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有机化学各大名校考研真题第十二,十三章

有机化学各大名校考研真题第十二,十三章

12-1试为下述反应建议合理的,可能的分布反应机理:O CH 3OCH3OHCH3ONaCH3OO解:钠醇攻击羰基,打开碳氧双键,形成烷氧负离子,同时OCH3加到碳原子上,电子发生转移后,环断裂,同时另一个环上的酮异构为烯醇式结构,再成环即得到产物。

机理过程为:OOOCH3OO OCH3CH3COOCH3O CCH3O OOCH3 CH3O OCH3OCH3HO OOCH3OCH3O12-2反应机理推断 1)CHO+CH 3NO 2NaOHC HCHNO 2(2)C OR 'CH 2R+HCHO +HN(CH 3)2HCOR 'H C RCH 2N(CH 3)2解(1)硝基甲烷在碱性条件下失去一个质子形成碳负离子,碳负离子为亲核试剂,攻击羰基使电子转移形成氧负离子,得到一个质子后氧负离子变为羟基,脱去一分子水形成双键,得到所求产物,反应机理如下:OHCH 3NO 2OHCH 2NO 2+CH 2NO2C OHCH 2NO2C OH HCH 2NO 2H 2OCH CHNO 2(2)甲醛与仲胺发生加成反应,羟基在酸性条件下脱去形成双键和氮原子,酮异构为烯醇结构,电子转移后发生亲核加成得到产物,过程为:H 2CO+HN(CH 3)2H 2COHN(CH 3)2HH 2CN +(CH 3)2COR 'CH 2RHCCHROHR'H 2CN(CH 3)2COHR 'H C CH 2N(CH 3)2RCR 'H C OHRCH 2N(CH 3)2-H +12-3对下列反应提出合理解释。

OO+OEtONaOO解; 该题涉及两个反应,分别为碳负离子与羰基加成以及碳负离子与αβ不饱和烯烃的迈克尔加成反应,均为碳负离子机理。

机理为:OOEtO -OOOOOEtO -OOO OHO O-H 2OOOO12-4用合理分步的反应机理解释下列反应事实:OOOHOHHOO解:环状缩酮中的一个O 结合H 开环生成羟基,另一个收H 2O 攻击,碳氧双键断裂。

中科院有机化学考研常考机理25个

中科院有机化学考研常考机理25个

Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。

反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。

反应实例Cannizzaro 反应凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时,不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。

此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用,一分子被氧化成酸的盐,另一分子被还原成醇:脂肪醛中,只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类,才会发生此反应,其他醛类与强碱液,作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。

具有α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应,得到无α-活泼氢原子的β-羟基醛,然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应,如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇:反应机理醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子,然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。

反应实例Baeyer----Villiger 反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。

因此,这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为:醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。

反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。

这类氧化剂的特点是反应速率快,反应温度一般在10~40℃之间,产率高。

考研有机化学试题库及答案

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考研有机化学试题库及答案一、选择题1. 下列化合物中,哪一个不是芳香化合物?A. 苯B. 吡啶C. 呋喃D. 环己烯答案:D2. 以下哪个反应是亲电加成反应?A. 羟醛缩合B. 格氏试剂与醛酮反应C. 卤代烃的水解D. 烯烃与溴水反应答案:D3. 以下哪个是消除反应?A. 醇的氧化B. 酯的水解C. 卤代烃的消去D. 羧酸的脱羧答案:C二、填空题1. 请写出下列反应的机理名称:- 醇在浓硫酸作用下转化为烯烃的反应是________。

答案:消去反应- 烯烃在酸性条件下与水反应生成醇的反应是________。

答案:亲电加成反应2. 请列举三种常见的有机反应类型,并简要说明其特点:- 取代反应:一个原子或原子团被另一个原子或原子团替换。

- 加成反应:分子中的双键或三键打开,加入其他原子或原子团。

- 消除反应:分子中两个相邻原子上的原子团被移除,形成双键或三键。

三、简答题1. 请简述什么是芳香性,并举例说明。

答案:芳香性是指含有共轭π电子体系的环状有机化合物所具有的特殊稳定性和化学性质。

芳香化合物的π电子体系是完全共轭的,并且是平面结构。

苯是最常见的芳香化合物之一,其分子结构中有一个由六个碳原子组成的平面环,碳原子之间交替形成单双键,形成一个完全共轭的π电子体系。

2. 请解释什么是格氏试剂,并举例说明其在有机合成中的应用。

答案:格氏试剂是一类含有碳-镁键的有机金属化合物,通常由卤代烃与金属镁反应生成。

它们在有机合成中作为亲核试剂,常用于形成新的碳-碳键。

例如,格氏试剂可以与醛或酮反应,通过亲核加成反应生成醇。

四、计算题1. 某化合物的分子式为C5H10O,它能够与金属钠反应放出氢气,并且能够与溴水反应。

请写出该化合物的可能结构,并计算其不饱和度。

答案:该化合物可能是一个醇,结构为C4H9-CH2OH。

不饱和度的计算公式为:不饱和度 = (2C + 2 + N - H - X) / 2,其中C是碳原子数,N是氮原子数,H是氢原子数,X是卤素原子数。

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1 螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代螺戊烷的最好方法。

Cl解释在该反应条件下,为什么氯化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程。

解:H.该反应条件下螺戊烷氯化是自由基反应, 形成图示的平面型或近似于平面型的自由基中间体,中心碳原子为sp 2杂化, 未参与杂化的p 轨道只有一个未配对电子,垂直于三个sp 2杂化轨道,并被另一个环丙烷的弯曲键所稳定,活化能低,反应速度快,是制备该化合物有效的方法。

链引发:Cl 2链传递:Cl链终止:ClCl 2..2 解释:甲醇和2-甲基丙烯在硫酸催化下反应生成甲基叔丁基醚CH 3OC(CH 3)3(该过程与烯烃的水合过程相似)。

解:3O CH 3+- H+3下面两个反应的位置选择性不同CF3CH=CH 2CF 3CH 2CH 2ClCH3OCH=CH 2CH 3OCHClCH 3解:三氟甲基是强吸电子基,存在强的– I 效应。

生成稳定中间体碳正离子CF 3CH 2CH 2+。

连在烯键上的甲氧基存在强的+C 、弱的–I 效应,即CH 3OCH δ+=CH 2δ–,氢离子进攻 CH 2δ– ,得到中间体碳正离子CH 3OCH + CH 3也较稳定。

4解 两次亲电加成, 第一次是氢离子加到烯键上,第二次是分子内加成(碳正离子加到烯键上), 每次都生成较稳定的碳正离子。

- H +5CO 2CH 3解 +HgOAc 对烯键亲电加成后,接着经过一系列亲电加成, 再失去氢离子,得最终产物.COOCH 3OAcCOOCH 3OAcHgHg ++6Cl解 碳正离子1发生重排。

不重排的产物是1-异丙基-1-氯环己烷。

本题碳正离子重排由氢迁移造成。

ClCl++7Cl解发生碳正离子重排。

第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子,但分子中有五元环。

重排时,碳正离子α-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上,生成六员环(1,2-迁移,碳正离子是1-位,2-位基团迁到1-位上)。

历年有机化学考研试题

历年有机化学考研试题
三,按题意要求,完成下列目标化合物的合成(其他必需的无机与有机试剂任选).
(每小题6分,共30分)
四,对下列转变提出合理的反应机理.(每小题6分,共24分)
五,芥子气(ClCH2CH2SCH2CH2Cl)是一种由环氧乙烷及H2S等合成得到的糜烂性素毒剂,其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活,从而破坏细胞,造成糜烂.①请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因(提示:将酶结构简化为○酶-NH2)②使用某些漂白剂(如NaOCl)使芥子气失活,请解释其原因.(本题共6分).
2.根据下列化合物的结构,判断哪一个名称是正确的?( )
A.Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯B.E-1-氟-1-氯-2-溴乙烯
C.反式-1-氟-1-氯-2-溴乙烯D.顺式-1-氟-1-氯-2-溴乙烯
3.下列哪一个化合物与强酸、强碱和强氧化剂等都不发生化学反应?( )
A.己烷B.己烯
C.环己烯D.甲苯
4.下列哪一个化合物分子具有sp杂化碳原子?( )
A.甲苯B.硝基苯
C.苯甲酸D.氯苯
11.下列物质中,能与钠反应并生成氢气的是( )。
A.溴乙烷B.乙醇
C.丙酮D.苯甲醛
12.下列有机物中,不属于烃的衍生物的是( )。
A.氯丙烷B.甲苯
C.硝基苯D.乙醛
13.下列化合物中属于非还原性二糖的是( )。
A.葡萄糖B.果糖
C.麦芽糖D.蔗糖
14.戊烷有几个同分异构体?( )
四机理10分每题5500chchochcoonachohch五合成题30分每题51以甲苯为原料及必要的有机和无机试剂合成2用苯和不超过两个碳的有机原料和必要的有机无机试剂合成3以小于等于4个碳的有机物为原料和必要的有机无机试剂合成4以邻苯二甲酰亚胺及cich2ch2sch3为原料和必要的有机无机试剂合成ch3sch2ch2chcoonh35以环已酮及小于等于3个碳的有机物为原料和必要的有机无机试剂合成6用不超过三个碳的有机物及必要的无机试剂合成ch3cch2ch2ch2ch2cooh南开大学1989年研究生入学考试试题有机化学chocncchohchclclcochcooh一命名下列化合物或写出其结构5分ohchohcoohohhohiocoohcn10ch11

有机化学反应机理的试题

有机化学反应机理的试题

有机化学反应机理的试题一、选择题:1.以下哪组反应物与产物的分子结构不符合Lewis键合原理?A) CH3-CHOH-CH3 → CH3-COH+H2B) CH3COOC2H5+NH3 → CH3CONH2+C2H5OHC) CH3COOH+NH3 → CH3CONH2+H2OD) CH3COOC2H5+NH3 → CH3CONH2+C2H5OH2.下列哪种反应机理是一个电子转移过程?A) 亲核攻击B) 脱离和合成C) 钮烯—烯D) 还原氧化3.以下关于甲烷燃烧反应机理的描述中,哪个是正确的?A) 甲烷与氧气反应生成一氧化碳和二氧化碳。

B) 甲烷经过链传递反应生成反应性较强的自由基。

C) 甲烷燃烧反应是一个核生成反应。

D) 甲烷的燃烧反应中没有高能化学键出现。

二、填空题:1. (3分) 以下是苯环上可能发生的反应之一:_________ 反应产物为苯环结构中的一个碳原子上引进了一个氢原子。

2. (3分) 下图是治疗心绞痛的一种药物分子的反应机理图,请根据图中所示的反应步骤填写下列句子中的空白:首先,药物分子和心绞痛的病理靶标发生_________ 反应,在此反应中药物分子失去了分子中的_______ 基团。

然后,得到的产物分子会与其他分子发生_______ 反应,从而完成心绞痛的治疗过程。

三、解答题:1. (10分) 请以苯酚醛为例解释亲核取代反应的机理,并画出反应机理图。

2. (10分) 请以诺贝尔奖获得者Suzuki的作用反应为例,说明亲电取代反应的机理,并画出反应机理图。

四、综合题:1. (20分) 解释以下反应机理中的术语:A) 钮烯—环加成反应B) 钮烯—烯反应C) pKa值D) Michael加成反应2. (20分) 解释以下反应机理中的术语:A) 光气B) 拉克-楞次催化剂C) 羟基自由基D) Knoevenagel缩合反应以上就是有机化学反应机理的试题。

请根据题目中的要求,用适合的格式书写你的答案,并在审阅后提交给相关人员。

大学有机化学考研题目及答案

大学有机化学考研题目及答案

大学有机化学考研题目及答案### 题目:有机化学中的立体化学#### 一、选择题(每题2分,共10分)1. 以下哪个化合物具有手性中心?- A. 甲烷- B. 乙烷- C. 2-丁醇- D. 2-氯丙烷2. 哪个反应类型是立体选择性的?- A. 亲核取代反应- B. 亲电加成反应- C. 消除反应- D. 酯化反应3. 以下哪个化合物是外消旋体?- A. (R)-2-丁醇- B. (S)-2-丁醇- C. 2R,3S-2,3-二氯丁烷- D. 2R,3R-2,3-二氯丁烷和2S,3S-2,3-二氯丁烷的等量混合物4. 哪个术语描述了分子中原子或原子团的空间排列?- A. 光学活性- B. 手性- C. 构型- D. 顺反异构5. 下列哪个化合物具有顺反异构?- A. 环己烷- B. 1,2-二氯乙烷- C. 1,3-丁二烯- D. 1,1-二氯乙烷#### 二、简答题(每题5分,共10分)6. 解释什么是对映体和外消旋体,并给出一个例子。

对映体是一对具有相同分子式但分子结构在空间中是镜像关系的立体异构体。

它们不能通过平面镜像相互重叠,且具有不同的光学活性。

例如,(R)-2-丁醇和(S)-2-丁醇就是一对对映体。

外消旋体是由一个对映体的等量混合物组成的化合物,它不表现出光学活性。

例如,(R)-2-丁醇和(S)-2-丁醇的等量混合物就是一个外消旋体。

7. 描述什么是顺反异构,并给出一个例子。

顺反异构是指分子中具有双键的化合物,由于双键的存在,使得分子不能自由旋转,导致分子的两个部分在双键两侧的原子或原子团的空间排列不同,形成不同的立体异构体。

例如,1,3-丁二烯可以存在顺式和反式两种异构体,顺式异构体的两个甲基基团在同一侧,而反式异构体的两个甲基基团在双键的相对侧。

#### 三、计算题(每题5分,共10分)8. 给定一个有机分子的分子式C8H16O2,该分子具有一个手性中心,求可能的立体异构体数量。

湖南大学《有机化学》考研复习题库及答案

湖南大学《有机化学》考研复习题库及答案

湖南大学《有机化学》考研复习题库及答案一、选择题1、下列化合物中,能发生碘仿反应的是()A 乙醇B 丙醇C 2-丁醇D 1-丁醇答案:A解析:能发生碘仿反应的是具有甲基酮结构或能被氧化为甲基酮结构的醇。

乙醇被氧化后生成乙醛,乙醛具有甲基酮结构,能发生碘仿反应。

2、下列化合物中,酸性最强的是()A 乙醇B 乙酸C 苯酚D 碳酸答案:B解析:羧酸的酸性一般强于酚和醇,碳酸是无机酸,其酸性强于羧酸。

所以在这四个化合物中,乙酸的酸性最强。

3、下列化合物中,最容易发生亲电加成反应的是()A 乙烯B 丙烯C 2-丁烯D 1-丁烯答案:A解析:双键上的取代基越少,电子云密度越大,越容易发生亲电加成反应。

乙烯双键上没有取代基,电子云密度最大,最容易发生亲电加成反应。

4、下列化合物中,具有手性的是()A 2-氯丁烷B 1-氯丁烷C 2-氯-2-甲基丙烷D 氯甲烷答案:A解析:手性是指一个物体不能与其镜像重合的性质。

2-氯丁烷中的碳原子连接了四个不同的基团,具有手性。

5、下列化合物进行硝化反应时,反应活性最大的是()A 苯B 甲苯C 硝基苯D 氯苯答案:B解析:甲基是活化基团,能使苯环活化,增强其反应活性。

硝基和氯是钝化基团,会降低苯环的反应活性。

所以甲苯的硝化反应活性最大。

二、填空题1、按次序规则,将下列基团由大到小排列:—CH(CH₃)₂、—CH₂CH₂CH₃、—CH₂CH₃、—CH₃。

()答案:—CH(CH₃)₂>—CH₂CH₂CH₃>—CH₂CH₃>—CH₃解析:根据次序规则,原子序数大的基团优先。

对于相同原子的基团,原子量大的优先。

比较碳原子所连的其他原子,原子序数越大,基团越大。

2、写出下列化合物的名称:(CH₃)₂CHCH₂CH(CH₃)₂()答案:2,4-二甲基戊烷解析:选择最长的碳链为主链,从离支链近的一端开始编号,按照取代基位置、个数、名称的顺序书写名称。

3、苯环上发生亲电取代反应时,第二类定位基(间位定位基)有()。

有机化学考研题库含答案.pdf

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第一大题:命名题 第二章1CH 3CH(C 2H 5)CH(CH 3)CH 2CH 32(CH 3)2CHCH 2CH(CH 3)23CH 3CH 2CHCH(CH 3)2CH(CH 3)24CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CHCH 35(C 2H 5)4C6CH 3CH 2CH 2CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3CH(CH 3)2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 37CH 3CH 3CH 2CCH 3CH 38910Cl第三章1CC(CH 3)2CHCH 3CH 2CH 2CH 2CH 32C CHCH 3CH 3CH 2Cl 3CCCH 3CH 2HHCH 2CH 2CH 34(CH 3)3CCHCH 2第四章1CH CH 2BrHC 2H 52HCl C 2H 5CH 3H 2Cl3CH 3ClHBrC 2H 5H 4CH 3H HHCl Br Br C 2H 51CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3BrCH 2Cl2CH 2CH 2CHCHCHBr 2BrCH 3CH 33(CH 3)2CHCCH(CH 3)2CH 3Cl4CH 3ClClClCH 3H 5Br H36CH 3H HCl BrCH 2CH 2CH 3'第五章1C CH 2CH 2CH 2OH2CH 2CHCHCHCH 3CH 2CH 2CH 3OH3HHOH CH 2CH 34CH 3OH OH H HCH 2CH 3]5OCH 2CHCH 2CH 3CH 36OHCH 3CH 3OH HH 5C 27CH 3CH CHCHCHCH 2CH 3CH 2OHClCH 3CH 38CH 2CH 2CHCH 2CH 3OHCH 2OH1ClCH 3CH 32H 3CH 33CH 3CH 34CH 3第六章1(CH 3)2CHCH 2CCH 2CH 3CH 22(CH 3)2CHCH CHCH 2CH 33CH 3CH 2C CHCH(CH 3)CH 2CH 3CH 2CH 34(CH 3)3CCHCHCH 2CH 35CH 3CH 2CCH(CH 3)2CHCH 36C CC 2H 5CH 3HCH 3789CCClHCH 3CH 2H10CHCHCH 2CH 3CH 2CH 3第七章11(CH 3)2CHCH CH(CH 3)2CCH2CH 3CHCH 2CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH(CH 3)2CCH3CH 2C(CH 3)C CCH 2CH CH 2CC 2H 5CHCH 2(CH 3)2CHCCH45CCH HCH 3CH 2CH 2CCCH 2CH 3CH 3CH 36C CCH 3CH 321CH 3CH CHCH 2CH 2CH CH 22CH 3CH CHCH 2C CH3CH 3CH CHC(CH 3)CHCH 34(CH 3)2C CHC CCH 35CH 2CCCCH 3CH CH 3CH 2CH 36CH 3CCCHCHCH 2CH 3CH 2CH 3CH 3C CH CH 3第八章 11CH 2CH 2CCH2COOHNO 2Br3C CCH 2CH 3H 3CH4SO 3H CH 35NO 26(CH 3)2CHCHCH(CH 3)27ClNO 2SO 3H8C 2H 5C 2H 521CH 3CH 3CH 32CH 3CH 3CH 3C H 33CH 34CH 2CHCH 3CH 25CH 2CH(CH 3)26CH 3CH 37CH 3Br8CH(CH 3)2C H 3第九章 羰基化合物第十章酚醌第十一章羧酸和取代羧酸第十二章羧酸衍生物第十三章含氮化合物第十四章杂环化合物第二章(1)3,4-二甲基己烷(2)2,4-二甲基戊烷(3)2,4-二甲基-3-乙基戊烷(4)2,6,6-三甲基-5-丙基辛烷(5)3,3-二乙基戊烷(6)4-异丙基-5-丁基癸烷(7)2-甲基双环[4.4.0]庚烷(8)1-甲基-4-氯螺[2.4]癸烷(9)2-氯双环[2.2.1]庚烷(10)环己基环己烷第三章(1)(Z)-2-甲基-3-乙基-3-庚烯(2)顺-1-氯-2-甲基-2-丁烯(3)3,3-二甲基-1-丁烯(4)Z-3-庚烯第四章1(1)(3R)-3-溴-1-戊烯(2)(2S,3R)-1,3-二氯-2-甲基戊烷(3) (2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷(4) (2S,3S,4R)-2-氯-3,4-二溴己烷2(1)2-溴-3-氯甲基庚烷(2)1,1,5-三溴-2,3-二甲基戊烷(3)3-氯2,3,4-三甲基戊烷(4)(S)-2,2,3-三氯丁烷(5)(S)-1-氯-1-溴乙烷(6)(2R,3S)-2-氯-3-溴己烷第五章1(1)3-苯基-3-丁烯-1-醇(2)3-丙基-4-戊烯-2-醇(3)(1S,2R)-2-乙基环己醇(4)(2S,3R)-2,3-戊二醇(5)2,6-二甲苯基烯丙基醚(6)(3R)-2-甲基-2,3-戊二醇(7)3-氯-2,4,5-三甲基-1-庚醇(8)2-乙基1,4-丁二醇2 (1)1-氯-3,4-二甲基-双环[4. 4. 0]-3-癸烯(2)1,7-二甲基螺[4. 5]癸烷(3)顺-1,2-二甲基环己烷(4)3-甲基环己烯第六章1(1)4-甲基-2-乙基-1-戊烯(2)2-甲基-2-己烯(3)5-甲基-3-乙基- -3-庚烯(4)Z-2,2-二甲基-3-己烯(5)4-甲基-3-乙基-2-戊烯(6)顺(或E)-3-甲基-2-戊烯(7)5-甲基-3-乙基-3-庚烯(8)Z(或顺)-5-甲基-4-乙基-2-己烯(9)顺(或Z)-1-氯-1-丁烯(10)E-3-乙基-1,3-戊二烯第七章1(1)4-甲基-3-异丙基-1-戊炔(2)5,6-二甲基-3-正丁基-1-庚炔(3)1,6-庚二烯-3-炔(4)Z-3-乙基-4-异丙基-1,3-己二烯-5-炔(5)1-甲基-3-(1-丙炔基)环己烷(6)(2E,5Z)-6-甲基-2,5-壬二烯2(1)1,5-庚二烯(2)4-己稀-1-炔(3)3-甲基-2,4-己二烯(4)2-甲基-2-己稀-4-炔(5)2-仲丁基-1-戊稀-3-炔(6)4,7-二甲基-6-乙基-4-壬烯-2-炔第八章1(1)4-苯基-1-丁炔(2)3-硝基-4-溴苯甲酸(3)E-2-苯基-2-戊烯(4)2-甲基-1-萘磺酸(5)9-硝基蒽(6)2,4-二甲基-3-苯基戊烷(7)2-氯-3-硝基苯磺酸(8)2,2′-二乙基联苯2(1)1,3,5-三甲苯(2)1,2,4,5-四甲苯(3)1-甲基萘(4)1-甲基-4烯丙基苯(5)异丁基苯(6)2,6-二甲基萘(7)4-溴苯甲烷(8)对异丙基苯甲烷第九章(1)丙酮腙(2)笨甲醛(3)环己酮缩二乙醇(4)(4E)-4-甲基-5-苯基-4-己烯-3-酮(5) 二苯甲酮(6)苯乙酮(或乙酰苯)(7)丁酰苯(8)2-羟基环己酮(9)1-环己基-2-丁酮(10)环戊基甲醛(11)3-羟基丁醛(12)3-氯-3-甲基-2-戊酮(13)5-己烯醛(14)丙二醛(15)5-甲基-4-己烯醛(16)3-甲基环戊酮(17)3-乙基-2,4-戊二酮(18)3-(3,3-二甲基环己基)-丙醛(19)(3R)-3-氯-3-苯基-2-丁酮第十章(1)4,8-二甲基-1-萘酚(2)2,4,6-三硝基苯酚(3)2-萘酚或β-萘酚(4)5-甲基-2-异丙基苯酚(5)对-苯二酚或1,4-苯二酚(10)6-溴代-1,4-萘醌第十一章(1)(2S,3S)-2,3-二氯丁二酸(2) 2-氨基-3-(3,4-二羟基苯基)-丙酸(3)(2Z,4E)-5-甲基-4异丙基-6-羟基-2,4-己二烯酸(3)(2R)-2-乙烯基己酸(4) 3-羟基-环戊烷羧酸(5)4-溴丁酸(6)3-丁酮酸(7)4-甲基-4-苯基-3己酮酸(8)2-戊烯酸(9)2-甲基-2-丙烯酸(10)顺丁烯二酸(11)3-羟基-苯甲酸(12)3-甲基戊酸(13)(1R,3R)-1,3环己烷二羧酸(14)3-羟基-3羧基戊二酸(14)2-氨基4-甲硫基丁酸第十二章(1)邻氨甲酰基苯甲酸甲酯(2)1-氯代甲酸苄酯(3)(2R, 3S)-2, 3-二羟基丁二酸二乙酯(4) 丁酰氯(5)6-乙酰基-2-萘甲酰胺(6)戊二酰亚胺第十三章2-丙胺环己胺氯化三丙基苄铵1,4-丁二胺甲基乙基胺苯胺N-甲基苯胺1,2-乙二胺N,N-二甲基苯胺氯化四甲铵4-甲基-2-戊胺2-甲氨基-4-甲基戊烷乙基异丙基胺3-甲基N,N-二甲基苯胺二乙胺4-氨基苯甲酸乙酯2-(3,4-二羟基苯基)乙胺4-苯胺基苯胺溴化三甲基苄铵三乙胺2-乙酰氨基-3-硫基丙酸4,4’-二溴偶氮苯2,3-二甲氨基己烷2,4-二甲基-2-氨基-3-甲氨基戊烷第十四章4-溴-2-乙酰基呋喃N-甲基- -乙基吡咯5-乙酰基噻唑2-甲基-7羟基-吲哚2-羟基-6硝基-8羟基嘌呤1-苄基-5,7-二甲氧基-异喹啉2,6-二羟基-9H-嘌呤4-氯甲基咪唑2-(2-噻吩基)乙醇2,4-二羟基-5甲基嘧啶1-甲基-6-氯异喹啉吡啶并嘧啶噻吩并吡咯吡唑并噁唑噻吩并[2,3-b]呋喃噻吩并[3,2-b] 噁唑咪唑并[2,1-b]噻唑吡唑并[4,5-d] 噁唑第二大题:名词解释(用结构式或反应式表示):第二章烷烃和环烷烃甲基乙基正丙基异丙基正丁基仲丁基异丁基叔丁基甲基游离基乙基游离基正丙基游离基异丙基游离基叔丁基游离基3-甲基戊烷2,3,4-三甲基癸烷异己烷4-异丙基十一烷新戊基反-1-甲基-4-叔丁基环己烷环戊基甲基二环[3.3.0]辛烷第三章立体化学基础对映体非对映体内消旋体外消旋体对称中心对称面手性碳原子手性分子第四章卤代烷甲基碳正离子乙基碳正离子二级碳正离子三级碳正离子叔丁基碳正离子格氏试剂瓦尔登(Walden)转化S N2反应中间体E2反应中间体扎衣采夫(Saytzeff)规则二碘二溴甲烷1-氯-2-苯基乙烷(S)-2-碘己烷新戊基氯乙基溴化镁第五章醇和醚氯化亚砜欧芬脑尔(Oppenauer)氧化卢卡斯(Lucas)试剂沙瑞特(Sarret)试剂琼斯(Jones)试剂(S)-1-苯基-2-丙烯醇(1S,2R)-2-氯环己醇2,3-二巯基丙醇丙烯基烯丙基醚3-甲氧基戊烷苯甲硫醚第六章烯烃丙烯基烯丙基烯丙基游离基烯丙基碳正离子 NBS 2-丁烯基叔丁基碳正离子异丁烯亲电加成反应过氧化物效应马氏(Markovnikov’s) 规则2,4,4-三甲基-2-戊烯顺-3,4-二甲基-3-己烯E-3-甲基-4-异己基-3-癸烯(2-)反,(4-)顺-2,4-己二烯第七章炔烃和二烯烃林德拉(Lindlar)试剂狄尔斯-阿尔特(Diels-Alder)反应 1,4-己二炔环丙基乙炔 3,3-二甲基-2-己炔 3-乙基-2-戊烯-4-炔互变异构第八章芳烃苯基苄基苄基游离基苄基碳正离子联苯傅瑞德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)反应克来门森(Cemmensen)还原3,5-二硝基苯磺酸2,10-二甲基蒽2-氨基-5-溴-3-硝基苯甲酸Z-1-苯基-2-乙基-3-甲基-1-丁烯1,2-二苯乙烷2-氨基-5-羟基苯甲醛2,6-二甲基萘9-硝基菲第九章羰基化合物碘仿碘仿反应羟醛缩合反应(aldol condensation)西佛碱(Schiff’s base)杜伦(Tollens)试剂斐林Fecheling试剂克来门森(Cemmensen)还原乌尔夫-凯惜钠-黄鸣龙(Wolff- Kishner-Huang Minglong)还原法 DMSO 麦尔外因-彭杜尔夫(Meerwein-Ponndorf)还原氢化锂铝硼氢化钠康尼查罗(Cannizzaro)反应交叉康尼查罗(Cannizzaro)反应魏悌希(Witting)反应磷叶立德(phosphorus ylide)达尔森(Darzen)反应盖特曼-柯赫(Gettermann-Koch)反应麦克尔加成(Michael addition)丙酮苯腙苯甲醛肟环己酮缩二乙醇乙烯酮(4E)-4-甲基-5-苯基-4-己烯-3-酮(2S,3S)-2,3-二溴丁醛(用Fisher投影式表示)第十章酚和醌苦味酸水杨酸β-萘酚克莱森(Claisen)重排傅瑞斯(Fries)重排柯尔柏一施密特(Kolbe-R.Schmitt)反应瑞穆尔—梯曼(Reimer-Timann )反应对苯醌邻苯醌第十一章羧酸和取代羧酸氯化亚砜酯化反应(esterification)赫尔-乌尔哈-泽林斯基(Hell-Volhard-Zelinsky)反应克脑文格尔(Knoevenagel)反应交酯雷福尔马茨基(Reformatsky)反应反-4-羟基环已烷羧酸(优势构象)(2S,3R)-2-羟基-3-苯基丁酸(Z,E,E)-9,11,13-十八碳三烯酸(R)-2-苯氧基丁酸第十二章羧酸衍生物罗森孟德(Rosenmund)反应克莱森缩合反应(Claisen condensation)交叉酯缩合(crossed ester condensation)狄克曼(Dieckmann)缩合霍夫曼重排(Hofmann rearrangement)光气脲硫脲胍胍基脒基 3-甲基戊二腈邻乙酰氧基苯乙酸苯酯 2-对羟基苯丙烯酸甲酯三乙酸甘油酯 2.5-环已二烯基甲酰氯 3-甲基邻苯二甲酸酐3-戊酮酸乙酯N-甲基-δ-戊内酰胺第十三章含氮化合物联苯胺重排(benzidine rearrangement)加布瑞尔(Gabriel)合成法霍夫曼(Hofmann)消除桑德迈尔(Sandmeyer)反应席曼(Schiemann)反应偶氮苯重氮甲烷卡宾(碳烯) (R)-仲丁胺二乙胺双-(2-氯乙基)-胺乙二胺N-甲基-N-乙基环已胺2-氨基乙醇1-萘甲胺4-联苯胺(S)-2-氨基-3-(3,4-二羟基苯基)丙酸第十四章杂环化合物“缺π”芳杂环“多π”芳杂环斯克劳普(Z.H.Shraup)合成α-甲基噻吩5-甲基恶唑N-甲基四氢吡咯3-甲基吲哚5-硝基-8-羟基喹啉5, 6-苯并异喹啉2, 6-二甲基嘌呤吡啶并[2, 3-d]嘧啶3-吲哚乙酸8-溴异喹啉2-甲基-5-苯基吡嗪5-硝基-2-呋喃甲醛4,6-二甲基-2-吡喃酮第十六章氨基酸、多肽、蛋白质和酶的化学(简介)α-氨基酸内盐(偶极离子) 等电点二肽肽键第十七章 糖类D -葡萄糖 差向异构体 D -吡喃葡萄糖 端基异构体 苷 糖脎 还原糖 非还原糖第十九章 类脂异戊二烯 “异戊二烯规则” 单萜 二萜 樟脑(α-莰酮) 甾烷 雌甾烷 雄甾烷 孕甾烷 胆烷 胆甾烷 正系(5β型) 别系(5α型)第三大题:选择题(一)1. 下面四个同分异构体中哪一种沸点最高?(A) 己烷 (B) 2-甲基戊烷(C) 2,3-二甲基丁烷 (D) 2,2-二甲基丁烷2. 下列环烷烃中加氢开环最容易的是:(A) 环丙烷 (B) 环丁烷(C) 环戊烷 (D) 环己烷3. 光照下,烷烃卤代反应的机理是通过哪一种中间体进行的?(A) 碳正离子 (B) 自由基(C) 碳正离子 (D) 协同反应,无中间体4. 1-甲基-4-异丙基环己烷有几种异构体?(A) 2种 (B) 3种 (C) 4种 (D) 5种5. 在下列哪种条件下能发生甲烷氯化反应?(A) 甲烷与氯气在室温下混合(B) 先将氯气用光照射再迅速与甲烷混合(C) 甲烷用光照射,在黑暗中与氯气混合(D) 甲烷与氯气均在黑暗中混合6. 下列一对化合物是什么异构体?(A) 非对映体 (B) 构型异构体(C) 对映体 (D) 构造异构体7. 与 相互关系是:H CH 3CH 3HH H CH 3CH 3CH 3CH 3H CH 3H CH 3(A) 对映体 (B) 非对映体(C) 构型异构体 (D) 构造异构体8. 下列化合物中哪些可能有顺反异构体?(A) CHCl =CHCl (B) CH 2=CCl 2(C) 1-戊烯 (D) 2-甲基-2-丁烯9.构造式为CH 3CHClCH =CHCH 3 的立体异构体数目是:(A) 2种 (B) 4种 (C) 3种 (D) 1种10.下列化合物中哪些可能有E ,Z 异构体?(A) 2-甲基-2-丁烯 (B) 2,3-二甲基-2-丁烯(C) 2-甲基-1-丁烯 (D) 2-戊烯11.实验室中常用Br 2的CCl 4溶液鉴定烯键,其反应历程是:(A) 亲电加成反应 (B) 自由基加成(C) 协同反应 (D) 亲电取代反应12.(CH 3)2C =CH 2 + HCl 产物主要是:(A) (CH 3)2CHCH 2Cl (B) (CH 3)2CClCH 3(C) CH 3CH 2CH 2CH 2Cl (D) CH 3CHClCH 2CH 313. CF 3CH =CH 2 + HCl 产物主要是:(A) CF 3CHClCH 3 (B) CF 3CH 2CH 2Cl(C) CF 3CHClCH 3 与 CF 3CH 2CH 2Cl 相差不多 (D) 不能反应14.CH 3CH =CH 2 + Cl 2 + H 2O 主要产物为:(A) CH 3CHClCH 2Cl + CH 3CHClCH 2OH (B) CH 3CHOHCH 2Cl + CH 3CHClCH 2Cl(C) CH 3CHClCH 3 + CH 3CHClCH 2OH (D) CH 3CHClCH 2Cl15.某烯烃经臭氧化和还原水解后只得 CH 3COCH 3,该烯烃为:(A) (CH 3)2C =CHCH 3(B) CH 3CH =CH 2 (C) (CH 3)2C =C(CH 3)2 (D) (CH 3)2C =CH 216.CH 3CH =CHCH 2CH =CHCF 3 + Br 2 (1 mol) 主要产物为:(A) CH 3CHBrCHBrCH 2CH =CHCF 3 (B) CH 3CH =CHCH 2CHBrCHBrCF 3(C) CH 3CHBrCH =CHCH 2CHBrCF 3 (D) CH 3CHBrCH =CHCHBrCH 2CF 317.异戊二烯经臭氧化,在锌存在下水解,可得到哪一种产物?(A) HCHO + OHCCH 2CHO (B) HCHO + HOOCCH 2COOH(C) HCHO + CH 3COCHO (D) CH 3COCHO + CO 2 + H 2O18.下列化合物中哪一个能与顺丁烯二酸酐反应,生成固体产物?(A) 萘 (B) CH 3CH 2CH =CH 2 (C) (D) 对二甲苯19.二氯丙烷可能的异构体数目有多少? CH 2C CH 3CH CH 2(A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 520.下列化合物进行S N 2反应时,哪个反应速率最快?21. 下列化合物进行S N 1反应时,哪一个反应速率最快?22.在NaOH 水溶液中,(CH 3)3CX(I),(CH 3)2CHX(II),CH 3CH 2CH 2X(III),CH 2=CHX(IV)各卤代烃的反应活性次序为:(A) I>II>III>IV (B) I>II>IV>III(C) IV>I>II>III (D) III>II>I>IV23.(CH 3)3CBr 与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是:(A) (CH 3)3COCH 2CH 3 (B) (CH 3)2C =CH 2(C) CH 3CH =CHCH 3 (D) CH 3CH 2OCH 2CH 324.下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂?(A) CH 3CHClCH 2OH (B) CH 3CH 2CH 2Br(C) HC ≡CCH 2Cl (D) CH 3CONHCH 2CH 2Cl25.合成格氏试剂一般在下列哪一溶剂中反应?(A) 醇 (B) 醚 (C) 酯 (D) 石油醚26.(CH 3)2CHCH 2Cl 与(CH 3)3CCl 是什么异构体?(A) 碳架异构 (B) 位置异构(C) 官能团异构 (D) 互变异构27.(R )-2-氯丁烷 与(S )-2-氯丁烷的哪种性质不同?(A) 熔点 (B) 沸点(C) 折射率 (D) 比旋光度28.与一对化合物的相互关系是:(A) 对映异构体 (B) 非对映异构体(C) 相同化合物 (D) 不同的化合物29. 主要产物是: (A)I Br (C)Cl (B)F (D) (A) CH 3CH 2CH 2CH 2Br (B) CH 3CHCH 2CH Br CH 3(C) CH 3CH 2CBr CH 3CH 3(D) CH 3C CH 2Br CH 3CH 32C 2H 5CH 3BrHBr CH 3C 2H 5HCH 3CH 2C CH 3ClCH 2CH 3+NaOH(A) CH 3CH 2C CH 3CHCH 3(B) CH 3CH 2C CH 2CH 3CH 2(C) CH 3CH 2C CH 2CH 3OH CH 3(D) CH 3CH 230.沸点升高的顺序是:(A) I,II,III,IV (B) IV ,III,II,I (C) I,II,IV ,III (D) III,IV ,II,I31.环氧乙烷 + NH 3 ───> 产物是:(A) (B) NH(CH 2CH 2OH)2 (C) N(CH 2CH 2OH)3 (D) 全都有 32.ClCH 2CH 2CH 2OH + PBr 3 ──> 主要产物为:(A) BrCH 2CH 2CH 2OH(B) CH 2=CHCH 2OH (C) ClCH 2CH =CH 2 (D) ClCH 2CH 2CH 2Br33.乙醇与二甲醚是什么异构体?(A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构34.Williamson 合成法是合成哪一种化合物的主要方法?(A) 酮 (B) 卤代烃 (C) 混合醚 (D) 简单醚35.下列化合物HOH(I),CH 3OH(II),(CH 3)2CHOH(III),(CH 3)3COH(IV)的酸性大小顺序是:(A) I>II>III>IV (B) I>III>II>IV (C) I>II>IV>III (D) I>IV>II>III36.为了合成烯烃(CH 3)2C =CH 2,最好选用下列何种醇?37.为了合成烯烃CH 3CH 2CH 2CH =CH 2,应采用何种醇?38. 下列反应应用何种试剂完成?(A) LiAlH 4 (B) NaBH 4 (C) Na + EtOH (D) Pt/H 2 ( IV)( III )( II )( I )CHOCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3CHOCH 3CH 2OCH 3CH 2OH CHOH CH 2OCH 3CH 2OH CHOH CH 2OHCH 2OH CH 2CH2OH NH 2CH 3CH 2CHCH 3OH (C)(CH 3)2CHCH 2OH (A)CH 3CH 2CH 2CH 2OH (D)(CH 3)3COH (B)CH 3CH 2CH 2CHCH 3OH (CH 3)2CHCHCH 3OH (C)(D)CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH C OH CH 2CH 3(CH 3)2(A)(B)COOH CH 2OH39. 用Grignard 试剂合成 ,不能使用的方法是什么?40.冠醚可以和金属正离子形成络合物,并随着环的大小不同而与不同的金属离子络合,18-冠-6最容易络合的离子是:(A) Li + (B) Na + (C) K + (D) Mg 2+41.分子式为C 5H 10的开链烯烃异构体数目应为:(A) 5种 (B) 4种(C) 6种 (D) 7种42.1,2- 二甲基环丁烷的立体异构体数目有:(A) 2种 (B) 4种(C) 6种 (D) 3种43.下列化合物有对映异构的应是:(A) (1) (2) (B) (1) (3) (C) (2) (4) (D) (3)(4)44.下列化合物有对映异构的应是:45.上述构型的正确命名是:(A )(1)R (2)R (3)S (B )(1)R (2)S (3)S(C )(1)S (2)S (3)S (D )(1)R (2)R (3)R46.(A) C 6H 5COCH 3CH 3CH 2MgBr (B) CH 3CH 2CCH 3OC 6H 5MgBr(C) C 6H 5CCH 2CH 3OCH 3MgI(D) C 6H 5MgBr CH 3CHO ++++C 6H 5C CH 3OHCH 2CH 3CH 3COCH 3CH 3CHOHCH 2CH 3CH 3CHOHCH 2CH 3CH 3CHOHCH 2CH 3(4)(3)(2)(1)C C C Me Me Me H O 2O 2Br Br N N O 2Br Br Br N CH 3CHDC 2H 5 (1)(2)(3)(4)(A) (1),(2) (B) (1),(3) (C) (1),(4) (D) (2),(4)H NH 2CH 3Ph Br CH 2OH CH 3H Cl CH 2NH 2CH 2NHCH 3Br (1)(2)(3)H O H M eC H 2O H H O H 化合物的构型正确命名是:(A) 2R , 3R (B) 2R , 3S (C) 2S , 3R (D) 2S , 3S47.用来表示下列药物假麻黄碱的投影式应是:48.薄荷醇 理论上所具有的立体异构体数目应为:(A) 8种 (B) 16种 (C) 2种 (D) 4种49.2,3-二甲基丁烷沿C2-C3旋转时最稳定的构象是:50.1,2-二甲基环丙烷有几个立体异构体?(A) 无立体异构体 (B) 二个,一对对映体(C) 三个,一对对映体和一个内消旋体 (D) 四个,二对对映体51.判断下述四种联苯取代物中哪个是手性分子:(D)(C)(B)(A)NHMe OH Ph H H Me NHMe H Ph HO Me H Me H Ph HOMeHN H Me OH Ph H H NHMe Me H NHMeOH H Ph OH(D)(C)(B)(A)CH 3H H 3C CH 3H CH 3CH 3CH 3H H H CH 3CH 3CH 3CH 3H CH 3CH 3CH 3H HCH 3CH 3CH 3(D)(C)(B)(A)I I HO 2C CO 2H Br Cl I I HO 2CCO 2H I I52.BrCH 2CH 2Br 的优势构象是:(A) 全重叠构象 (B) 部分重叠构象(C) 邻交叉构象 (D) 对交叉构象53.下列构象的稳定性顺序为:_.54.在下列化合物中,属于手性分子的是:55.在下列化合物中, (R )-2-碘己烷的对映体是:(A) (a)>(b)>(c)>(d) (B) (b)>(a)>(d)>(c)(C) (c)>(b)>(a)>(d) (D) (d)>(a)>(b)>(c)(b)(d)(c)(a)H Br C 2H 5H 3C Br H Br Br H HCH 3C 2H 52H 5H 3CH 3C 2H 5Br H Br H(D)(C)(B)(A)6H 5C CH 3H 23C COOH Br 6H 5C HH CH 6H 5CH 2C CH 3H 2(D)(C)(B)(A)___CH 3C C 4H 9 nI H C 2H 5C n C 3H 7I C 2H 5C C 3H 7 n I H _CH 3C n C 4H 9I56.下列化合物中, 与(R )-2-甲基丁酸不相同的化合物是:57.下列各组投影式中, 两个投影式相同的组是:58.下列化合物中, 无光学活性的是:59. α, β-不饱和羰基化合物与共轭二烯反应得环己烯类化合物,这叫什么反应?(A) Hofmann 反应 (B) Sandmeyer 反应 (C) Diels-Alder 反应 (D) Perkin 反应 (D)(C)(B)(A)C CH 3HOOC 2CH 3C COOH CH 3CH 23C H CH 32CH 3C CH 3CH 3CH 2(C)(A)(D)(B)CHO CHO CH 3COOH H 2N H COOH H CH 3NH 2CH 2NH 2H OH H C 2H 5HOCH 2Br CH 3C 2H 5Br HCH 2OH OH H CH 2NH 2COOH C 6H 5Cl COOH C 6H 5Cl CH 3(D)(C)(B)(A)C C C CH 3C 2H 5Br Br C C C C H H Cl H C C C Cl Cl I Br C C C Cl Cl I I60. 异戊二烯经臭氧化,在锌存在下水解,可得到哪一种产物?(A) HCHO + OHCCH 2CHO (B) HCHO + HOOCCH 2COOH(C) HCHO + CH 3COCHO (D) CH 3COCHO + CO 2 + H 2O61. 下列化合物中哪一个能与顺丁烯二酸酐反应,生成固体产物?(A) 萘 (B) CH 3CH 2CH =CH 2 (C) (D) 对二甲苯62.丁二烯与溴化氢进行加成反应构成什么中间体?68.一个天然醇C 6H 12O 比旋光度[ ]25 = +69.5°,催化氢化后吸收一分子氢 得到一个新的醇,比旋光度为0,则该天然醇结构是:64.下列试剂中,哪一个可用来区别顺和 反-1,2-环戊二醇?(A) 丙酮 (B) 臭氧 (C) 异丙氧基铝 (D) 氢化铝锂 65.哪一种化合物不能用于干燥甲醇?(A) 无水氯化钙 (B) 氧化钙 (C) 甲醇镁 (D) 无水硫酸钠 66.为检查司机是否酒后驾车采用呼吸分析仪,其中装有K 2Cr 2O 7 +H 2SO 4,如果司机血液中含乙醇量超过标准,则该分析仪显示绿色,其原理是:(A) 乙醇被氧化 (B) 乙醇被吸收 (C) 乙醇被脱水 (D) 乙醇被还原 67.碳数相同的化合物乙醇(I),乙硫醇(II),二甲醚(III)的沸点次序是:(A) II>I>III (B) I>II>III (C) I>III>II (D) II>III>I 68.下列有机溶剂,具有最大火灾危险的是:(A)乙醇 (B)二乙醚 (C)四氯化碳 (D)煤油CH 2C CH 3CH CH 2CH 3CH CH CH 2(C)CH 2CH 2CH CH 2(D)CH 3CH CH CH 2(B)(A)CH 3CH CH CH 2+++_(D)(B)OH CH 3CH 3CH 2CH CH 2OH CH CH 2(C)(A)CH 2CH CH 2CH 3CH 2CH OH OH69.下列化合物碱性大小的顺序为:① CH 3O - ② (CH 3)2CHO - ③ CH 3CH 2O - ④ (CH 3)3CO -(A) ① > ③ > ② > ④ (B) ④ > ② > ③ > ①(C) ④ > ③ > ① > ② (D) ① > ② > ③ > ④ 70.氧化 为 的氧化剂应是:(A) ① ② (B) ① ③ (C) ① ④ (D) ② ④71.下列醇的酸性大小顺序为:① CH 3CH2OH ② CH 3CHOHCH 3 ③ PhCH 2OH ④ (CH3)3C ─OH(A) ③ > ① > ② > ④ (B) ① > ② > ③ > ④(C) ③ > ② > ① > ④ (D) ① > ③ > ② > ④ 72.能使不饱和伯醇氧化成不饱和醛的氧化剂应是 :① KMnO 4/H + ② CrO 3/H +③ CrO 3/吡啶 ④ 新鲜 MnO 2(A) ③④ (B) ①④ (C) ①③ (D) ②③ 73.欲从 制备, 应选用哪种反应条件?(A) CH 3OH/CH 3ONa (B) CH 3OH/H +(C) CH 3OH/H 2O (D) CH 3OCH 3 74.在碱性条件下, 可发生分子内S N 反应而生成环醚的是下列哪个卤代醇:75.乙醇和甲醚互为什么异构体?OH O PhCO 3HKM n O 4/H +CrO 3/ MnO 2②③ ④吡啶新鲜 ① CH 2CH 3CH CH 3CHCH 2OCH 3 OH 22Br 2Br 2(B)(A)2Br 2(D)(C)(A) 碳架异构体 (B) 互变异构体(C) 官能团异构体 (D) 价键异构体76.C 3H 6O 有几种稳定的同分异构体?(A) 3种 (B) 4种 (C) 5种 (D) 6种77.下面反应的主要产物是:(A) (B)(C) (D)78. 下面反应的主要产物是:79.下述反应能用来制备伯醇的是:(A) 甲醛与格氏试剂加成, 然后水解(B) 乙醛与格氏试剂加成, 然后水解(C) 丙酮与格氏试剂加成, 然后水解(D) 苯甲腈与格氏试剂加成, 然后水解80.下面哪种试剂只能将烯丙位、苯甲位的伯醇、仲醇氧化成相应的醛和酮:(A) 过氧酸 (B) 琼斯试剂 (C) 新制的MnO 2 (D) 费兹纳-莫发特试剂81.RMgX 与下列哪种化合物反应, 再水解, 可在碳链中增长两个碳:CH 3CH C CH 3CH 3CH 3CH 2C CH 3OSO 3H CH 3CH 3CH 2C CH 3CH 3O C CH 3CH 3CH 2CH 3CH 3CH 2C CH 3CH 2CH 3CH 2C CH 3OH CH 350%H SO DMF RCl C 6H 5SO 2Cl CH CH 2C 2H 5C OH CH 3CH 3C CH 2C Cl OH CH 3C 2H 5(D)C CH 2CH ClC 2H 5CH 3(C)C 2H 5CCH 2CH Cl (B)(A)Cl CH 2CH C CH 3C 2H 5 吡啶(A) (B) (C) (D)82.下列哪一种化合物不能用以制取醛酮的衍生物?(A) 羟胺盐酸盐 (B) 2,4-二硝基苯(C) 氨基脲 (D) 苯肼83.下列哪个化合物不能起卤仿反应?(A) CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3 (B) C 6H 5COCH 3(C) CH 3CH 2CH 2OH (D) CH 3CHO 84.下列哪个化合物可以起卤仿反应?(A) CH 3CH 2CH 2OH (B) C 6H 5CH 2CH 2OH(C) CH 3COCH 2CH 2COCH 3 (D) HCHO 85乙醛和过量甲醛在NaOH 作用下主要生成: 86.用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案?(A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO(C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO (D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 387在稀碱作用下,下列哪组反应不能进行羟醛缩合反应?(A) HCHO + CH 3CHO (B) CH 3CH 2CHO + ArCHO(C) HCHO + (CH 3)3CCHO (D) ArCH 2CHO + (CH 3)3CCHO 88.下列四个反应,哪一个不能用来制备醛:(A) RMgX + (① HC(OEt)3,② H +/H 2O) (B) RCH 2OH + CrO 3/H 2SO 4 蒸馏(C) RCH =CHR + (① O 3,②H 2O/Zn) (D) RCOCl + H 2/Pt89.Clemmensen 还原是用Zn(Hg)/HCl 进行还原,其作用是使 :(A) 羰基成醇 (B) 羰基成亚甲基 (C) 酯成醇 (D) 酯成烃 90.Aldol(醛醇、醇醛、羟醛)缩合是用稀酸或稀碱催化,从反应活性中心看,它们是:(A) 一个羧酸酯出羰基,一个醛出α-C(B) 一个羧酸酯出羰基,一个酮出α-C(C) 两个羧酸酯,一个出羰基,一个α-C(D) 两个醛或酮,一个出羰基,一个α-C91.CH 3CH 2OH CH 3CH 2X O C 2H 5COC 2H 5O (A) (HOCH 2)3CCHO (B) C(CH 2OH)4 (C) CH 3CH CHCHO (D) CH 3CHCH 2CHO OH黄鸣龙还原是指:(A) Na或Li还原苯环成为非共轭二烯(B) Na + ROH 使羧酸酯还原成醇(C) Na使酮双分子还原(D) NH2NH2/KOH/高沸点溶剂,还原羰基成亚甲基92下列四个反应,不能用于制备酮的是:(A) R2CHOH,CrO3/H2SO4 (B) RCOCHR'CO2C2H5,①OH-,(2)H3O+/(C) ArH,RCONH2/AlCl3 (D) R2C=CR2,①O3,②H3O+/Zn93.下列四个试剂,不跟CH3CH2COCH2CH3反应的是:(A) RMgX (B) NaHSO3饱和水溶液(C) PCl5(D) LiAlH494.完成下面的转变,需要哪组试剂??CH3CH=CH(CH2)2CH=O ───→HOOCCH2CH2CH=O(A)KMnO4(B)(1)EtOH/干HCl (2)KMnO4 (3)H3O+(C)K2Cr2O7(D)HNO395.下面的氧化反应,用何种氧化剂较好?(A) K2Cr2O7/H+(B) CrO3·吡啶(C) Ag(NH3)2+(D) 稀、冷KMnO4CH O CO2H96.Tollens 试剂的组成是:(A) CrO3·吡啶(B) Cu(OH)2·酒石酸钾(C) Ag(NH3)2+·OH-(D) 新鲜MnO297.还原C=O 为CH2的试剂应是:(A) Na/EtOH (B) H2N-NH2/HCl(C) Sn/HCl (D) Zn-Hg/HCl98.下面化合物羰基活性最强的是:(A) ClCH2CH2CHO (B) CH3CH2CHO(C) CH3CHClCHO (D) CH3CHBrCHO99.Tollens 试剂的组成是:(A) CrO 3·吡啶 (B) Cu(OH)2·酒石酸钾(C) Ag(NH 3)2+·OH - (D) 新鲜 MnO 2 100.还原 C =O 为 CH 2 的试剂应是:(A) Na/EtOH (B) H 2N-NH 2/HCl(C) Sn/HCl (D) Zn-Hg/HCl 101下面化合物羰基活性最差的是:(A) PhCHO (B) CH 3CHO(C) PhCOCH 3 (D) CH 3COCH 3102下面化合物羰基活性最强的是:(A) ClCH 2CH 2CHO (B) CH 3CH 2CHO(C) CH 3CHClCHO (D) CH 3CHBrCHO103.的产物是:104C 6H 5OCH 3(I),C 6H 5COCH 3(II),C 6H 6(III),C 6H 5Cl(IV)四种化合物硝化反应速率次序为:(A) I>III>II>IV (B) I>III>IV>II(C) IV>I>II>III (D) I>IV>II>III105硝化反应的主要产物是:106 (A) PhCHCH 2COCMe 3Et (B) PhCH CH C(OH)CMe 3Et (C) PhCHCH 2CHCMe 3OHEt (D) PhCH 2CH 2C(OH)CMe 3Et (2)H 3+(1)EtMgBr PhCH CHCOCMe 3NO 2(C)(D)(B)(A)O 2N NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2苯乙烯用热KMnO 4氧化,得到什么产物?107苯乙烯用冷KMnO 4氧化,得到什么产物?108苯乙烯催化加氢,在室温低压下得到什么产物?(A) 无变化 (B) 乙苯 (C) 甲苯 (D) 乙基环己烷 109苯乙烯催化加氢,高温高压下得到什么产物?(A) 乙苯 (B) 甲苯 (C) 环己烷+乙烷 (D) 乙基环己烷 110 C 6H 6 + (CH 3)2CHCH 2主要得到什么产物?(A) PhCH 2CH(CH 3)2 (B) PhC(CH 3)3(C) PhCH(CH 3)CH 2CH 3 (D)Ph(CH 2)3CH 3111傅-克反应烷基易发生重排,为了得到正烷基苯,最可靠的方法是:(A) 使用AlCl 3作催化剂 (B) 使反应在较高温度下进行(C) 通过酰基化反应,再还原 (D) 使用硝基苯作溶剂 112用KMnO 4氧化的产物是:113 (C)(D)(B)(A)CH 2COOHCH OHCH 2OH CO 2H CH 2CHO (C)(D)(B)(A)CH 2COOH CH OH CH 2OH CO 2H CH 2CHOAlCl 3CH 3C(CH 3)3COOH C(CH 3)3CH 3COOH COOH COOH CHO C(CH 3)3(D)(C)(B)(A)ClO 2N NO 2SO 3H由───→最好的路线是:(A) 先硝化,再磺化,最后卤代 (B) 先磺化,再硝化,最后卤代(C) 先卤代,再磺化,最后硝化 (D) 先卤代,再硝化,最后磺化 114.下列哪一种化合物不能用以制取醛酮的衍生物?(A) 羟胺盐酸盐 (B) 2,4-二硝基苯(C) 氨基脲 (D) 苯肼115.下列哪个化合物不能起卤仿反应?(A) CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3 (B) C 6H 5COCH 3(C) CH 3CH 2CH 2OH (D) CH 3CHO 116.下列哪个化合物可以起卤仿反应?(A) CH 3CH 2CH 2OH (B) C 6H 5CH 2CH 2OH(C) CH 3COCH 2CH 2COCH 3 (D) HCHO 117.乙醛和过量甲醛在NaOH 作用下主要生成:主要产物是:(A) (B)118. (C) (D)119用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案?(A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO(C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO (D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 3 120主要产物是:(A) C 6H 5CH 2OH C 6H 5COOH (B) C 6H 5CHOHCH 2COOCOCH 3(C) C 6H 5CH =CHCOOCOCH 3 (D) C 6H 5CH =CHCOOH 121.在稀碱作用下,下列哪组反应不能进行羟醛缩合反应?(A) HCHO + CH 3CHO (B) CH 3CH 2CHO + ArCHO(C) HCHO + (CH 3)3CCHO (D) ArCH 2CHO + (CH 3)3CCHO 122(A) (HOCH 2)3CCHO (B) C(CH 2OH)4 (C) CH 3CH CHCHO (D) CH 3CHCH 2CHO OH OH C O CH 3(C 6H 5)2CCH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OHC 6H 5CCH 3O C 6H5CHO +(CH 3CO)2O三聚氰胺甲醛树脂常用于制造贴面板,合成原料是:(A) 三聚氰胺与甲醛 (B) 三聚异氰酸与甲胺(C) 尿素与甲醛 (D) 尿素 + 丙二酸酯123有些醛类化合物可被一些弱氧化剂氧化.Fehling 试剂指的是:(A) AgNO 3和NH 3(H 2O)生成的溶液(B) CuSO 4溶液与NaOH 和酒石酸钾钠生成的溶液(C) CuSO 4溶液与NaOH 和柠檬酸生成的溶液(D) CuSO 4与NH 3水的溶液124.氢化铝锂和硼氢化钠都是常用的氢化金属络合物,当用它们还原醛或酮时,分子中的四个氢原子都能进行反应,这类反应的特点是:(A) 能产生氢正离子 (B) 能产生氢负离子(C) 能产生氢自由基 (D) 铝或硼提供电子125下列四个反应,哪一个不能用来制备醛:(A) RMgX + (① HC(OEt)3,② H +/H 2O) (B) RCH 2OH + CrO 3/H 2SO 4 蒸馏(C) RCH =CHR + (① O 3,②H 2O/Zn) (D) RCOCl + H 2/Pt126Clemmensen 还原是用Zn(Hg)/HCl 进行还原,其作用是使 :(A) 羰基成醇 (B) 羰基成亚甲基 (C) 酯成醇 (D) 酯成烃 127Aldol(醛醇、醇醛、羟醛)缩合是用稀酸或稀碱催化,从反应活性中心看,它们是:(A) 一个羧酸酯出羰基,一个醛出α-C(B) 一个羧酸酯出羰基,一个酮出α-C(C) 两个羧酸酯,一个出羰基,一个α-C(D) 两个醛或酮,一个出羰基,一个α-C128黄鸣龙还原是指:(A) Na 或Li 还原苯环成为非共轭二烯(B) Na + ROH 使羧酸酯还原成醇(C) Na 使酮双分子还原(D) NH 2NH 2/KOH/高沸点溶剂,还原羰基成亚甲基129下列四个反应,不能用于制备酮的是:130根据关键一步确定有机反应属于哪种类型:(A) 亲电反应 (B) 亲核反应 (C) 自由基反应 (D) 周环反应 请用A ~D 字母代号判别下列反应:131(A) R 2CHOH,CrO 3/H 2SO 4 (B) RCOCHR'CO 2C 2H 5,①OH -,(2)H 3O +/ (C) ArH,RCONH 2/AlCl 3 (D) R 2C =CR 2,①O 3,②H 3O +/Zn HCN (CH 3)2C CH 2COCH 3CN (CH 3)2C CHCOCHCH 3(CH 2)5CHO CH 3(CH 2)5CH 2OH 应选用什么试剂:(A) Fe + HOAc (B) NH 2NH 2/KOH/二缩乙二醇/ (C) ①Mg(Hg) ②H 2O (D) Na + EtOH132在下列化合物中,能被2,4-二硝基苯肼鉴别出的是:(A) 丁酮 (B) 丁醇 (C) 丁胺 (D) 丁腈 133下面反应属于何种缩合反应?(A) Claisen 缩合 (B) Perkin 缩合(C) Dieckmann 缩合 (D) 半缩醛134下面四个化合物中,能给出银镜反应的是:(A)Ⅱ (B)Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ (C)Ⅰ (D)Ⅱ和Ⅲ135完成下面的转变,需要哪组试剂??CH 3CH =CH(CH 2)2CH =O ───→ HOOCCH 2CH 2CH =O(A)KMnO 4 (B)(1)EtOH/干HCl (2)KMnO 4 (3)H 3O +(C)K 2Cr 2O 7 (D)HNO 3136下面的氧化反应,用何种氧化剂较好?(A) K 2Cr 2O 7/H + (B) CrO 3·吡啶 (C) Ag(NH 3)2+ (D) 稀、冷KMnO 4137Tollens 试剂的组成是:(A) CrO 3·吡啶 (B) Cu(OH)2·酒石酸钾(C) Ag(NH 3)2+·OH - (D) 新鲜 MnO 2138还原 C =O 为 CH 2 的试剂应是:(A) Na/EtOH(B) H 2N-NH 2/HCl (C) Sn/HCl(D) Zn-Hg/HCl139 O OOH H O H OCH 3CH O ( I ) ( II )( III )( IV )H +O OH H OH CH O CH O CO 2H下面化合物羰基活性最差的是:(A) PhCHO (B) CH 3CHO(C) PhCOCH 3 (D) CH 3COCH 3140下面化合物羰基活性最强的是:(A) ClCH 2CH 2CHO (B) CH 3CH 2CHO(C) CH 3CHClCHO (D) CH 3CHBrCHO 141羟胺与醛酮发生亲核加成的产物是:(A) 腙 (B) 西佛碱 (C) 肟 (D) 缩氨脲142的产物是: 143. 用Mg 将丙酮还原制备频哪醇时, 应选用哪个溶剂?(A) H 2O (B) C 2H 5OH(C)苯 (D)(CH 3)2CH ─OH 144下列化合物中, 哪个化合物有多于1组的等性原子?145下列哪个化合物的红外光谱不可能出现羟基吸收峰。

多校考研有机化学试题及答案

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多校考研有机化学试题及答案一、选择题(每题5分,共30分)1. 下列哪种化合物在水中的溶解度最小?A. 乙醇B. 乙醚C. 丙醇D. 乙酸答案:B. 乙醚2. 下列哪种反应属于亲电取代反应?A. 亲核取代反应B. 自由基反应C. 亲电加成反应D. 亲电取代反应答案:D. 亲电取代反应3. 下列哪种化合物具有芳香性?A. 苯B. 环丙烯C. 环丁烯D. 环戊烯答案:A. 苯4. 下列哪种反应条件适用于醇的脱水反应?A. 浓硫酸B. 浓盐酸C. 浓硝酸D. 浓氢氧化钠答案:A. 浓硫酸5. 下列哪种化合物是酮?A. 丙酮B. 丙醇C. 丙醛D. 丙酸答案:A. 丙酮6. 下列哪种化合物在酸性条件下可以发生水解反应?A. 酯B. 胺C. 硝酸酯D. 碳酸酯答案:D. 碳酸酯试题二:二、填空题(每题5分,共30分)1. 在有机化合物中,碳原子和氧原子之间的双键称为______。

答案:羰基2. 亲电加成反应中,亲电试剂首先攻击______,然后发生______。

答案:碳-碳双键,亲电加成3. 在芳香族化合物中,苯环上的取代基对反应的定向作用称为______。

答案:定向效应4. 酯化反应是一种______反应,通常需要使用______作为催化剂。

答案:酯化反应,浓硫酸5. 亲核取代反应中,亲核试剂攻击______,然后发生______。

答案:碳原子,亲核取代6. 下列化合物的IUPAC命名是______。

化合物结构:CH3-CH2-CH2-CH2-OH答案:正戊醇试题三:三、判断题(每题5分,共20分)1. 醛和酮的化学性质相似,因为它们都含有羰基。

()答案:正确2. 芳香族化合物都必须具有平面结构。

()答案:错误3. 酯的水解反应是可逆的,通常需要酸或碱催化。

()答案:正确4. 在亲电加成反应中,亲电试剂首先攻击碳原子上的π电子。

()答案:正确试题四:四、解答题(每题20分,共40分)1. 请解释亲电加成反应和亲核取代反应的区别,并举例说明。

有机化学反应机理试题

有机化学反应机理试题

有机化学反应机理试题(总9页)--本页仅作为文档封面,使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--有机反应机理一、游离基反应机理1.完成下列反应式:(1)H 3C H+CCl 2(2)H 3CH +HBrROOR(3)+NBS ROORCCl4(4)+NBSROORCCl 4H 3C(5)NaNO 2/HCl Cu 2Cl 2BrBrNH 2Br低温2.含有六个碳原子的烷烃A ,发生游离基氯化反应时,只生成两种一元氯化产物,请推出A 的结构式,并说明理由。

3.以苯为起始原料合成下列化合物:ClBr4.烷烃的游离基卤化反应中,通常是卤素在光照或加热的情况下,首先引发卤素游离基。

四乙基铅被加热到150O C 时引发氯产生氯游离基,试写出烷烃(RH )在此情况下的反应机理。

5.叔丁基过氧化物可以作为游离基反应的引发剂,当在叔丁基过氧化物存在下,将2-甲基丙烷和四氯化碳混合,加热至130~140O C ,得到2-甲基-2-氯丙烷和三氯甲烷,试为上述试验事实提出合理的反应机理。

6.分别写出HBr 和HCl 与丙烯进行游离基加成反应的两个主要步骤(从Br ·和Cl ·开始)。

根据有关键能数据,计算上述两个反应各步的△H 值。

解释为什么HBr 有过氧化物效应,而HCl 却没有。

二、亲电反应机理1.比较并解释烯烃与HCl ,HBr ,HI 加成时反应活性的相对大小。

2.解释下列反应:H C H 3CC H CH 3Br 2H CH 3Br BrHCH 3+Br HCH 3H CH 3Br3写出异丁烯二聚反应的机理,为什么常用H 2SO 4或HF 作催化剂,而不用HCl ,HBr ,HI4.苯乙烯在甲醇溶液中溴化,得到1-苯基-1,2-二溴乙烷及1-苯基-1-甲氧基-2-溴乙烷,用反应机理解释。

5.解释:CH 2CH 2CHCH 2CCH 3CH 324H 3CCH 3H CH 2CH 285%6.解释下列反应机理:CH 2CHCH 2CH CHCH 3H 2SO 4CH 2CH 387%+CH 2CH 313%7.写出HI 也下列化合物反应的主要产物:(1)(2)CH 3CH CHCH 2Cl (CH 3)3NCH CH 2 (3)(4)CH 3OCH CH2CF 3CH CHCl(5)(CH 3CH 2)3CCH CH 28.完成下列反应式:(1)CH 2CH 3B 2H 6CH 3COOD(2)B 2H 6H 2O 2,OH -H 3(3)(4) (5)(6)(7)(8)(9)(11)HNO 3H 2SO 4H 3CN C C OO(12)+H +NHCH 3N +3-(13)CH 3CH 2CCl AlCl 3SH 3C O(14)+H NC 6H 5N +N(15)(CH 3)2CBr COCH 3C 2H 5ONa25(16)C 6H 5C CH 2N +(CH 3)2Br -2C 6H 5NaOH三、亲核反应机理1.写出下列化合物和等量HCN 反应的化学反应方程式。

有机化学机理题

有机化学机理题

有机化学试卷班级 姓名 分数一、填空题 ( 共 4题 10分 )1. 2 分 (2518)2518预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。

(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体。

)2. 2 分 (2572)2572预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。

(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体。

)3. 2 分 (2581)2581 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。

CH 2=CH ─CF 3 + HBr ?4. 4 分 (2584)2584预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。

H +??(2)H 3O (1)C 6H 5CO 3H ?_424H 2O +»·¼º»ùÒÒȲ¶Ô¼×±½·Ó2AlCl 3二、机理题 ( 共96题 600分 )5. 6 分 (2501)2501预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。

(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体。

)6. 8 分 (2502)2502预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。

(Z ) - 丁烯二酸 + Br 2(E ) - 丁烯二酸 + Br 27. 6 分 (2503)2503预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。

新戊醇与酸一起加热时, 它慢慢地转变成分子式为C 5H 10的两个烯烃, 比例为85:15 。

有机化学考研习题及答案

有机化学考研习题及答案

六、推出下列反应的可能机理
C H
CH2
H2SO4
CH3 C6H5
试题答案
一、写出下列命名或结构式 1. 2,2-二甲基戊烷 2. 乙基环丙烷 3. (1R,3R)-1-甲基-3-异丙基环己烷 4. 2-乙基-4-氯-1-丁烯 5. 7-甲基-3-仲丁基-4-氯-1,5-辛二烯 6. (Z)-5-庚烯-1,3-二炔 7. 4-叔丁基乙苯 8. 2,4-二氯甲苯 9. 4,4-二甲基-1-溴-3-戊醇 10. N,N-二乙基苯胺
CH3
O
H
7.
+
O
CH3
H
O
8. H2C C C H
CH3
CH2 + HOCl
9. (CH3)2C C(CH3)2 KOH,C2H5OH
Cl Cl
10.
AlCl3
C6H5NO2
CH2COCl
11.
CH3
稀冷KMnO4
CH3
OH
H2SO4 12.
160℃
13. Br
CH2Cl + NaCN
14.
+ CH3C CH2
CH3 H
H
Br
CH3
三、完成下列反应:
1. (CH3)2CHCHCH3 Br
2.
CH3C=CH2
CH3
3.
CH2CHO
CH3 4. H3C N CH2CH2Cl
CH3
5. CH2=CHCH2CH2CH3
6. CH2=CHCH2OCH2CH3
CH2CHCH2OCH2CH3 Br Br
HC CCH2OCH2CH3
CH2 HC
CH3 -H
H C6H5

考研化学题库有机化学反应机理题

考研化学题库有机化学反应机理题

考研化学题库有机化学反应机理题一.选择题:1.下列反应中,所涉及的反应机理为亲核取代反应的是()A.重氮化合物生成 C.重氮化合物脱氮B.亲电加成反应 D.克鲁杂伯胺重排反应2.反应机理为加成-消除机理的反应是()A.亲电取代反应 C.重氮化合物生成B.环状加成反应 D.芳香亲核取代反应3.下面关于底物结构对亲核取代反应反应速率影响错误的是()A.底物结构中亲核试剂键长度越长,反应速度越快B.底物结构中碳正离子中心离取代位置越近,反应速度越慢C.底物结构中通常以碳正离子数量与反应速度呈正相关D.底物结构中取代位置具有阻碍作用,反应速度越慢二.填空题:1.下列化合物中含有二级碳阳离子的是(),转化后发生了一步专一卡宾诱导C-C键生成,形成环状三碳杂环化合物2.下面机制产物中,哪一种不可能是由斯坦尼斯反应形成的()3.在脱水生成过程中,何者可被称为底物 ( )三.简答题:1.请结合具体化学反应的例子,说明具有烯丙基位的化合物发生亲核取代的可能性2.解释Gilman试剂与烯丙基溴化物反应时为何能够高选择性与高产率的生成3.试述负离子导体在艰凸表面上催化交叉偶合反应的机理四.综合题:请写出下列各反应的反应机理(只需给出主要反应步骤)1.氟喹诺酮的羧酸与溴化氨发生反应(亲核取代反应)2.苯酚与苯甲酸酐发生酯化反应(亲电取代反应)3.2,4-戊二酮与溴乙酸酯在碱性条件下进行knoevenagel缩合反应(亲电取代反应)答案:一.选择题:1.B2.D3.A二.填空题:1.2,3-二甲基-2-丁烯-1-醇2.3.H2PO4-三.简答题:1.具有烯丙基位的化合物可以通过亲核试剂的攻击,发生亲核取代。

因为烯丙基位上的双键可以吸引亲核试剂,从而形成稳定的中间体,最终完成亲核取代反应。

2.Gilman试剂是一种具有金属有机化合物特点的试剂,其临近卤素的金属离子能够较好地与烯丙基位上的多余电子进行配对,形成稳定的中间体。

化学有机技巧考研题目及答案

化学有机技巧考研题目及答案

化学有机技巧考研题目及答案在有机化学领域,考研题目通常涉及有机合成、机理解析、结构鉴定等。

以下是一些模拟的考研题目及其答案:### 题目一:有机合成题目:请设计一条合成路径,将苯胺(C6H5NH2)转化为对硝基苯胺(C6H4(NO2)NH2)。

答案:1. 首先,苯胺与浓硝酸和浓硫酸混合,进行硝化反应,生成对硝基苯胺。

这是一条直接的合成路径,利用了苯胺的亲核性,通过硝化剂的亲电性进行反应。

### 题目二:机理解析题目:解释S_N2反应机理,并给出一个具体的反应实例。

答案:S_N2反应机理是一种双分子亲核取代反应,其中"S"代表"Substitution"(取代),"N"代表"Nucleophilic"(亲核),"2"表示反应中涉及两个分子。

在S_N2反应中,亲核试剂直接攻击底物的中心碳原子,形成过渡态,然后离去基团离开,生成产物。

一个具体的反应实例是溴化钠(NaBr)与碘甲烷(CH3I)反应生成碘化钠(NaI)和甲烷(CH4)。

### 题目三:结构鉴定题目:给定一个未知有机物的红外光谱图,其中显示了3300 cm^-1的宽峰和1700 cm^-1的尖锐峰,请推测该有机物可能含有的功能团。

答案:3300 cm^-1的宽峰通常与羟基(O-H)或胺基(N-H)的伸缩振动相关,而1700 cm^-1的尖锐峰则可能指示羰基(C=O)的存在。

结合这两个峰,可以推测该有机物可能含有羧酸(-COOH)或酯(-COOR)功能团。

### 题目四:立体化学题目:解释什么是对映异构体,并给出一个例子。

答案:对映异构体是指具有相同分子式但空间排列不同的分子,它们是非超posable的镜像关系。

一个经典的例子是乳酸的两种对映异构体:L-乳酸和D-乳酸。

它们具有相同的化学式,但它们的手性中心(一个碳原子上连接四个不同的原子或原子团)的立体化学不同。

考研有机化学试题及答案

考研有机化学试题及答案

考研有机化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 下列化合物中,哪一个是芳香化合物?A. 环己烷B. 环戊二烯C. 环己烯D. 苯答案:D2. 在有机化学中,下列哪个术语描述的是分子中原子或原子团的排列顺序?A. 构型B. 构象C. 同分异构D. 同位素答案:A3. 烷烃的通式为:A. CnH2n+2B. CnH2nC. CnH2n-2D. CnH2n-4答案:A4. 以下化合物中,哪一个是醇?A. CH3CH2OHB. CH3CH2CH2OHC. CH3CH2CHOD. CH3CH2COOH答案:A5. 下列化合物中,哪一个是酮?A. CH3COCH3B. CH3CH2OHC. CH3CH2CHOD. CH3CH2COOH答案:A6. 以下哪个反应是取代反应?A. 加成反应B. 消去反应C. 水解反应D. 酯化反应答案:C7. 以下哪个化合物是烯烃?A. CH4B. C2H6C. C2H4D. C2H2答案:C8. 以下哪个化合物是羧酸?A. CH3CH2OHB. CH3COOHC. CH3CH2CHOD. CH3CH2COOCH3答案:B9. 下列化合物中,哪一个是醛?A. CH3CHOB. CH3CH2OHC. CH3COCH3D. CH3CH2COOH答案:A10. 以下哪个反应是氧化反应?A. 还原反应B. 加成反应C. 消去反应D. 氧化还原反应答案:D二、填空题(每题2分,共20分)1. 环己烷的分子式是______。

答案:C6H122. 芳香化合物的定义是含有______个π电子的环状化合物。

答案:4n+23. 烷烃的通式是______。

答案:CnH2n+24. 醇的官能团是______。

答案:-OH5. 酮的官能团是______。

答案:>C=O6. 取代反应是指有机化合物分子中的______原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。

答案:一个7. 烯烃的通式是______。

考研有机化学试题库及答案

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考研有机化学试题库及答案# 考研有机化学试题库及答案## 一、选择题1. 下列哪个反应属于亲电加成反应?- A. 卤代烃的水解- B. 烯烃与水的加成- C. 醛的氧化- D. 酯化反应答案:B2. 以下哪个化合物是芳香性的?- A. 环丙烷- B. 环丁烷- C. 苯- D. 环戊烷答案:C3. 以下哪个反应是消除反应?- A. 醇的脱水- B. 酯的水解- C. 醛的还原- D. 酸的中和答案:A## 二、填空题1. 羧酸的共轭碱是_________。

2. 烯烃的加成反应中,马氏规则描述的是_________。

3. 芳香性化合物的特征是含有_________个π电子。

答案:1. 羧酸根2. 氢原子加在含氢较多的碳原子上3. 4n+2## 三、简答题1. 简述什么是自由基取代反应,并给出一个例子。

答案:自由基取代反应是一种有机反应,其中反应物分子中的一个原子或基团被另一个原子或基团取代,而取代过程中涉及到自由基的生成和消耗。

例如,烷烃的卤代反应就是一种自由基取代反应,如甲烷与氯气在光照下发生反应,生成氯甲烷和氢氯酸。

2. 解释什么是S_N2反应,并说明其特点。

答案:S_N2反应是一种亲核取代反应,其中"S"代表立体选择性(Stereoselectivity),"N"代表单步过程(Non-concerted),"2"表示反应物。

在S_N2反应中,亲核试剂从背面攻击中心碳原子,导致旧的基团被直接取代并从中心碳原子上离开,这个过程通常伴随着构型的翻转。

## 四、计算题给定一个有机化合物的分子式C8H10,计算其不饱和度。

答案:不饱和度(Ω)的计算公式为:\[ \Omega = \frac{2C + 2 + N - H - X}{2} \]其中C是碳原子数,N是氮原子数,H是氢原子数,X是卤素原子数。

对于C8H10,N和X为0,代入公式得:\[ \Omega = \frac{2 \times 8 + 2 - 10}{2} = \frac{16 + 2 - 10}{2} = \frac{8}{2} = 4 \]所以,该化合物的不饱和度为4。

考研有机化学题库及答案合集

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填空题1. 比较下列碳正离子的稳定性 (2’) ( ) > ( ) > ( ) > ( )2. 羰基亲核加成反应活性大小排列 (2’)( ) > ( ) > ( ) > ( )3. 卤代烷与NaOH 在乙醇水溶液中进行反应,指出哪些是S N 1,哪些是S N 2 (5’) (1) 产物发生Walden 转化 ( )(2) 增加溶剂的含水量反应明显加快 ( ) (3) 有重排反应 ( )(4) 叔卤代烷反应速度大于仲卤代烷 ( ) (5) 反应历程只有一步 ( )4. 判断下列说法是否正确(在正确的题号后划(√),在错误的题号后划(×))(4’) (1)含有手性碳原子的分子一定是手性分子。

( ) (2)丙烯的氢化热比乙烯的氢化热低。

( ) (3)试剂的亲核性越强,碱性也一定越强。

( ) (4)反式十氢化萘较顺式十氢化萘稳定。

( )5. 烯烃的加成反应为亲 加成,羰基的加成反应为亲 加成。

6. 碳原子的杂化类型有 、 、 三类。

7. 自由基反应分为 、 、 三个阶段。

8. 按次序规则,-O H和Cl 比较 为较优基团,比较 为较优基团。

(CH 3)2CC=CH 2(CH 3)3C (CH 3)2CCH=CHCH 3(CH 3)2CH ++++A B C DHCHO CH 3CHO CH 3COCH 3(CH 3)3CCOC(CH 3)3A B C D9. 烯烃的官能团是 其中一个键是δ键另一个是 键,该键的稳定性比δ键要 。

10. 按碳胳来分,甲苯这种有机物应属 类有机物。

11. 丙烯与氯化氢加成反应的主要产物是 。

12. 乙烯型卤代烃、烯丙型卤代烃、隔离卤代烃分子中卤原子反应活性由小到大的顺序是 。

13. 手性碳是指 的碳原子,分子中手性碳原子的个数(n )与该物质的旋异构体的数目(N)的关系是 14. 在费歇尔投影式中,原子团的空间位置是横 竖 。

有机化学考研习题附带答案(可打印修改)

有机化学考研习题附带答案(可打印修改)

24 下列物质能与 Tollens 试剂作用产生银镜的是(
OH
O
A CH3CHCOOH
B CH3CCOOH
) C HOOCCOOH
D CH3CH¡Ô CH
E HCOOH
3
编11830-(如若有用,请下载收藏)
25 下列物质受热即可脱羧的是(

O
OH
A CH3CCHCOOH
B CH3CHCHCOOH
A Fehling 试剂 (二)X 型题
B Br2/H2O
C FeCl3
D Schiff 试剂
E Tollens 试剂
21 化合物 CH3CH = C(CH3)2 与溴水及氯化钠水溶液作用的主要产物有(

A CH3CHC(CH3)2 Br Br
B CH3CHC(CH3)2 Br
C CH3CHC(CH3)2 Br OH
36 含氮有机化合物都具有碱性。


37 共轭效应存在于所有不饱和化合物中。


38 )
分子中含碳碳双键,且每个双键碳上各自连有的基团不同就可产生顺反异构。(
39 金属炔化合物的生成是炔烃的特征反应。


40 制约 SN 反应的主要因素是中心碳原子上烃基的电子效应和空间效应。


三 填空题
41 ,
Br 化合物C1CH2
CH3 OH
CH3 B HOOCCHCOOH
O C (CH3)2CHCCOOH
OH D CH3CHCHCH3
CH3
E HOOCCHCHCOOH
CH3
27 受热可发生脱水反应的是(

28 与浓 H2SO4 共热可放出 CO 气体的是(

考研有机化学试题及答案

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考研有机化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 下列化合物中,属于芳香烃的是:A. 环己烷B. 环戊二烯C. 苯D. 环己烯答案:C2. 以下哪种反应属于亲电加成反应?A. 卤代烃与氢氧化钠的水解反应B. 烯烃的卤化C. 醇的氧化D. 酯化反应答案:B3. 以下哪种化合物是酮?A. 乙醇B. 丙酮C. 乙酸D. 乙醛答案:B4. 下列化合物中,哪个是手性分子?A. 甲烷B. 乙醇C. 乙醛D. 丙酮答案:B5. 以下哪种反应属于消除反应?A. 醇的氧化B. 醇的卤代C. 卤代烃的消去D. 酯的水解答案:C6. 以下哪种化合物是烯烃?A. 乙烯B. 乙炔C. 苯D. 环己烷答案:A7. 以下哪种化合物是芳香族化合物?A. 环己烷B. 环戊二烯C. 苯D. 环己烯答案:C8. 下列化合物中,哪个是醛?A. 甲醛B. 乙醛C. 丙酮D. 乙酸答案:B9. 以下哪种反应属于亲核取代反应?A. 卤代烃的水解B. 酯化反应C. 醇的氧化D. 酯的水解答案:A10. 以下哪种化合物是羧酸?A. 乙酸B. 乙醛C. 丙酮D. 乙醇答案:A二、填空题(每题2分,共20分)1. 芳香烃的典型代表是______。

答案:苯2. 亲电加成反应的特点是______。

答案:亲电试剂攻击不饱和键3. 酮类化合物的官能团是______。

答案:羰基4. 手性分子是指______。

答案:具有非超posable镜像异构体的分子5. 消除反应通常发生在______。

答案:卤代烃6. 烯烃的通式是______。

答案:CnH2n7. 芳香族化合物是指含有______的化合物。

答案:苯环8. 醛类化合物的官能团是______。

答案:醛基9. 亲核取代反应的特点是______。

答案:亲核试剂攻击电正中心10. 羧酸的官能团是______。

答案:羧基三、简答题(每题10分,共30分)1. 简述芳香烃的化学性质。

答案:芳香烃具有较高的稳定性,不易发生加成反应,但易发生取代反应。

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1 螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代螺戊烷的最好方法。

Cl解释在该反应条件下,为什么氯化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程。

解:H.该反应条件下螺戊烷氯化是自由基反应, 形成图示的平面型或近似于平面型的自由基中间体,中心碳原子为sp 2杂化, 未参与杂化的p 轨道只有一个未配对电子,垂直于三个sp 2杂化轨道,并被另一个环丙烷的弯曲键所稳定,活化能低,反应速度快,是制备该化合物有效的方法。

链引发: Cl 2链传递:Cl链终止:ClCl 2..2 解释:甲醇和2-甲基丙烯在硫酸催化下反应生成甲基叔丁基醚CH 3OC(CH 3)3(该过程与烯烃的水合过程相似)。

解:3O CH 3+- H+3下面两个反应的位置选择性不同CF 3CH=CH 2CF 3CH 2CH 2ClCH3OCH=CH 2CH 3OCHClCH 3解:三氟甲基是强吸电子基,存在强的– I 效应。

生成稳定中间体碳正离子CF 3CH 2CH 2+。

连在烯键上的甲氧基存在强的+C 、弱的–I 效应,即CH 3OCH δ+=CH 2δ–,氢离子进攻 CH 2δ– ,得到中间体碳正离子CH 3OCH + CH 3也较稳定。

4解 两次亲电加成, 第一次是氢离子加到烯键上,第二次是分子内加成(碳正离子加到烯键上), 每次都生成较稳定的碳正离子。

+5CO 2CH 3解 +HgOAc 对烯键亲电加成后,接着经过一系列亲电加成, 再失去氢离子,得最终产物.COOCH 3OAcCOOCH 3OAcHgHg ++6Cl解 碳正离子1发生重排。

不重排的产物是1-异丙基-1-氯环己烷。

本题碳正离子重排由氢迁移造成。

ClCl++7Cl解发生碳正离子重排。

第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子,但分子中有五元环。

重排时,碳正离子α-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上,生成六员环(1,2-迁移,碳正离子是1-位,2-位基团迁到1-位上)。

Cl8解环外双键在质子酸催化下易重排为热力学更稳定的环内双键。

- H +上的氢原来的氢9CH 2=CHCH 2CH 2CH 2OH2OBr解+10 解释 乙烯和异丁烯加溴各经过不一样的中间体乙烯加溴得到溴翁离子,其稳定性大于开链的伯碳正离子。

异丁烯CH 2=C(CH 3)加溴后得到的开链叔碳正离子稳定。

BrBrBr+11 解释:环戊二烯在室温时生成一个不带双键的聚合物,加热后又生成环戊二烯单体。

+环戊二烯室温下很容易二聚(Diels-Alder 反应),得到的产物有双键,还可与环戊二烯反应,这样得到的聚合物只有单键。

Diels-Alder 反应可逆,加热时解聚。

12 解释: 3-溴环己烯和HBr 反应生成一个产物反-1,2-二溴环己烷,而3-甲基环己烯同样反应后生成四个产物顺-和反-1-溴2-甲基环己烷及顺-和反-1-溴-3-甲基环己烷。

解:氢离子加到烯键的1-位碳原子时,正电荷在溴原子的β-位,溴孤对电子向碳正离子靠近可以形成稳定的环状溴翁离子,接下去溴负离子对溴翁离子进攻,得到反-1,2-二溴环己烷。

BrBr3-甲基环己烯与氢离子加成,得到两种碳正离子稳定性差不多,碳正离子平面结构,溴负离子可从环上下方进攻碳正离子,故可得4种产物。

CH 3333CH 3CH 333Br Br13 4R - 甲基己烯与HBr 反应后生成不等量的2S ,4R -2-溴-4-甲基己烷和2R ,4R -2-溴-4-甲基己烷。

解:Et CH 3H CH 2EtCH 3H CH 2H 3H 3+溴负离子进攻平面三角形碳正离子, 从位阻小的氢原子一侧容易些,所以得到产物以A 占优势。

14 解释:在相同反应条件下,乙烯、丙烯和2-甲基丙烯发生水合反应的相对速率分别是1、1.6×106及2.5×1011。

解: C H 2CH 2H C H 3CH 2C H CH 2C H 3C H 3CH CH 3CH 2C H 3CH 3CH 3CH 3CH 3++++++因为反应中间体分别是伯碳正离子,仲碳正离子,叔碳正离子,稳定性依次增大。

15NHNMe 2O HH 2SO 4N HNMe 2+解:NMe 2O HN HNMe 222+16 苯肼与丁酮在Fischer 吲哚合成法条件下反应,生成两个吲哚异构体,给出它们的结构并解释原因。

解: 丁酮羰基两侧都有α –氢,在Fischer 吲哚合成法中都可用于成环,所以产物有两种异构体1和2。

N H NH 2C H2CH3H 32233C H 2CH 3OCH 3HOAc heatNH NH2N H N C H 2H2H 5H 2H 2H 5222H 542H 5CH 2H O C 2H 5HOAc heat17 请比较α-皮考啉和β-皮考啉硝化反应活性并说明原因,给出硝化反应的主要产物。

解:吡啶亲电取代反应发生在β-位。

α-皮考啉硝化中间体的共振结构中,1和2 有给电子基甲基连在碳正离子上的结构,比较稳定;β-皮考啉硝化中间体无这种稳定共振结构。

所以前者反应活性大。

NCH 3HNO 3H 2SO 4NCH 3NO 2NCH 3O 2NNCH 3HNO 3H 2SO 4NCH 3O 2NN CH3N CH3NO2HN CH3O2NHCH3NO2HN N CH3NO2HN CH3O2NHCH3O2NHN++++++N CH3NCH3HNO23NCH3HNO2++18吡啶N-氧化物的芳香族亲电取代反应通常发生在4-位,而不是3-位,从碳正离子的稳定性解释其原因。

解因为亲电试剂进攻吡啶N-氧化物4-位得到的碳正离子中间体,所有原子全部满足8电子构型的极限式1参与共振,比较稳定,对杂化体贡献最大, 进攻3-位得到的碳正离子中间体没有这种稳定的极限式,所以吡啶N-氧化物亲电取代在4-位发生而不在3-位发生。

NONOE HNOE+++-119 喹啉在进行硝化反应时会生成两个不同的单硝化产物,给出它们的结构并解释原因。

解:喹啉是苯环和吡啶环稠合,氮的电负性使吡啶环电子云密度比苯环小,亲电取代反应发生在苯环上,酸性条件下氮接受质子后更是如此。

喹啉硝化时,硝酰正离子进攻5-或8-位碳,各有两个保留吡啶环系的稳定极限式参与共振;硝酰正离子进攻6-或7-位碳,各只有一个保留吡啶环系的稳定极限式参与共振。

硝酰正离子进攻5-或8-位碳得到的中间体正离子稳定,过渡态势能低,所以硝化产物是5-硝基喹啉和8-硝基喹啉。

N HNHNHO2NHNNO2NHNHHO2NNHHO2NNNO2 ++++++++++20给出4-氯吡啶与甲醇钠反应产物的结构,并用箭头描述该反应机理,包括所有的中间体。

解NClOMeNOMe21 4-溴吡啶与3-溴吡啶哪个可与酚基负离子发生取代反应?给出产物结构并解释原因。

解:机理:NBrOPhNBrOPhNOPh--反应实质是亲核加成-消去。

酚基负离子与4-溴吡啶反应的中间体负离子有一种负电荷在氮原子上的稳定极限式1参与共振,负离子稳定,过渡态势能低,所以酚基负离子与4-溴吡啶易反应。

酚基负离子与3-溴吡啶的反应中间体负离子没有这种稳定极限式,所以两者不易反应。

22解释下列反应过程:Br解NBrONCH2CH2Br.23 (S)-3-甲基己烷进行自由基溴代反应主要生成一个非光学活性的3-溴-3-甲基己烷,从中你可以得出什么有关自由基中间体的结构信息及反应过程。

解:EtPrMeHBr EtPrMeBrEtPrBrMe-n light-n-n+因为产物为外消旋体,无光学活性,可以知晓此反应中间体自由基EtPr Me-n.有平面结构。

24 解释3-溴-1-丁烯和1-溴-2-丁烯和NaOCH3/CH3OH反应有相同的反应速率和产物组成。

解:OO- Br++中间体碳正离子存在共振,产物为CH3OCH2CH=CHCH3以及CH2=CHCH(OCH3)CH325解释全氟叔丁基氯(CF3)3CCl很难进行亲核取代反应。

解因为三氟甲基是强吸电子基,如果该氯代烃进行S N1反应,得到的碳正离子会很不稳定;如果进行S N2反应,三个三氟甲基位阻又大。

所以进行S N1,S N2反应都很困难。

26解释光学纯的Z-4-氯-2-戊烯受热时发生消旋化。

解CH 3Cl H CH 3HCH 3Cl H CH 3Cl H heat ..Cl .+27 以2-戊烯为原料和NBS 反应来制备1-溴-2-戊烯的合成路线是否可行,为什么? 解:不可行,反应将主要得到4-溴-2-戊烯。

因为中间体 CH 3CHCHCHCH 3.较 ·CH 2CH=CHCH 2CH 3稳定。

Br..28 CH 3CH=CHCH=CHCH 2Cl 发生水解反应能生成几个产物?它们的相对比例如何? 解:ClOHOHOH-Cl++2较少,因为它无共轭烯键。

3中间体碳正离子最稳定(既是烯丙,又是仲),所以3比1稍多。

29 解释 R -3-溴环己烯和溴加成后生成两个产物,一个有光学活性,另一个无光学活性。

解BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr+产物 1 有光学活性, 2 无光学活性(有对称面) 。

30解释将2-或3-氯戊烷置于溶解有ZnCl2的浓盐酸中都得到2:1的2-和3-氯戊烷的混合物解:碳正离子重排,CH3CHCH2CH2CH3+(1)重排为CH3CH2CHCH2CH3+(2), 同样(2)重排为(1),(1)因5根C-H 键参与σ-p共轭,比(2)4根C-H 键参与σ-p共轭多点,更稳定,所以得到2-氯戊烷比3-氯戊烷多。

31 解释Z-1,2- 二氯乙烯消除氯化氢的反应速度比E- 式异构体快。

解:HClZ-1,2- 二氯乙烯, 氢与氯处于反式共平面,所以易消除氯化氢。

E-1,2- 二氯乙烯被消除的氢与氯不处于反式共平面,所以难消除些。

32解释内消旋2,3-二溴丁烷脱溴化氢给出E-2-溴-2-丁烯而光学活性的原料给出Z-式产物。

反式消除ClCl+CH3HBr BrH CH3CH3HCH3BrCH3HBrHBr CH3CH3HBr CH333 解释卤原子接在桥头碳原子上的桥环卤代烃不易发生亲核取代反应。

解:+如果起S N1反应,得到中间体碳正离子平面型结构,而桥环卤代烃存在刚性结构,桥头碳不易形成sp2杂化的平面构型;如果起S N2 反应, 要求亲核试剂从桥头碳背后进攻,高度空间障碍又妨碍了这一点。

所以不论S N1、S N2反应都不容易,也就是不易起亲核取代反应。

34释仲丁基氯脱氯化氢生成顺-和反-2-丁烯,二者之比为1:6(假如只有反式消除机理)。

H CH3HClCH3HClCH3HH HCH3HHCH3CH3CH3HHClCH3HClCH3HH HCH3HCH3HCH3- HCl- HCl以构象A消除,得到反-2-丁烯;以构象B消除,得到顺-2-丁烯。

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