶剂链转移结果,致使聚合物分子量不高,聚合物中夹带微量溶剂;溶解回收麻烦而且多为易染、易爆的有毒物。

这些缺点使得溶液聚合在工业上应用不如悬浮聚合和乳液聚合多。

自从1955 年配位聚合问世以来,溶液聚合获得了广泛的应用。

本实验以偶氮二异丁腈为引发剂,甲醇为溶剂的醋酸乙烯酯的溶液聚合,属于自由基聚合反应。

聚醋酸乙烯酯适用于制造维尼纶纤维,分子量的控制是关键。

由于醋酸乙烯酯自由基活性较高,容易发生链转移,反应大部分在醋酸基的甲基处反应,形成链或交链产物。

除此之外,还向单体、溶剂等发生链转移反应。

所以在选择溶剂时,必须考虑对单体、聚合物、分子量的影响,而选取适当的溶剂。

温度对聚合反应也是一个重要的因素。

随温度的升高,反应速度加快,分子量降低,同时引起链转移反应速度增加,所以必须选择适当的反应温度。

实验04_醋酸乙烯酯溶液聚合及聚醋酸乙烯酯的醇解

实验04_醋酸乙烯酯溶液聚合及聚醋酸乙烯酯的醇解

实验五醋酸乙烯酯的溶液聚合及聚醋酸乙烯酯的醇解聚乙烯醇是制备维纶的原材料。

由于乙烯醇很不稳定,极易异构化成乙醛。

所以聚乙烯醇通常都是通过醋酸乙烯溶液聚合以及聚醋酸乙烯酯的醇解这两个步骤来制得的。

本实验是以偶氮二异丁腈为引发剂;甲醇为溶剂的醋酸乙烯酯的溶液聚合。

这是个自由基聚合反应。

二、实验原理本实验采用溶液聚合的自由基聚合原理。

选用甲醇作溶剂是由于聚醋酸乙烯酯(PV Ac)能溶于甲醇,而且聚合反应中活性链对甲醇的链转移常数较小。

且在醇解制取聚乙烯醇(PV A)时,加入催化剂后在甲醇中即可直接进行醇解。

醋酸乙烯(V Ac)在聚合过程中,容易发生向聚合物链的链转移反应。

聚合物浓度越大,支化越容易发生。

聚合物活性自由基链除了向聚醋酸乙烯酯(PV Ac)主链上的α、β氢处链转移,形成水解不掉的支链,还会向乙酰基上活泼氢原子转移,在乙酰基上形成支链。

这部分支链容易水解脱掉,导致聚合度降低。

在聚合反应的同时,可能存在副反应:(2)在单体浓度为85%时聚合得聚醋酸乙烯酯(PVAc),醇解后聚合度下降38.15%。

单体浓度为67%时醇解后只降低了6.89%。

因此,要降低溶液中单体浓度。

但单体浓度过低,会影响产物的最终聚合度。

表1 60℃甲醇中不同单体浓度溶液聚合得到PVAc和PVA的聚合度单体浓度/% 聚合时间/h 转化率/% PVAc聚合度PVA聚合度聚合度降低/%85 16 96.2 1903 1177 38.1567 17 96.6 668 622 6.89聚醋酸乙烯酯(PVAc)的醇解可以在酸性或碱性的催化下进行,用酸性醇解时,由于痕量级的酸很难从PVA中除去,而残留的酸可加速PVA的脱水作用,使产物变黄或不溶于水,所以一般均采用碱性醇解法。

另外,甲醇中的水对醇解会产生阻碍作用。

因为水的存在使反应体系内产生CH3COONa,消耗了NaOH,而NaOH在此起的是催化作用。

因此,一定要严格控制甲醇中的水的含量。

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高分子化学实验报告
实验三醋酸乙烯酯的溶液聚合
一、实验目的
通过聚醋酸乙烯酯的制备,掌握溶液聚合的一般方法和基本实验技巧。

二、实验原理
本实验以偶氮二异丁氰为引发剂,甲醇为溶剂的醋酸乙烯酯的溶液聚合,属于自由基聚合反应。

溶液聚合一般有反应均匀、聚合热易散发、反应速度及温度易控制、分子量分布均匀等特点。

在聚合过程中存在向溶剂链转移的反应,使产物分子量降低。

因此,在选择溶剂时必须注意溶剂的活性大小。

各种溶剂的链转移常数变动很大,水为零,苯较小,卤代烃较大。

一般根据聚合物分子量的要求选择合适的溶剂。

另外还要注意溶剂对聚合物的溶解性能,选用良溶剂时,反应为均相聚合,可以消除凝胶效应,遵循正常的自由基动力学规律。

选用沉淀剂时,则成为沉淀聚合,凝胶效应显著。

产生凝胶效应时,反应自动加速,分子量增大,劣溶剂的影响介于其间,影响程度随溶剂的优劣程度和浓度而定。

缺点是一、溶剂回收难,二、溶剂本身也是一种杂质,使产品纯度低,三、溶剂一般易燃易爆有毒,四、聚合速率低。

聚醋酸乙烯酯适于制造维尼纶纤维,控制分子量是关键。

单体纯度、引发剂和溶剂类别,以及聚合温度和转化率高低,都对
产物分子量有很大影响,由于乙酸乙烯酯自由基活性很高,容易对聚合物发生链转移,而形成支链或交联产物。

三、实验材料、装置流程及仪器
100ml 三颈瓶 回流冷凝管 温度计 搅拌器 铁架台 水浴锅 醋酸乙烯酯(重蒸)20ml 甲醇20ml 偶氮二异丁氰0.2g
四、实验步骤
五、实验结果
无色粘稠状液体六、注意事项
(1)醋酸乙烯酯有麻醉性和刺激作用,高浓度蒸气可引起鼻腔发言,因此在实验时保持通风;
(2)在实验时应先加引发剂,等到引发剂溶解后,再升温。

七、思考题
1、溶液聚合的定义,组成,分类及优缺点。

答:定义:单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合方法。

组成:单体、引发剂、溶剂。

分类:按聚合产物在溶剂中的溶解性:均相聚合,沉淀聚合
按聚合机理:自由基聚合,离子聚合。

优点:聚合时溶剂回流带走聚合热,使反应强度得到控制;消除了自动加速效应,使聚合物分子量均一。

缺点:单体浓度低,聚合速率低;聚合产物中夹杂溶剂;溶剂;向溶剂链转移,分子量降低;溶剂回收困难且多为易燃易爆的有毒物质。

2、应用聚合速率方程说明影响聚合速率和分子量的因素。

答:聚合速率方程=,由此方程可知,聚合速率正比于单体浓度,正比于引发剂浓度的开方,提高引发剂的浓度可提高聚合速率。

聚合度方程=++,由此可见,向引发剂转移和向溶剂链转移都会降低聚合度,增大引发剂浓度和溶剂
用量都会降低聚合度,降低分子量。

3、球形冷凝管与直型冷凝管的区别。

答:直型冷凝管用于蒸馏装置,回流快;
球形冷凝管用于反应装置,冷凝效果好。

4、溶液聚合中,选择溶剂应注意的问题。

答:(1)溶剂对聚合物的溶解性能和凝胶效应使用良溶剂,为均相聚合,单体浓度不高是不会出现凝胶效应。

不良溶剂,沉淀聚合,凝胶效应显著。

(2)溶液对聚合活性的影响溶液对引发剂有诱导作用,同时也会发生向溶剂的链转移,两种作用都会影响聚合速率和分子量。

5、引发剂应该迅速加入还是缓慢滴加?
答:引发剂既不能迅速倾倒,也不能过于缓慢滴加,过于缓慢则甲醇挥发,引发剂无法完全溶于甲醇;倾倒则加剧笼蔽效应,降低引发剂效率。

6、醋酸乙烯酯的聚合溶剂为什么不用乙醇?
答:(1)醋酸乙烯酯和乙醇在一定温度会发生酯交换反应,影响聚合;
(2)乙醇是强自由基转移剂,会影响聚合物的分子量和支化度。

7、反应过程中气泡产生的原因。

答:(1)因为引发剂偶氮二异丁氰在反应中会分解,有氮气
排出,产生气泡;
(2)在搅拌时搅拌区压力较低,外界空气通过冷凝管进入反应液中,生成气泡。

8、得到产品PVAc的用途有哪些?
答:得到的PVAc一般用作涂料、胶黏剂、纸张、口香糖基料和织物整理剂。

也可以用来生产聚乙烯醇和聚乙烯醇缩醛的原料,形成的聚乙烯醇制作聚乙烯醇纤维,其可以替代棉花,制作衣物等。

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