难溶电解质的溶解平衡的计算
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沉淀溶解平衡
2
9.5 105 mol dm 3
因CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 moldm-3故有
Ksp 9.0 1012 [Ag ] 9.5 10 4 mol dm 3 2 1.0 105 [CrO4 ]
例：向0.1 molL-1 的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和(0.1mol· -1 L ）时，溶液中刚有ZnS沉淀生成，求此时溶液的pH = ?已知 Ksp(ZnS)=2.0×10-22，H2S 的Ka1=1.3×10-7， Ka2=7.1×10-15 解: ZnS Zn2+ + S2-
Ksp = C(Ag+)C(Cl-) = 1.8 × 10-10 C(Ag+) = Ksp/C(Cl-) = 1.8 × 10-10 /0.1 = 1.8 × 10-9 mol/L s = C(Ag+) = 1.8 × 10-9 mol/L << 1.3 4× 10-5 mol/L
在AgCl的饱和溶液中，有AgCl固体存在，当分别向溶液中加 入下列物质时，将有何种变化？ + -
CaCO3(s) +2H+ PbSO4(s) + 2AcMg(OH)2(s) + 2NH4+ Fe(OH)3(s) + 3H+
Ca2+ + H2O+CO2↑
Pb(Ac)2 + SO42Mg2+ + 2NH3· 2O H Fe3+ + 3H2O
ii、 发生氧化还原反应
3CuS + 8HNO3(稀)＝3Cu(NO3)2+ 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O
（2）向1.0 × 10-3 moldm-3 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶 液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+] =? CrO42-沉淀完 全时, [Ag+]= ?
9.5 105 mol dm 3
因CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 moldm-3故有
Ksp 9.0 1012 [Ag ] 9.5 10 4 mol dm 3 2 1.0 105 [CrO4 ]
例：向0.1 molL-1 的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和(0.1mol· -1 L ）时，溶液中刚有ZnS沉淀生成，求此时溶液的pH = ?已知 Ksp(ZnS)=2.0×10-22，H2S 的Ka1=1.3×10-7， Ka2=7.1×10-15 解: ZnS Zn2+ + S2-
Ksp = C(Ag+)C(Cl-) = 1.8 × 10-10 C(Ag+) = Ksp/C(Cl-) = 1.8 × 10-10 /0.1 = 1.8 × 10-9 mol/L s = C(Ag+) = 1.8 × 10-9 mol/L << 1.3 4× 10-5 mol/L
在AgCl的饱和溶液中，有AgCl固体存在，当分别向溶液中加 入下列物质时，将有何种变化？ + -
CaCO3(s) +2H+ PbSO4(s) + 2AcMg(OH)2(s) + 2NH4+ Fe(OH)3(s) + 3H+
Ca2+ + H2O+CO2↑
Pb(Ac)2 + SO42Mg2+ + 2NH3· 2O H Fe3+ + 3H2O
ii、 发生氧化还原反应
3CuS + 8HNO3(稀)＝3Cu(NO3)2+ 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O
（2）向1.0 × 10-3 moldm-3 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶 液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+] =? CrO42-沉淀完 全时, [Ag+]= ?
难溶电解质的溶解平衡
1、沉淀的生成
（1）应用：除杂或提纯物质 (2)原则：生成沉淀的反应能发生，且 进行得越完全越好。
（3）方法
①、加沉淀剂：如沉淀Cu2+、Hg2+等，以Na2S、 H2S做沉淀剂
Cu2＋+S2－=CuS↓ Hg2＋+S2－＝HgS↓
提示：残留在溶液中的离子浓度小于 1X10-5mol/L,就认为离子沉淀完全了。
2AgI(s) ⇌ 2Ag+ (aq)+2I-(aq) + Na2S = S2- + 2Na+ Ag2S
3、沉淀的转化
（1）实质：沉淀溶解平衡的移动 （2）一般规律： 溶解度（ 或KSP）小的沉淀可向溶解度 （ 或KSP）更小沉淀转化，溶解度差别越大， 转化越容易
实例：锅炉的水垢中除了CaCO3和Mg(OH)2外， 还有CaSO4使得水垢结实，用酸很难快速除去， 要快速除去水垢，可以用饱和Na2CO3溶液处理， 使之转化为易溶于酸的CaCO3,而快速除去。 CaSO4 Na2CO3 Ca2+ + + CO32- + SO422Na+
AgCl+I2AgI+S2AgI+ClAg2S+2I-
实验2
实验3
规律探究
AgCl(s) ⇌ Ag+(aq) +Cl-(aq) + KI = I- + K+ AgI
已知AgCl、 AgI和Ag2S 的KSP为 1.8×10-10、 8.3×10-17、 1.6×10-49， 分析沉淀转 化的方向。
③氧化还原法
开始沉淀时的 pH值 氢氧化物 （0.1mol/L） Fe(OH)2 6.34 Cu(OH)2 4.67 Fe(OH)3 1.48 沉淀完全时的 pH值 (＜10-5 mol/L) 8.34 6.67 2.81
难溶电解质的溶解平衡
【实验3-5】
向MgCl2溶 液中滴加 NaOH溶液 向有白色沉淀的溶液中 滴加FeCl3溶液
静置
生成白 色沉淀
白色沉淀转变为红褐色
红褐色沉淀 析出，溶液 变无色
【实验3-4】
步骤 1mLNaCl和10 向所得固液混合物 滴AgNO3溶混 中滴加10滴0.1mol 合(均为0.1mol／L) ／LKI溶液 向新得固液混合物 中滴加10滴0.1mol ／L Na2S溶液
解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42Ksp = [Ag+]2 ×[CrO42-]
[Ag ]
K sp [CrO 4 2 ]
3 -1 9.5 10 5 mol L
CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 molL-1 故有 12 Ksp 9.0 10 4 -1 3 [Ag ] 9.5 10 mol L [CrO 4 2 ] 1.0 105
可以看到： AgCl更难溶！
⑷溶度积常数的意义 一定温度下，当难溶电解质的化学式所表示的 组成中阴阳离子个数比相同时，Ksp越大的难溶 电解质在水中的溶解能力越强。
⑸Ksp的影响因素
难溶电解质本身的性质和温度
一般情况下，温度越高， Ksp越大。
例、 已知Ksp（AgCl）＝1.810-10， 把足量的 AgCl放入1L 1 .0 mol ／L的盐酸溶液中溶 解度是多少？（g/L）与在水中的溶解度相 比是大还是小？
小结：溶度积（Ksp）的应用
（1）已知溶度积求离子浓度： （2）利用溶度积计算难溶物的溶解度 （3）利用溶度积判断沉淀的溶解与生成
第三课时：
小组活动：10min；讨论并展示、评价以下问题： 如果误食了可溶性钡盐[如BaCl2、Ba(NO3)2 等]，会造成钡中毒。中毒患者应尽快用5%的 Na2SO4溶液洗胃，随后导泻使钡盐尽快排出， 即可化险为夷。请用沉淀溶解平衡原理解释其 中的原因。 已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10 ，5% 的 Na2SO4溶液中的c(SO42-)≈0.38mol/L，请通 过计算说明当胃液中的SO42-离子浓度达到该 数值时，能否有效解毒（即胃中的Ba2+浓度约 小于10-4 mol/L）呢 ?
难溶电解质的溶解平衡的计算
2
3 2 ＝
9.0 10-12
4 S 1 . 31 10 mol / L 332g/mol 2
在水中：AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度
例2、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？已知
Ksp,CaCO3=4.96 10-9
（1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01
解析：由于[Ag＋] ·[Cl－]＝KSP ， Ag＋或Cl－的浓度 越大，越能抑制AgCl的溶解， AgCl的溶解度就越小。
①[Cl－]＝0.01mol· L-1 ③[Cl－]＝0.03mol· L-1 ⑤[Ag＋] ＝0.05mol· L-1 ②[Cl－]＝0.04mol· L-1 ④[Cl－] ＝0mol· L-1
在下列溶液中的溶解度由大到小的排列顺序是 ( ) ① 20 ml 0.01mol· L-1KCl溶液 ② 30 ml 0.02mol· L-1CaCl2溶液 ③ 40 ml 0.03mol· L-1HCl溶液 ④ 10 ml 蒸馏水 ⑤ 50 ml 0.05mol· L-1AgNO3溶液 A.① > ② > ③ > ④ > ⑤ B.④ > ① > ③ > ② > ⑤ C.⑤ > ④ > ② > ① > ③ D.④ > ③ > ⑤ > ② > ①
Ksp S
2 1
＝ 1.56 10-10
5 5
S 1 . 25 10 mol / L 1 . 25 10 143 . 5 g / L 1
（1）溶度积与溶解度之间的关系 例1、已知Ksp,AgCl＝ 1.56 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 9.0 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示） (1)
3 2 ＝
9.0 10-12
4 S 1 . 31 10 mol / L 332g/mol 2
在水中：AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度
例2、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？已知
Ksp,CaCO3=4.96 10-9
（1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01
解析：由于[Ag＋] ·[Cl－]＝KSP ， Ag＋或Cl－的浓度 越大，越能抑制AgCl的溶解， AgCl的溶解度就越小。
①[Cl－]＝0.01mol· L-1 ③[Cl－]＝0.03mol· L-1 ⑤[Ag＋] ＝0.05mol· L-1 ②[Cl－]＝0.04mol· L-1 ④[Cl－] ＝0mol· L-1
在下列溶液中的溶解度由大到小的排列顺序是 ( ) ① 20 ml 0.01mol· L-1KCl溶液 ② 30 ml 0.02mol· L-1CaCl2溶液 ③ 40 ml 0.03mol· L-1HCl溶液 ④ 10 ml 蒸馏水 ⑤ 50 ml 0.05mol· L-1AgNO3溶液 A.① > ② > ③ > ④ > ⑤ B.④ > ① > ③ > ② > ⑤ C.⑤ > ④ > ② > ① > ③ D.④ > ③ > ⑤ > ② > ①
Ksp S
2 1
＝ 1.56 10-10
5 5
S 1 . 25 10 mol / L 1 . 25 10 143 . 5 g / L 1
（1）溶度积与溶解度之间的关系 例1、已知Ksp,AgCl＝ 1.56 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 9.0 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示） (1)
难溶电解质的溶解平衡
对比电离方程式：
Cu(OH)2
注：
（1）对于常量的反应来说，0.01 g是很小的，当 溶液中残留的离子浓度< 1 ×10-5 mol/L时，认 为反应完全了。 （2）电解质溶与不溶是相对的；难溶电解质的溶 解度尽管很小，但不会等于0。如Ag2S的溶解度 为1.3×10-16 g。
（3）溶解平衡的存在，决定了生成难溶电解质的 反应不能进行到底。
实验结论：沉淀可以从溶解度小的向溶解度
更小的方向转化，两者差别越大，越容易转化。
应用1：锅炉除水垢：P—64 锅炉的水垢中含有CaSO4 ，可先用Na2CO3溶液 处理，使 之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。 CaSO4 （s） SO42－ （aq）+ Ca2＋ （aq） + CO32－ CaCO3（s）
H2CO3
H2O + CO2
实验3-3 分别向氢氧化镁沉淀中加入下列物质，
应用平衡移动原理分析、解释实验中发生的反 应，并试从中找出使沉淀溶解的规律。
试管编 号 滴加试 剂 ① ② 盐 酸 ③
蒸馏水，滴加 酚酞溶液
固体无明显 溶解现象， 溶液变浅红
饱和NH4Cl溶 液
逐渐溶解
现象
迅速溶解
实验3-4 步 1mLNaCl和 向所得固液混合 向新得固液混合 物中滴加10滴 骤 10滴AgNO3 物中滴加10滴
2. 沉淀的溶解
原理：不断移去溶解平衡体系中的相应离子， 使平衡向沉淀溶解的方向移动，就达到使沉淀 溶解的目的。 • 例：CaCO3(s) CO32-(aq) + Ca2+(aq)
强酸是常用的溶解难溶 +H+ 电解质的试剂。如可溶 + +H 解难溶氢氧化物，难溶 HCO3碳酸盐、某些难溶硫化 物等。除酸外，某些盐 溶液也可用来溶解沉淀。
难溶电解质的溶解平衡
＋ － ＋
由 Ksp(Ag2CrO4) ＝ c (Ag )· c(CrO ) ， 得 c(Ag ) ＝ －12 1.9 × 10 KspAg2CrO4 －1 －5 －1 ＝ mol· L ＝4.36×10 mol· L ， 2－ 0.001 cCrO4 生成 AgCl 沉淀需 c(Ag＋)小于生成 Ag2CrO4 沉淀时所需 c(Ag＋)，故 Cl－先沉淀。刚开始生成 Ag2CrO4 沉淀时，c(Cl－) －10 KspAgCl 1.8×10 ＝ ＝ L－1＝4.13×10－6 mol· L－1。 ＋ －5 mol· cAg 4.36×10
难溶电解质溶解平衡
知识点一、沉淀溶解平衡 1．概念 在 一定温度 下，当难溶强电解质溶于水形 成 饱和溶液时， 沉淀溶解 速率和 沉淀生成 速率
相等的状态。
2．沉淀溶解平衡常数——溶度积
(1)溶度积(Ksp)：
在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，离子 浓度 幂的乘积 。 (2)表达式： MmNn(s) 对于沉淀溶解平衡： mMn＋(aq)＋nNm－(aq)，
⑥给溶液加热，溶液的 pH 升高 ⑦向溶液中加入 Na2CO3 溶液，其中固体质量增加 ⑧向溶液中加入少量 NaOH 固体，Ca(OH)2 固体质量不变 A．①⑦ B．①②⑦⑧ C．③④⑤⑦ D．①③⑦⑧
5、溶度积与溶解度的关系： Ksp(AgCl)=1.77×10-10 Ksp(AgBr)=5.35×10-13 Ksp(AgI)=8.51×10-17 溶解度(mol/L)：AgCl＞AgBr＞AgI 结论：同类型的盐若Ksp越小，溶解度越小 不同类型的盐的Ksp不能直接作为溶解度大 小的比较依据。 Ksp(Ag2CO3)=8.45×10-12 溶解度：AgCl＜Ag2CO3
由 Ksp(Ag2CrO4) ＝ c (Ag )· c(CrO ) ， 得 c(Ag ) ＝ －12 1.9 × 10 KspAg2CrO4 －1 －5 －1 ＝ mol· L ＝4.36×10 mol· L ， 2－ 0.001 cCrO4 生成 AgCl 沉淀需 c(Ag＋)小于生成 Ag2CrO4 沉淀时所需 c(Ag＋)，故 Cl－先沉淀。刚开始生成 Ag2CrO4 沉淀时，c(Cl－) －10 KspAgCl 1.8×10 ＝ ＝ L－1＝4.13×10－6 mol· L－1。 ＋ －5 mol· cAg 4.36×10
难溶电解质溶解平衡
知识点一、沉淀溶解平衡 1．概念 在 一定温度 下，当难溶强电解质溶于水形 成 饱和溶液时， 沉淀溶解 速率和 沉淀生成 速率
相等的状态。
2．沉淀溶解平衡常数——溶度积
(1)溶度积(Ksp)：
在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，离子 浓度 幂的乘积 。 (2)表达式： MmNn(s) 对于沉淀溶解平衡： mMn＋(aq)＋nNm－(aq)，
⑥给溶液加热，溶液的 pH 升高 ⑦向溶液中加入 Na2CO3 溶液，其中固体质量增加 ⑧向溶液中加入少量 NaOH 固体，Ca(OH)2 固体质量不变 A．①⑦ B．①②⑦⑧ C．③④⑤⑦ D．①③⑦⑧
5、溶度积与溶解度的关系： Ksp(AgCl)=1.77×10-10 Ksp(AgBr)=5.35×10-13 Ksp(AgI)=8.51×10-17 溶解度(mol/L)：AgCl＞AgBr＞AgI 结论：同类型的盐若Ksp越小，溶解度越小 不同类型的盐的Ksp不能直接作为溶解度大 小的比较依据。 Ksp(Ag2CO3)=8.45×10-12 溶解度：AgCl＜Ag2CO3
难溶电解质的沉淀溶解平衡
实验一
2ml0.1mol/LNaCl(aq)
0.Imol/LKI(aq)
1ml0.1mol/L AgNO3(aq)
一、 难溶电解质的溶解平衡
1、概念： 在一定条件下，当难溶电解质 v（溶解）= v （沉淀）时， 此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡，称为沉 淀溶解平衡. 溶解平衡时的溶液是饱和溶液。
滴加0.5mol/L
Na2SO4(aq)
2C5a℃CO溶3解:1.度5 :×10-3g CaSO4:2.1 ×10-1g
注意：观察对比生成沉淀时Na2CO3(aq) 和Na2SO4(aq)的用量及实验现象。
水垢的主要成分：CaCO3、CaSO4、Mg(OH)2 如何除去水垢？
沉淀的溶解
实验三
CaCO3(S)
• 1、为什么医学上做胃部造影所服用的“钡餐”是 BaSO4而不是BaCO3？
• 2、为什么钙片的成分是CaCO3而不是CaSO4?
• 3、菠菜和豆腐为什么不宜同食？
• 4、如何预防肾结石[CaC2O4和Ca3(PO4)2]呢？
硬水的成分：是指含有较多Ca 、Mg 的水
——硬水的危害
1、全棉衣服或毛巾板结僵硬，多次洗涤后 颜色黯淡 。
2、洗澡后皮肤干燥、粗糙、发痒 。 3、热水器、增湿器、洗衣机等设备管路阻
塞、流量减小、寿命缩短 。
二、沉淀平衡的应用
沉淀的生成
实验二
滴加0.5mol/L
Na2CO3(aq)
CaCl2（aq) 0.5mol/L各1ml
①绝对不溶的电解质是没有的。
②同是难溶电解质，溶解度差别也很大。
b、外因：遵循平衡移动原理
①浓度： 加水，平衡向溶解的方向移动。 加入相同离子，平衡向沉淀方向移动。
2ml0.1mol/LNaCl(aq)
0.Imol/LKI(aq)
1ml0.1mol/L AgNO3(aq)
一、 难溶电解质的溶解平衡
1、概念： 在一定条件下，当难溶电解质 v（溶解）= v （沉淀）时， 此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡，称为沉 淀溶解平衡. 溶解平衡时的溶液是饱和溶液。
滴加0.5mol/L
Na2SO4(aq)
2C5a℃CO溶3解:1.度5 :×10-3g CaSO4:2.1 ×10-1g
注意：观察对比生成沉淀时Na2CO3(aq) 和Na2SO4(aq)的用量及实验现象。
水垢的主要成分：CaCO3、CaSO4、Mg(OH)2 如何除去水垢？
沉淀的溶解
实验三
CaCO3(S)
• 1、为什么医学上做胃部造影所服用的“钡餐”是 BaSO4而不是BaCO3？
• 2、为什么钙片的成分是CaCO3而不是CaSO4?
• 3、菠菜和豆腐为什么不宜同食？
• 4、如何预防肾结石[CaC2O4和Ca3(PO4)2]呢？
硬水的成分：是指含有较多Ca 、Mg 的水
——硬水的危害
1、全棉衣服或毛巾板结僵硬，多次洗涤后 颜色黯淡 。
2、洗澡后皮肤干燥、粗糙、发痒 。 3、热水器、增湿器、洗衣机等设备管路阻
塞、流量减小、寿命缩短 。
二、沉淀平衡的应用
沉淀的生成
实验二
滴加0.5mol/L
Na2CO3(aq)
CaCl2（aq) 0.5mol/L各1ml
①绝对不溶的电解质是没有的。
②同是难溶电解质，溶解度差别也很大。
b、外因：遵循平衡移动原理
①浓度： 加水，平衡向溶解的方向移动。 加入相同离子，平衡向沉淀方向移动。
难溶电解质的溶解平衡
（2）沉淀的方法
① 调pH值
如：工业原料氯化铵中混有氯化铁，使其溶解于水， 再加氨水调 pH值至7~8，可使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀 而除去。
Fe3＋ + 3NH3•H2O = Fe(OH)3↓+3NH4＋
• 练习：氢氧化铜悬浊液中存在如下平衡： Cu(OH)2(s) Cu2+（aq）+2OH-(aq),常温下其 Ksp=2×10-20， 某硫酸铜溶液里c(Cu2+ )=0.02mol· L-1，如要生成 Cu(OH)2，应调整溶液的pH使之大于( B ) A． 9 B． 5 C．14 D． 7
几种难熔电解质在25℃时的溶解平衡和溶度积：
AgCl(s)
AgBr(s) AgI(s)
Ag+ + Cl- Ksp= [c(Ag+)][c(Cl-)] = 1.8×10-10
Ag+ + Br- Ksp= [c(Ag+)][c(Br-)] = 5.0×10-13 Ag+ + IKsp= [c(Ag+)][c(I-)] = 8.3×10-17
3、沉淀的转化 实验：
（1）AgNO3 （2）MgCl2
NaCl
NaOH
AgCl
KI
AgI
Na2S
Ag2S
Mg(OH)2
FeCl3
Fe(OH)3
实质：溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的
沉淀。两种沉淀的溶解度差别越大，沉淀越 容易转化。
【小结】
沉淀的生成、溶解、转化实质上都是沉淀溶解 平衡的移动的过程，其基本依据主要有： ①浓度：加水，平衡向溶解方向移动。 ②温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。 ③加入相同离子，平衡向沉淀方向移动。
难溶电解质溶解平衡
A．盐酸
B．NaOH溶液
C．FeSO4溶液 D．H2S溶液
例2、下列说法正确的是 （ ） A．难溶电解质的溶度积越小，溶解度越大 B．可以通过沉淀反应使杂质离子完全沉淀 C．难溶电解质的溶解平衡是一种动态平衡 D．一定浓度的NH4Cl溶液可以溶解Mg(OH)2
3、沉淀的转化
（1）实质：沉淀溶解平衡的移动
新的平衡状态．
1．(2010·北京模拟)下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（ ） A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等 B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等 C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等且保
持不变 D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将
促进溶解
4、影响沉淀溶解平衡的因素 • （1）内因：电解质本身的性质 • ①绝度不溶的电解质是没有的 • ②同是难溶电解质，S差别很大 • ③易溶电解质的饱和溶液也存在溶解平衡 • （2）外因：遵循 平衡移动原理 • ① 浓度：加水，平衡向 溶解 方向移动。 • ② 温度：绝大数难溶盐的溶解是吸热过程，升
• A．达到沉淀溶解平衡时，AgCl沉淀生成和沉淀溶解不 断进行，但速率相等
• B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－
• C．升高温度，AgCl的溶解度增大
• D．向AgCl饱和溶液中加入NaCl固体，会析出AgCl沉 淀
5．将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓
AgNO3溶液，发生的反应为 A．只有AgBr沉淀
（2）一般规律：沉淀溶解平衡是溶解能力相对较 强的物质转化为溶解能力相对较弱的物质
例3．向5 mL NaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液，出现白色沉淀，继 续滴加一滴KI溶液并振荡，沉淀变为黄色，再滴入一滴Na2S溶液并 振荡，沉淀又变成黑色，根据上述变化过程，分析此三种沉淀物的
难溶电解质的溶解平衡
难溶电解质的溶解平衡1．沉淀溶解平衡(1)概念在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等的状态。
(2)溶解平衡的建立固体溶质溶解沉淀溶液中的溶质⎩⎪⎨⎪⎧v溶解大于v沉淀，固体溶解v溶解等于v沉淀，溶解平衡v溶解小于v沉淀，析出晶体(3)特点(4)表示AgCl在水溶液中的电离方程式为AgCl===Ag＋＋Cl－。
AgCl的溶解平衡方程式为AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
2．沉淀溶解平衡的影响因素(1)内因难溶电解质本身的性质。
溶度积(K sp)反映难溶电解质在水中的溶解能力。
对同类型的电解质而言，K sp数值越大，电解质在水中溶解度越大；K sp数值越小，难溶电解质的溶解度也越小。
(2)外因①浓度(K sp不变)a．加水稀释，平衡向溶解的方向移动；b．向平衡体系中加入难溶物相应的离子，平衡逆向移动；c．向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解的方向移动。
②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解的方向移动，K sp 增大。
(3)实例 以AgCl (s )Ag ＋(aq )＋Cl －(aq ) ΔH >0为例20 ℃时电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系： (1)沉淀的生成 ①调节pH 法如除去CuCl 2溶液中的杂质FeCl 3，可以向溶液中加入CuO ，调节溶液的pH ，使Fe 3＋形成Fe(OH)3沉淀而除去。
离子方程式为Fe 3＋＋3H 2OFe(OH)3＋3H ＋，CuO ＋2H＋===Cu 2＋＋H 2O 。
②沉淀剂法如用H 2S 沉淀Hg 2＋的离子方程式为Hg 2＋＋H 2S===HgS ↓＋2H ＋。
(2)沉淀的溶解①酸溶解法：如CaCO 3溶于盐酸，离子方程式为CaCO 3＋2H ＋===Ca 2＋＋CO 2↑＋H 2O 。
②盐溶解法：如Mg(OH)2溶于NH 4Cl 溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NH ＋4===Mg 2＋＋2NH 3·H 2O 。
第四节难溶电解质的溶解平衡
C．c(Mg2＋)为0.120 mol/L的溶液中要产生Mg(OH)2 沉淀，溶液的pH要控制在9以上
D．向饱和AgCl水溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl) 变大
解 析 ： A 选 项 ， c(Ag ＋ )·c(Ac － ) ＝ 0.2/2×0.2/2 ＝ 0.01>Ksp(CH3COOAg)，所以一定能生成沉淀；B选项，由 Ksp(AgCl) 和 Ksp(Ag2CrO4) 可 知 ， 溶 解 度 S(AgCl)<S(Ag2CrO4)，应该先产生AgCl沉淀．C选项中， 根据Ksp[Mg(OH)2]＝1.2×10－11 mol3·L－3＝c(Mg2＋)c2(OH－ 1)＝0.120×c2(OH－)可算出c(OH－)应大于10－5mol·L－1， 所以溶解的pH要控制在9以上．D选项，Ksp(AgCl)只与温 度有关．
答案：B
1．沉淀的生成 (1)条件：离子积(Qc)大于溶度积(Ksp)． (2)应用 ① 分 离 离 子 ： 同 一 类 型 的 难 溶 电 解 质 ， 如 AgCl 、 AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后 析出．
② 控 制 溶 液 的 pH 来 分 离 物 质 ． 如 除 去 CuCl2 中 的 FeCl3 就 可 向 溶 液 中 加 入 CuO 或 Cu(OH)2 等 物 质 ， 将 Fe3 ＋ 转化为Fe(OH)3而除去．
(4)溶解平衡方程式的书写
①难溶电解质后标“ s ”，离子后标“ aq ”；
②不用“ === ”，用“
”．
3．溶度积常数
(1)定义：在一定条件下的难溶电解质饱和溶液中，存 在沉淀溶解平衡，其 平衡常数 即为溶度积常数或溶度
积，符号 Ksp .
(2)表达式：对于沉淀溶解平衡MmAn(s)
难溶电解质的溶解平衡(精华版)
【算算看】
1、已知Ksp (CaC2O4)=4.010－9，若在c(Ca2＋) =0.020mol· －1的溶液生成CaC2O4沉淀，溶液中的c(C2O42－) L 最小应为（ ） B A．4.010－9mol· －1 B．2.010－7mol· －1 L L C．2.010－9mol· －1 D．8.010－11mol· －1 L L
2、已知室温下Al(OH)3的KSP=1.0×10-33欲使溶液中的
c(Al3+) ≤1.0×10-6mol.L-1 溶液的pH≥_____ Ksp = c(Al3+ )c3(OH–) = 1.0×10-33
33
5
33
1.0 10 1.0 10 3 c(OH ) 3 3 6 c(Al ) 10 9 1 1.0 10 (mol L )
BaCO3(s) ①饱和Na2CO3溶液 BaSO4 + CO 32- BaSO4BaCO3 +SO42BaCO（重复①②操作） BaSO4 、 3
②移走上层溶液
……
BaCO3
H+
Ba2+
沉淀的转化： 沉淀溶解平衡的移动。 (1)实质：
(2)条件： ①一般情况下，溶解能力相对较强的物质转化为 溶解能力相对较弱的物质。
二、影响沉淀溶解平衡的因素
1、内因： 难溶物本身的性质 2、外因： ①浓度： 加水稀释，平衡向溶 解方向移动
②温度： 绝大多数难溶盐的溶 解是吸热过程。
③同离子效应：增大离子浓度，平衡 向沉淀方向移动 ④离子反应效应 减小离子浓度，平衡 向溶解方向移动
三、溶度积常数（简称溶度积）
1、定义
在一定条件下，难溶性电解质形成饱和溶液并达到溶解 平衡时，其溶解平衡常数叫做溶度积常数,简称溶度积．
溶解平衡
（用g/L表示）
四、沉淀反应的应用 1、沉淀的生成
(1)根据溶度积规则，如果Qc > Ksp ，就会有难溶 电解质的沉淀生成。
（2）应用：生成难溶电解质的沉淀，是工业生产、环保 工程和科学研究中除杂或提纯物质的重要方法之一。
（3）方法 a 、调pH值 b 、加沉淀剂：如沉淀Cu2+、Hg2+等， 以Na2S、 H2S做沉淀剂：
3、影响溶解平衡的因素 内因：电解质本身的性质
强调：
溶解性 溶解度/g
易溶
可溶 微溶 难溶
1)、绝对不溶的电解质是没有的。 2)、同是难溶电解质，溶解度差别也很大。 3)、易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。 -5 4)、一般认为离子浓度小于1×10 mol/L为沉淀完全。
外因：(遵循平衡移动原理)
3、影响溶度积(Ksp )的因素 a.与难溶电解质性质 b.与温度
c.与沉淀的量 d.与离子浓度大小
• 结论： • 1）溶度积只与温度有关。 • 2）离子浓度的改变可使平衡发生移动，但不能改 变溶度积。 • 3）不同的难溶电解质在相同温度下Ksp不同。
溶度积常数
化学式 AgCl AgBr AgI Ag2CO4 BaCO3 BaSO4 CaCO3 Ksp 1.56×10-10 7.7×10-13 1.5×10-16 9.0×10—12 8.1×10-9 1.08×10-10 8.7×10-9 化学式 Cu2S CuCl Fe(OH)2 Fe(OH)3 HgS Li2CO3 MgCO3 Ksp 2×10-47 1.02×10-6 1.64×10-14 1.1×10-36 4×10-53 1.7×10-3 2.6×10-5
2、沉淀的溶解
根据溶度积规则，要使沉淀溶解，必须减小该难溶盐 饱和溶液中某一离子的浓度，以使J<Ksp。减小离子 浓度的办法有： （1）、生成弱电解质沉淀的溶解
难溶电解质的溶解平衡【高深版】
因此, 只要控制pH值在3.2 ~ 9.1之间即可使Fe3+ 定量沉淀而使Mg2+不沉淀。
（1）求溶液中c(Ag+)?
KSP＝c(Ag+) 平×c(Cl-)平 c(Ag+)平＝ 1.34× 10－5
（2）向该溶液加入KI，使I-浓度达到0.1mol/L 溶液中c(Ag+)×c(I-) = 1.34×10-5×10-1 = 1.34×10-6 KSP(AgI)=8.5×10-17 c(Ag+)×c(I-) > KSP(AgI) 有AgI析出
刚好饱和
图1
B
练习2解析：
原溶液中： c(SO42-)=c(Ag+) ÷2=0.034mol/L÷2=0.017mol/L 加入Na2SO4后： c(Ag+)=0.034mol/L÷2=0.017mol/L c(SO42-)=(0.017mol/L+0.020mol/L) ÷2=0.0185mol/L 则QC= c(Ag+)2× c(SO42-)=0.0172×0.0185=5.35×10-6 因QC <KSP，溶液未达到饱和状态。
Ksp(BaSO4)= 1.1×10-10
解析：c(Ba2+)=0.01mol/L，c(SO42-)=0.001mol/L，生成 BaSO4沉淀后，Ba2+过量，剩余的c(Ba2+)=0.01-0.001 =
0.009mol/L。c(SO42-)=Ksp/c(Ba2+)= 1.1×10-10/9.0×103=1.2×10-8(mol/L)
解析：
c(Cl-)=(O.O1×0.1) ÷0.101=9.9×10-3mol/L c(Ag+)=(O.O1×0.001) ÷0.101=9.9×10-5mol/L QC =9.9×10-3×9.9×10-5=9.8×10-7>KSP
（1）求溶液中c(Ag+)?
KSP＝c(Ag+) 平×c(Cl-)平 c(Ag+)平＝ 1.34× 10－5
（2）向该溶液加入KI，使I-浓度达到0.1mol/L 溶液中c(Ag+)×c(I-) = 1.34×10-5×10-1 = 1.34×10-6 KSP(AgI)=8.5×10-17 c(Ag+)×c(I-) > KSP(AgI) 有AgI析出
刚好饱和
图1
B
练习2解析：
原溶液中： c(SO42-)=c(Ag+) ÷2=0.034mol/L÷2=0.017mol/L 加入Na2SO4后： c(Ag+)=0.034mol/L÷2=0.017mol/L c(SO42-)=(0.017mol/L+0.020mol/L) ÷2=0.0185mol/L 则QC= c(Ag+)2× c(SO42-)=0.0172×0.0185=5.35×10-6 因QC <KSP，溶液未达到饱和状态。
Ksp(BaSO4)= 1.1×10-10
解析：c(Ba2+)=0.01mol/L，c(SO42-)=0.001mol/L，生成 BaSO4沉淀后，Ba2+过量，剩余的c(Ba2+)=0.01-0.001 =
0.009mol/L。c(SO42-)=Ksp/c(Ba2+)= 1.1×10-10/9.0×103=1.2×10-8(mol/L)
解析：
c(Cl-)=(O.O1×0.1) ÷0.101=9.9×10-3mol/L c(Ag+)=(O.O1×0.001) ÷0.101=9.9×10-5mol/L QC =9.9×10-3×9.9×10-5=9.8×10-7>KSP
难溶电解质的沉淀溶解平衡
故
s = x = 1.78 10-10
想一 想
根据练一练和以上实例分析得到的结果， 试着比较AgCl在纯水和1.0 mol /L的盐酸溶 液中溶解度的变化，你能得到什么结论?
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§6-1难溶电解质的沉淀溶解平衡 第六章沉淀溶解平衡与沉淀滴定
解 设BaSO4的溶解度(S)为x mol/L在其饱和溶液中存在有下列平衡：
BaSO4 (s)
Ba2+ + SO42-
平衡时浓度（mol/L）
xx
K
sp
(即B：aSOK4)s＝p ＝[Bxa22+]·∴c[SOS42=-]x
=
K
sp
= 1.081010 ＝1.04×10-5
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对于相同类型的电解质，溶度积愈大的溶解度也愈大；但对于不同类型的
电解质，不能通过溶度积的数据直接比较溶解度的大小。
AB型的难溶电解质其溶解度（s）在数值上等于其溶度积
K
的平方根。即
sp
＝ S
K
sp
（6-2）
例1：已知BaSO4在298.15K时的溶度积为1.08×10-10，求在该温度下它的溶解度。
利用分步沉淀可以达到分离离子的目的。
例如，在含有浓度都为0.0100 mol/L I- 和C1- 的溶液中逐滴加入AgNO3试
剂Ag，Cl首白先色生沉成淀的( K是s溶p (度Ag积C较l)＝小1的.8×Ag1I0的－黄10色＞沉K淀sp，(然A后gI)才＝出8现.5×溶1度0－积1较7)大。的
例3：把足量的AgCl放入1L 1.0 mol /L的盐酸溶液中，溶解度是多少？
解 考虑到AgCl基本上不水解，设s=x mol /L
难溶电解质的溶解平衡知识点
难溶电解质的溶解平衡一．固体物质的溶解度1.溶解度：在一定温度下，某固体物质在100g 溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。
符号：S ，单位：g ，公式：S=（m 溶质/m 溶剂 ）×100g2.3.绝大多数固体物质的溶解度随温度的升高而增大，少数物质的溶解度随温度变化不明显，个别物质的溶解度随温度的升高而减小。
二?沉淀溶解平衡 1.溶解平衡的建立讲固态物质溶于水中时，一方面，在水分子的作用下，分子或离子脱离固体表面进入水中，这一过程叫溶解过程；另一方面，溶液中的分子或离子又在未溶解的固体表面聚集成晶体，这一过程叫结晶过程。
当这两个相反过程速率相等时，物质的溶解达到最大限度，形成饱和溶液，达到溶解平衡状态。
溶质溶解的过程是一个可逆过程： 2.沉淀溶解平衡绝对不溶解的物质是不存在的，任何难溶物质的溶解度都不为零。
以AgCl 为例：在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，便得到饱和溶液，即建立下列动态平衡：AgCl(s)Ag ＋(aq)＋Cl －(aq)3.溶解平衡的特征1）动：动态平衡2）等：溶解和沉淀速率相等3）定：达到平衡，溶液中离子浓度保持不变4）变：当外界条件改变时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。
三．沉淀溶解平衡常数——溶度积1）定义：在一定温度下，难溶性物质的饱和溶液中，存在沉淀溶解平衡，其平衡常数叫溶度积常数。
2）表达式：即：AmBn(s)mA n+(aq)＋nB m －(aq) Ksp =[A n+]m ·[B m －]n例如：常温下沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag +(aq)＋Cl －(aq)，Ksp(AgCl)=[Ag +][Cl －] ＝1.8×10－10常温下沉淀溶解平衡：Ag 2CrO 4(s)2Ag +(aq)＋CrO 42-(aq)，Ksp(Ag 2CrO 4)=[Ag +]2[CrO2- 4] ＝1.1×10－123）意义：反应了物质在水中的溶解能力。
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难溶电解质的溶解平衡的
相关计算
（第三课时）
溶度积常数
（1）难溶电解质的溶度积常数的含义 溶解 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
结晶
当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态Ksp，AgCl =[Ag+][Cl-] 为一常数，该常数称为难溶电解质的溶度 积常数，简称溶度积。 （2）难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。 通式：AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 则Ksp, AnBm= [Am+]n . [Bn-]m
Ag2CrO4（s）
2Ag +
+
CrO42Ag2CrO4
-10
CaCO3 AgCl Ksp
5.0×10
-9
1.8×10
1.1×10
-12
饱和溶液中 7.1×10 -1 mol •L 难溶电解质的 物质的量浓度
-5
1.3×10 mol•L-1
-5
6.5×10 mol•L-1
-5
例4：如果溶液中 Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 molL-1, 使Fe3+沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?
pH =9.1
因此, 只要控制pH值在2.9 ~ 9.1之间即可使 Fe3+沉淀而使Mg2+不沉淀。
例5. 现将足量的AgCl分别加入下列物质中， AgCl
在下列溶液中的溶解度由大到小的排列顺序是 ( ) ① 20 ml 0.01mol· L-1KCl溶液 ② 30 ml 0.02mol· L-1CaCl2溶液 ③ 40 ml 0.03mol· L-1HCl溶液 ④ 10 ml 蒸馏水 ⑤ 50 ml 0.05mol· L-1AgNO3溶液 A.① > ② > ③ > ④ > ⑤ B.④ > ① > ③ > ② > ⑤ C.⑤ > ④ > ② > ① > ③ D.④ > ③ > ⑤ > ② > ①
例10、已知0.1mol/L酸式盐NaHA溶液的pH 为8.5，请回答下列问题： 小于 － （1）溶液中HA 的电离程度 （填 “大于”、“小于”或“等于”）水解程度。 （2）溶液中Na+、HA-、H+、OH－离子的浓 Na+、HA-、OH-、H+ 度由大到小的顺序是 。 （3）溶液中逐滴加入H2A溶液至pH == 7， 大于 则c(Na+) c(HA-)。（填“大于”、“小 于”或“等于”）
S1 1.2510 mol/ L 1.2510 143.5g / L
5
5
(2)设Ag2CrO4的浓度为S2（mol/dm3),则： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平 2S2 S2
K sp (2S2 ) S2 4S2 ＝ 9.0 10-12
练习：BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积表达 式
（1）溶度积与溶解度之间的关系 例1、已知Ksp,AgCl＝ 1.56 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 9.0 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示） 解：（1）设AgCl的浓度为S1（mol／L),则： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S1 S1
Ag＋或Cl－浓度由小到大的顺序为④ < ① < ③ < ② < ⑤ ，故 AgCl的溶解度由 大到小的顺序为④ > ① > ③ > ② > ⑤。
答案:B
例6．已知：难溶电解质Cu(OH)2在常温 下的Ksp＝2×10－20，则常温下： (1)某CuSO4溶液里[Cu2＋]＝0.02 mol/L， 如要生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的 pH，使之大于________ 5。 (2)要使0.2 mol/L CuSO4溶液中的Cu2＋ 沉淀较为完全(使Cu2＋浓度降至原来的 千分之一)，则应向溶液里加入NaOH溶 液，使溶液的pH为________ 6。
－ 3
K sp
39
3
7.37 1012 mol L1
pOH = 11.1 , pH = 2.9
Mg2+开始沉淀的pH值为:
1.8 10 [OH ] ( ) ( ) 2 [Mg ] 0.1
－
K sp
1 2
11 1 2
1.3 10 mol L
pOH = 4.9,
5
1
例7．常温下将0.01molNH4Cl和0.002mol NaOH溶于水配成1L溶液． （1）该溶液中存在的三个平衡体系是（用 离子方程式表达） ___________ ， （2）溶液中共有____ 7 种不同的微粒． （3）这些微粒中浓度为0.01mol/L的是___， + Na Cl 浓度为0.002mol/L的_______． （4）物质的量之和为0.01mol的两种微粒是 + NH · H O 、 NH 3 2 4 ___________ ． + + H NH 4 （5）______ 和_________两种微粒数量之 OH 和比 多0.008mol．
2
3
S2 1.31104 mol/ L 332g/mol
在水中：AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度
例2、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？已知
Ksp,CaCO3=4.96 10-9
（1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为
[Ca2+] = [CO32-] = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol /L Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3=4.96 10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。
解析：由于[Ag＋] ·[Cl－]＝KSP ， Ag＋或Cl－的浓度 越大，越能抑制AgCl的溶解， AgCl的溶解度就越小。
①[Cl－]＝0.01mol· L-1 ③[Cl－]＝0.03mol· L-1 ⑤[Ag＋] ＝0.05mol· L-1 ②[Cl－]＝0.04mol· L-1 ④[Cl－] ＝0mol· L-1
已知Ksp(Fe（OH）3)=4.0×10-39，Ksp((Mg（OH）2)=1.8×10-11
解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OHKsp = [Fe3+][OH-]3 = 4.0 ×10-39 Fe3+ 沉淀完全时的[OH-]为:
4.0 10 [OH ] 3 [Fe ] 1105
0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3；
（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 2+]=[CO 2-] = 10-4 mol /L [Ca 3 呢？ 2+ 2-8
Qc = [Ca ]×[CO3 ] = 10 > Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。
例3. 根据CaCO3、AgCl、Ag2CrO4的溶度积常
例9、已知某溶液中只存在OH-、H+、NH4+、Cl-四种离子，某同学 推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系： ①c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-) ②c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(OH-)＞c(H+) ③c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+) ④c(Cl-)＞c(H+)＞c(NH4+)＞c(OH-) 填写下列空白： Cl （1）若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是 NH4，上述四种离子 浓度的大小顺序为 ① （填序号）。 （2）该同学列出的四种关系中有一种一定是错误的，它是 ② （填 序号），说出你的理由 违反电荷守恒原理 。 （3）若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中 性，则混合前c(HCl) 小于 （填“大于”、“小于”或“等 于”c(NH3· H2O)。 ③或④ NH4Cl、NH3•H2O或NH4Cl、HCl （4 ）②、③、④三种关系中至少有一种是正确的，它可能 是 （填序号），该溶液中的溶质为 。
数，通过计算排出其溶解性由强到弱的顺序。 [ Ksp(CaCO3)= 5.0×10-9
Ksp(AgCl)=1.8×10
-10 -12
Ksp(Ag2CrO4 )=1.1×10
]
提醒：难溶电解质溶解性的强弱可由其饱和溶液中
该难溶电解质的物质的量浓度的大小来衡量， 大者，溶解性强。也可计算出初中所学的溶解 度（单位：克），然后比较，大者，溶解性强。 两者不一致时，以前者为准。
K sp S
2 1
5
＝ 1.56L 1.2510 143.5g / L
（1）溶度积与溶解度之间的关系 例1、已知Ksp,AgCl＝ 1.56 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 9.0 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示） (1)
例8、常温下，如果取0.2mol/LCH3COOH溶液与 0.2mol/L NaOH溶液等体积混合（忽略混合后溶液体积的 变化），测得混合溶液的PH=9，试回答以下问题： （1）写出该混合过程中所发生反应的离子方程 式： ，混合溶液的PH=9的原因是：（用必要的 文字和离子方程式表示） 。 （2）混合溶液中由水电离出的c（H+）和PH=9的NaOH 104） 溶液中由水电离出c（H+）的比值为 104：1（或。 （3）求混合溶液中下列算式的计算结果： c（Na+）－c（CH3COO－）= 10－5—10－9 mol/L（列出算 式即可） c（OH－）－c（CH3COOH）= 10－9 moL/L（写出精 确结果。）
相关计算
（第三课时）
溶度积常数
（1）难溶电解质的溶度积常数的含义 溶解 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
结晶
当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态Ksp，AgCl =[Ag+][Cl-] 为一常数，该常数称为难溶电解质的溶度 积常数，简称溶度积。 （2）难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。 通式：AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 则Ksp, AnBm= [Am+]n . [Bn-]m
Ag2CrO4（s）
2Ag +
+
CrO42Ag2CrO4
-10
CaCO3 AgCl Ksp
5.0×10
-9
1.8×10
1.1×10
-12
饱和溶液中 7.1×10 -1 mol •L 难溶电解质的 物质的量浓度
-5
1.3×10 mol•L-1
-5
6.5×10 mol•L-1
-5
例4：如果溶液中 Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 molL-1, 使Fe3+沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?
pH =9.1
因此, 只要控制pH值在2.9 ~ 9.1之间即可使 Fe3+沉淀而使Mg2+不沉淀。
例5. 现将足量的AgCl分别加入下列物质中， AgCl
在下列溶液中的溶解度由大到小的排列顺序是 ( ) ① 20 ml 0.01mol· L-1KCl溶液 ② 30 ml 0.02mol· L-1CaCl2溶液 ③ 40 ml 0.03mol· L-1HCl溶液 ④ 10 ml 蒸馏水 ⑤ 50 ml 0.05mol· L-1AgNO3溶液 A.① > ② > ③ > ④ > ⑤ B.④ > ① > ③ > ② > ⑤ C.⑤ > ④ > ② > ① > ③ D.④ > ③ > ⑤ > ② > ①
例10、已知0.1mol/L酸式盐NaHA溶液的pH 为8.5，请回答下列问题： 小于 － （1）溶液中HA 的电离程度 （填 “大于”、“小于”或“等于”）水解程度。 （2）溶液中Na+、HA-、H+、OH－离子的浓 Na+、HA-、OH-、H+ 度由大到小的顺序是 。 （3）溶液中逐滴加入H2A溶液至pH == 7， 大于 则c(Na+) c(HA-)。（填“大于”、“小 于”或“等于”）
S1 1.2510 mol/ L 1.2510 143.5g / L
5
5
(2)设Ag2CrO4的浓度为S2（mol/dm3),则： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平 2S2 S2
K sp (2S2 ) S2 4S2 ＝ 9.0 10-12
练习：BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积表达 式
（1）溶度积与溶解度之间的关系 例1、已知Ksp,AgCl＝ 1.56 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 9.0 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示） 解：（1）设AgCl的浓度为S1（mol／L),则： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S1 S1
Ag＋或Cl－浓度由小到大的顺序为④ < ① < ③ < ② < ⑤ ，故 AgCl的溶解度由 大到小的顺序为④ > ① > ③ > ② > ⑤。
答案:B
例6．已知：难溶电解质Cu(OH)2在常温 下的Ksp＝2×10－20，则常温下： (1)某CuSO4溶液里[Cu2＋]＝0.02 mol/L， 如要生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的 pH，使之大于________ 5。 (2)要使0.2 mol/L CuSO4溶液中的Cu2＋ 沉淀较为完全(使Cu2＋浓度降至原来的 千分之一)，则应向溶液里加入NaOH溶 液，使溶液的pH为________ 6。
－ 3
K sp
39
3
7.37 1012 mol L1
pOH = 11.1 , pH = 2.9
Mg2+开始沉淀的pH值为:
1.8 10 [OH ] ( ) ( ) 2 [Mg ] 0.1
－
K sp
1 2
11 1 2
1.3 10 mol L
pOH = 4.9,
5
1
例7．常温下将0.01molNH4Cl和0.002mol NaOH溶于水配成1L溶液． （1）该溶液中存在的三个平衡体系是（用 离子方程式表达） ___________ ， （2）溶液中共有____ 7 种不同的微粒． （3）这些微粒中浓度为0.01mol/L的是___， + Na Cl 浓度为0.002mol/L的_______． （4）物质的量之和为0.01mol的两种微粒是 + NH · H O 、 NH 3 2 4 ___________ ． + + H NH 4 （5）______ 和_________两种微粒数量之 OH 和比 多0.008mol．
2
3
S2 1.31104 mol/ L 332g/mol
在水中：AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度
例2、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？已知
Ksp,CaCO3=4.96 10-9
（1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为
[Ca2+] = [CO32-] = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol /L Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3=4.96 10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。
解析：由于[Ag＋] ·[Cl－]＝KSP ， Ag＋或Cl－的浓度 越大，越能抑制AgCl的溶解， AgCl的溶解度就越小。
①[Cl－]＝0.01mol· L-1 ③[Cl－]＝0.03mol· L-1 ⑤[Ag＋] ＝0.05mol· L-1 ②[Cl－]＝0.04mol· L-1 ④[Cl－] ＝0mol· L-1
已知Ksp(Fe（OH）3)=4.0×10-39，Ksp((Mg（OH）2)=1.8×10-11
解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OHKsp = [Fe3+][OH-]3 = 4.0 ×10-39 Fe3+ 沉淀完全时的[OH-]为:
4.0 10 [OH ] 3 [Fe ] 1105
0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3；
（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 2+]=[CO 2-] = 10-4 mol /L [Ca 3 呢？ 2+ 2-8
Qc = [Ca ]×[CO3 ] = 10 > Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。
例3. 根据CaCO3、AgCl、Ag2CrO4的溶度积常
例9、已知某溶液中只存在OH-、H+、NH4+、Cl-四种离子，某同学 推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系： ①c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-) ②c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(OH-)＞c(H+) ③c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+) ④c(Cl-)＞c(H+)＞c(NH4+)＞c(OH-) 填写下列空白： Cl （1）若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是 NH4，上述四种离子 浓度的大小顺序为 ① （填序号）。 （2）该同学列出的四种关系中有一种一定是错误的，它是 ② （填 序号），说出你的理由 违反电荷守恒原理 。 （3）若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中 性，则混合前c(HCl) 小于 （填“大于”、“小于”或“等 于”c(NH3· H2O)。 ③或④ NH4Cl、NH3•H2O或NH4Cl、HCl （4 ）②、③、④三种关系中至少有一种是正确的，它可能 是 （填序号），该溶液中的溶质为 。
数，通过计算排出其溶解性由强到弱的顺序。 [ Ksp(CaCO3)= 5.0×10-9
Ksp(AgCl)=1.8×10
-10 -12
Ksp(Ag2CrO4 )=1.1×10
]
提醒：难溶电解质溶解性的强弱可由其饱和溶液中
该难溶电解质的物质的量浓度的大小来衡量， 大者，溶解性强。也可计算出初中所学的溶解 度（单位：克），然后比较，大者，溶解性强。 两者不一致时，以前者为准。
K sp S
2 1
5
＝ 1.56L 1.2510 143.5g / L
（1）溶度积与溶解度之间的关系 例1、已知Ksp,AgCl＝ 1.56 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 9.0 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示） (1)
例8、常温下，如果取0.2mol/LCH3COOH溶液与 0.2mol/L NaOH溶液等体积混合（忽略混合后溶液体积的 变化），测得混合溶液的PH=9，试回答以下问题： （1）写出该混合过程中所发生反应的离子方程 式： ，混合溶液的PH=9的原因是：（用必要的 文字和离子方程式表示） 。 （2）混合溶液中由水电离出的c（H+）和PH=9的NaOH 104） 溶液中由水电离出c（H+）的比值为 104：1（或。 （3）求混合溶液中下列算式的计算结果： c（Na+）－c（CH3COO－）= 10－5—10－9 mol/L（列出算 式即可） c（OH－）－c（CH3COOH）= 10－9 moL/L（写出精 确结果。）