D314树脂静态分离铼与钼的实验研究

合集下载

催化动力学分光光度法测定钼冶炼烟尘吸收液中铼

催化动力学分光光度法测定钼冶炼烟尘吸收液中铼邓桂春;吕改芳;鞠政楠;叶琳琳【摘要】In a medium of 0. 6 mol · L^-1 H2SO4-0. 002 5 mol · L^-1 citric acid solution, heated in a water bath at 50 ℃ for 20 min, the oxidation of SnC12 by sodium tellurate was remarkably catalyzed by the present ofRe( Ⅶ ). Based on these facts, a catalytic spectrophotometric method for determination of Re( Ⅶ ) in the absorption solution of molybdenum smelting dust was proposed. It was found that if high contents of Mo ( Ⅵ ) was present in the sample, part of the SnCl2 solution was expended by the redox reaction with Mo( Ⅵ), thus leading to its incomplete reaction with, sodium tellurate, and interferred with the determination of rhenium. Howerer, no such interference was observed when the mass ratio of rhenium to the co-existing Mo ( Ⅵ ) was not large than 1 to 100. Linear relationship between values of absorbance and mass concentration of Re was obtained in the range of 50-1 200μg·L^-1. The proposed method was applied to the determination of Re in absorption solution of molybdenum smelting dust, giving recovery obtained by standard addition method in the range of 97. 0 %-100. 5%.%在0．6mol·L^-1硫酸-0．0025mol·L^-1柠檬酸介质中，于50℃水浴加热20min，铼（Ⅶ）对碲酸钠氧化二氯化锡的反应有明显的催化作用，据此提出了催化动力学分光光度法测定钼冶炼烟尘吸收液中铼的含量。

钼、铼的萃取与离子交换分离研究的开题报告

钼、铼的萃取与离子交换分离研究的开题报告题目：钼、铼的萃取与离子交换分离研究一、研究背景钼和铼是重要的工业金属，广泛应用于高速钢、钢铁、合金、航空航天等领域。

钼和铼的萃取与分离技术一直是研究的热点，目前主要采用的方法包括溶剂萃取、离子交换、膜技术等。

其中离子交换技术具有操作简便、分离效果好等优点，是一种较为常用的分离方法。

因此，本研究旨在探究钼和铼的萃取与离子交换分离技术，为工业生产提供技术支撑。

二、研究内容1、钼和铼的离子交换原理及离子交换树脂的选择；2、钼和铼的溶剂萃取条件的优化；3、对比钼和铼的离子交换分离技术和溶剂萃取技术的优劣。

三、研究方法1、实验室模拟钼和铼的分离过程，分别采用离子交换和溶剂萃取方法进行分离；2、研究不同操作条件下离子交换树脂对钼和铼的吸附效果；3、采用紫外分光光度法进行钼和铼的定量分析。

四、研究意义本研究旨在探究钼和铼的萃取与离子交换分离技术，为工业生产提供技术支撑。

研究结果可为工业中钼和铼的分离提供参考，并为绿色、低碳的可持续发展提供技术支持。

五、预期成果1、明确钼和铼离子交换分离技术和溶剂萃取技术的优劣，为工业生产提供技术支撑；2、探究不同操作条件下离子交换树脂对钼和铼的吸附效果；3、进一步优化钼和铼的离子交换分离技术，提高分离效果和纯度。

六、参考文献1、李晓玲，杨爱福，张千里.离子交换树脂的研究进展[J].化工新型材料，2010，38(8):22-24.2、杨月红,赵刚,何国平.稀有金属铼的生产与应用[J].稀有金属材料与工程,2005(030):55558-55561.3、李振宇,范长升,岳莉,等.钼、铼分离的氨基磺酸树脂的制备及性能研究[J].有色金属科学与工程,2014,5(4):21-27.。

高温合金及其再生回收现状

高温合金及其再生回收现状孟晗琪;陈昆昆;吴贤;马光【摘要】The present situation of the application of high temperature alloy materials was analyzed. It expounded the necessity of development ofalloy scrap recycling technology from the following perspectives which were nickel supply, the amount of super alloy and waste alloy. The current alloy waste recycling methods were described such as hydrometallurgical recovery, pyrometallurgical recovery and the method which was a combination of hydrometallurgical and pyrometallurgical. The hydrometallurgy recycling technology, which was wide range of application, low environmental pollution and simple operation, was mainly introduced.%综述了高温合金材料的应用现状，从主要金属原料镍的供应、高温合金的用量以及废料的产生量等角度阐述了发展合金废料再生回收技术的必要性。

介绍了目前的合金废料回收方法主要有湿法冶金回收、火法冶金回收以及湿法和火法相结合的回收方法，并重点介绍了应用范围广泛、环境污染小、操作简便的湿法冶金回收技术回收高温合金中部分金属元素的发展历程、研究现状以及未来的展望。

双水相体系中钼与铼的分离

双水相体系中钼与铼的分离
牟婉君;王静;刘国平
【期刊名称】《光谱实验室》
【年(卷),期】2010(027)003
【摘要】在聚乙二醇2000-NaOH双水相体系,研究了Mo(Ⅵ)与Re(Ⅶ)的萃取行为.在6mol/L的NaOH碱液体系中,通过加入掩蔽剂的方法,可实现Mo(Ⅵ)与Re(Ⅶ)的萃取分离,同时探讨了聚乙二醇对金属离子的萃取机理.
【总页数】3页(P1113-1115)
【作者】牟婉君;王静;刘国平
【作者单位】中国工程物理研究院核物理与化学研究所,四川省绵阳市919信箱216分箱,621900;中国工程物理研究院核物理与化学研究所,四川省绵阳市919信箱216分箱,621900;中国工程物理研究院核物理与化学研究所,四川省绵阳市919信箱216分箱,621900
【正文语种】中文
【中图分类】O652.6;O657.32
【相关文献】
1.用PAR作显色剂光度法研究铼（Ⅶ）在双水相萃取体系（聚乙二醇2000-硫酸铵）中的分配行为 [J], 牟婉君;李兴亮;刘国平
2.D301树脂对钼矿烧培烟气吸收液中钼和铼的分离工艺的研究 [J], 吕焕明;段卫宇
3.斑岩铜-钼成矿体系中铼含量分布特征及其制约因素探讨 [J], 陈涛亮;任志;李凯
旋;刘飞;段丰浩;冷成彪
4.新型绿色分离体系——离子液体双水相及其在生物分离中的应用 [J], 巴晓革;林锦兴;邱召法
5.辉钼矿中钼和铼分离过程研究 [J], 曹占芳;钟宏;姜涛;刘广义;王帅
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

D301树脂对钼矿烧培烟气吸收液中钼和铼的分离工艺的研究

６４７３９．６
７０９Ｏ．４ ’ １４２５９．９
图３－１实际料液处理流程图１．第一次实验１．１取实际料液分别稀释２Ｏ倍和５０倍，待用ＩＣＰ测其钼和铼的
浓度。１．２实际料液取５００ｍＬ于锥形瓶中，加入稀释后的ＨＯ溶液（由
似方法分离钼和铼的实验人员给出建议。
关键词：钼
一
、
实验部分
美国ＰＥ
因此本实验可按以下流程进行：
仪器
Ｏｐｔｉｍａ２０００ＤＶ电感耦合等离子发射光谱仪（ＩＣＰ）
公司
二、标准曲线
包括空白共做六个点标准曲线，用ＩＣＰ测定空白溶液和系列标准溶液中Ｍｏ、Ｒｅ含量，得标准曲线。实验数据如下：表１－１标准曲线数据
ＷＷＷｃｉ￣，ｅｍ＿ｍｅｄｉａ．ＣＯｍ，ｅｎ中国化：僖憩丽
空白
ＥＭＯ
ＥＲｅ
ｌｍｇ／Ｌ
１ｌ４１．８
１３７６．０
５ｍｇ／Ｌ
６８６４．６
１０ｍｇ／Ｌ
１３４６３．５
２０ｍｇｌＬ
２５４２４．９
２７５４６．４
５０ｍｇ／Ｌ
６０３４Ｏ．３
３００００
２００００
１００００
０
液混合，混合后取少量稀释２０倍于小瓶中，待用ＩＣＰ测其钼和铼的

AR-01树脂对铼的吸附和解吸行为

AR-01树脂对铼的吸附和解吸行为王晓龙;俎建华;韦悦周【摘要】99Tc是核电站运行过程中产生的裂变产物之一,是一种具有较高裂变产额的长寿命放射性核素,易在环境中迁移,因此高放废液中锝的分离对于核废料后处理具有重要意义.以铼模拟锝,通过静态实验和动态实验研究了AR-01树脂对铼的吸附和解吸行为,主要考察了温度、酸度、时间等因素对AR 01树脂吸附性能的影响,并通过还原解吸法探讨解吸条件.结果表明:AR-01树脂吸附铼的反应为放热反应,酸度提高,吸附效率降低,在流速1.0 mL/min下,树脂的动态饱和吸附容量达到105 mg/g,解吸剂中加入还原剂SnCl2提高了解吸效率,树脂具备很好的重复利用性.以上结果为AR-01树脂应用于高放废液中锝的吸附分离提供了参考.【期刊名称】《核化学与放射化学》【年(卷),期】2014(036)004【总页数】5页(P205-209)【关键词】AR-01树脂;吸附;还原解吸;铼;锝【作者】王晓龙;俎建华;韦悦周【作者单位】上海交通大学核科学与工程学院核能化工实验室,上海 200240;上海交通大学核科学与工程学院核能化工实验室,上海 200240;上海交通大学核科学与工程学院核能化工实验室,上海 200240【正文语种】中文【中图分类】TQ425.9;O647.3核电站运行过程中会产生核废料，其中99Tc和次锕系元素的存在是决定其长期潜在放射性危害的关键因素。

99Tc 的半衰期为21 万年，具备较高的裂变产额，锝在高放废液中主要以高锝酸根形式存在，易在环境中迁移，且具有较强的氧化性，将其从高放废液中分离出来对于高放废液的处理具有重要意义[1]。

铼和锝具有相似的化学性质，研究表明，阴离子交换树脂对和的吸附行为非常相似[2]，研究从溶液中分离铼的方法可为从高放废液中分离锝提供参考。

另一方面，铼是一种具有高熔点、高硬度和耐腐蚀等性质的稀有金属，在冶金、化工、航空航天以及国防科技等领域具有非常重要的用途。

D314树脂吸附钼离子的热力学和动力学

Ｄ３１４ｒｅｓｉｎａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓａｎｄｋｉｎｅｔｉｃｓｏｆｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｉｏｎｓ
１，２，３１１２，３ＮＩＮＧＹａｎｇｋｕｎ，ＬＩＴａｏ，ＹＡＮＧＴａｏ，ＬＩＵＨｏｎｇｚｈａｏ，２，３１ＺＨＡＯＨｅｎｇｑｉｎ，ＲＥＮＢａｏｚｅｎｇ
第４６卷第１１期２０１７年１１月
应㊀用㊀化㊀工ＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
Ｖｏｌ．４６Ｎｏ．１１Ｎｏｖ．２０１７
Ｄ３１４树脂吸附钼离子的热力学和动力学
，２，３，３，３宁阳坤１，李涛１，杨涛１，刘红召２，赵恒勤２，任保增１（１．郑州大学化工与能源学院，河南郑州㊀４５０００１；２．中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所，河南郑州㊀４５０００６；３．河南省黄金资源综合利用重点实验室，河南郑州㊀４５０００６）
（１．ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＥｎｅｒｇｙ，ＺｈｅｎｇｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ４５０００１，Ｃｈｉｎａ；２．ＺｈｅｎｇｚｈｏｕＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＭｉｎｅｒａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓ，ＣＡＧＳ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ４５０００６，Ｃｈｉｎａ；３．ＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＧｏｌｄＲｅｓｏｕｒｃｅｉｎＨｅｎａｎＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ４５０００６，ｔｒａｃｔ：ＴｈｅｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｉｏｎｓｂｙＤ３１４ｒｅｓｉｎｗａｓｓｔｕｄｉｅｄｂｙｓｔａｔｉｃｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ．ＴｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓｏｆＤ３１４ｒｅｓｉｎｏｎｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｉｏｎｗａｓａｎａｌｙｚｅｄｂｙＦｒｅｕｎｄｌｉｃｈａｎｄＬａｎｇｍｕｉｒｉｓｏｔｈｅｒｍａｌａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｍｏｄｅｌｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙｕｎｄｅｒｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅＬａｎｇｍｕｉｒｅｑｕａｔｉｏｎｈａｓａｈｉｇｈｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎａｎｄｃａｎｆｉｔｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｏｆｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｉｏｎｓ．Ｈ＞０ｉｎｄｉｃａｔｅｓｔｈａｔｔｈｅｉｏｎｅｘｃｈａｎｇｅｐｒｏｃｅｓｓｉｓｔｈｅｅｎｄｏｔｈｅｒｍｉｃｐｒｏｃｅｓｓ，ａｎｄｔｈｅｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｆｕｎｃ Δ ｔｉｏｎΔ Ｇ＜０ｉｎｄｉｃａｔｅｓｔｈａｔｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓｏｆａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｉｏｎｓｉｎＤ３１４ｒｅｓｉｎｃａｎｂｅｓｐｏｎｔａｎｅｏｕｓｌｙｃａｒｒｉｅｄｏｕｔ．Ｓ＞０ｉｎｄｉｃａｔｅｓｔｈａｔｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｉｏｎａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｉｓｅｎｔｒｏｐｙｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ．Ｑｕａｓｉ Δ

大孔树脂对砷还原后液中铼的吸附研究

第43卷第1期(总第193期)2024年2月湿法冶金H y d r o m e t a l l u r g y ofC h i n a V o l .43N o .1(S u m.193)F e b .2024大孔树脂对砷还原后液中铼的吸附研究王京慧,王达之,邓成虎(江西铜业股份有限公司贵溪冶炼厂,江西贵溪 335424)摘要:研究了M T A 1701型和R C X 5143型大孔弱碱性阴离子树脂对砷还原后液中铼的吸附和解吸性能㊂通过静态吸附,考察了预处理方式㊁时间㊁温度㊁酸度㊁平衡浓度对树脂吸附铼的影响;采用氨水静态解吸,考察了氨水浓度㊁解吸体积比㊁解吸时间㊁解吸次数对负载树脂解吸率的影响㊂结果表明:2种树脂性能相近,树脂经过硫酸浸泡预处理后吸附砷还原后液,吸附反应符合准二级反应动力学模型;热力学研究结果表明,降低温度对吸附铼有利,静态平衡吸附量随酸度增大而降低,随平衡浓度增大而提高;在氨水浓度10%㊁解吸液固体积比V (氨水)ʒV (树脂)=2ʒ1㊁解吸时间20m i n 条件下解吸2次,2种树脂的解吸率均大于99.5%㊂关键词:大孔树脂;吸附;解吸;铼;砷还原后液中图分类号:T F 841.8;O 647.3;T Q 424 文献标识码:A 文章编号:1009-2617(2024)01-0086-07D O I :10.13355/j .c n k i .s f y j.2024.01.014收稿日期:2023-10-12第一作者简介:王京慧(1989 ),男,本科,工程师,主要研究方向为湿法冶金㊂通信作者简介:邓成虎(1979 ),男,硕士,高级工程师,主要研究方向为有色金属冶金㊂E -m a i l :c h e n g h u d e n g@126.c o m ㊂铼是一种银白色的高熔点稀有金属,其熔点仅次于碳和钨,沸点居首位,密度则排在第四位[1]㊂铼及其合金广泛应用于涡轮发动机叶片㊁热电偶㊁火箭发动机㊁电炉及灯具等设备制造㊂铼主要伴生于辉钼矿和斑铜矿中,很少独立成矿[2]㊂铼资源极度分散,富集了铼的铜㊁钼冶炼烟灰和废酸成为了提取铼的主要来源㊂当前,国内回收铼的方法有溶剂萃取法[3]㊁化学沉淀法[4]㊁离子交换法[5]㊂溶剂萃取法工艺成熟,铼萃取率达95%~99%,广泛应用于工业生产㊂然而,绝大多数萃取剂都是有机溶剂,其特有的毒性和挥发性致使作业环境差,危害人体健康,且萃余水易造成环境二次污染㊂化学沉淀法具有工艺简单㊁设备要求低等特点,但选择性较差,各种杂质元素易与铼共沉,导致铼产品纯度不理想㊂离子交换法是利用离子交换树脂与铼发生离子交换从而实现对溶液中铼的吸附分离,具有工艺简单㊁回收率高及选择性高等特点,已广泛应用于铼的回收[6]㊂针对某厂砷还原后液目标元素浓度低的特点,采用离子交换和萃取工艺虽均可实现富集提纯,但相较而言,萃取工艺易受S b ㊁B i 杂质影响,造成有机相中毒及废水C O D 难降解,而离子交换工艺在环保㊁操作㊁占地面积㊁自动化程度等方面则更具优势㊂铜冶炼废酸日产量大,铼浓度低,成分复杂,从中回收铼具有很大的难度㊂废酸经过硫化砷滤饼加压浸出砷还原工艺处理后,杂质元素能得到有效分离,铼可再次于砷还原后液中富集,为铼的回收创造更优条件㊂试验采用离子交换法处理砷还原后液,通过对比研究MT A 1701型和R C X 5143型大孔径弱碱性阴离子树脂对铼的吸附解吸性能,探索了大孔树脂的实际应用价值㊂1 试验部分1.1 试验原料㊁试剂及仪器试验原料为国内某冶炼厂砷还原后液,其主要成分见表1㊂试验用树脂为漂莱特MT A 1701型和科海思R C X 5143型大孔径弱碱性阴离子树脂㊂试验用试剂为硫酸㊁盐酸㊁氢氧化钠㊁氨水,均为分析纯㊂主要设备为C J J 78-1型磁力搅拌器㊁J H S -1/90型电子恒速搅拌器㊁B H S -4型水浴锅和I C P -A E S 型等离子体发射光谱仪㊂第43卷第1期王京慧,等:大孔树脂对砷还原后液中铼的吸附研究表1 砷还原后液主要元素成分g/L R eC u2+A sS bB i3+S eM o2+P b2+S nS i硫酸0.3440.9617.620.120.064<0.0050.0560.0080.0180.0512001.2 试验方法1.2.1 树脂静态吸附试验准确量取10m L 自然堆积状态的MT A 1701型和R C X 5143型湿树脂各若干份,预处理后分别装入5L 烧杯中,加入等体积砷还原后液,控制搅拌速度300r /m i n ,在t 时刻取样测定铼质量浓度,计算吸附量㊂计算公式为qt =(ρ0-ρt )V 0V 1㊂式中:q t 树脂吸附量,g /L ;ρ0 溶液中初始R e 质量浓度,g /L ;ρt 吸附t 时间溶液中R e 质量浓度,g/L ;V 0 吸附原液体积,L ;V 1 树脂体积,L ㊂1.2.2 树脂静态吸附等温模型试验采用L a n gm u i r 等温吸附模型[7]描述吸附等温线数据:1q e =1q m +1k L ρe q m ㊂式中:q e 平衡吸附量,g /L ;k L L a n g m u i r 吸附平衡常数,L /g ;ρe 吸附平衡时溶液中铼质量浓度,g /L ;qm 理论饱和吸附量,g /L ㊂1.2.3 树脂吸附热力学树脂静态吸附的吉布斯自由能变(ΔG )㊁吸附焓变[8](ΔH )和吸附熵变(ΔS )与分配系数(k c )之间的关系如下:k c =q e ρe ;ΔG =-R T l n k c ;ΔH =ΔG -∂ΔG∂TT ;ΔS =ΔH -ΔG T㊂式中:k c 分配系数;ΔG 吉布斯自由能变,k J /m o l ;ΔH 焓变,k J /m o l ;ΔS 熵变,J /(m o l ㊃K );R摩尔气体常数,8.314J /(m o l ㊃K );T 热力学温度,K ㊂1.2.4 树脂吸附动力学目前,吸附动力学通常采用准一级㊁准二级动力学模型及粒子内扩散模型进行分析㊂由于准一级动力学模型主要针对范德华力㊁氢键和π键等作用力,而准二级动力学模型主要针对电子共享或电子交换型吸附过程㊂结合大孔树脂吸附铼的特性,试验选用准二级动力学模型和描述多步吸附过程的粒子内扩散模型(W e b e r -M o r r i s 模型)研究树脂的吸附动力学㊂准二级动力学模型[10]:t q t =1k 2q2e +t q e ㊂粒子内扩散模型(W e b e r -M o r r i s 模型)[11]:q t =k pt 0.5+C ㊂式中:q t 吸附t 时间的吸附量,g /L ;qe 平衡吸附量,g /L ;k 2 准二级动力学速率常数,L /(g ㊃m i n );k p 粒子内扩散速率常数,g /(L ㊃m i n 1/2);C 常量㊂1.2.5 树脂静态解吸试验准确量取MT A 1701型和R C X 5143型树脂各500m L (自然堆积状态),预处理后分别装入层析柱中,均以4B V /h 的进液速率对砷还原后液进行动态吸附,直至进出液中铼浓度相同时停止吸附,过滤,用清水冲洗至洗液p H=4~7㊂在常温下,分别量取10m L 树脂,以氨水为解吸剂,对负载树脂进行解吸,控制搅拌速度300r /m i n ,在i 时刻取样测定铼浓度,解吸率计算公式如下:x =ρiV 2(ρ0-ρe )V 0ˑ100%㊂式中:x 解吸率,%;ρe 吸附达到饱和时吸附尾液中R e 质量浓度,g /L ;ρi 吸附i 时间时解吸液中R e 质量浓度,g/L ;V 2 解吸液体积,L ㊂1.3 分析方法采用I C P -A E S 分析测定溶液中R e 元素的含量㊂2 试验结果与讨论2.1 预处理对树脂平衡吸附量的影响分别量取相同体积的MT A 1701型和R C X 5143型树脂各8份,按表2所选示方法和步骤对树脂进行预处理,以去除孔道中杂质㊂预处理过程是在常温条件下对树脂进行浸泡,各步骤液固体积质量比为5ʒ1,时间9h ,各步骤完成后㊃78㊃湿法冶金 2024年2月过滤,并用清水冲洗树脂至洗液p H=4~7㊂将预处理后树脂分别加入3L 砷还原后液中,在常温条件下,控制搅拌速度300r /m i n ,静态吸附24h 直至溶液中铼浓度不再变化,此时树脂吸附达到平衡,计算树脂平衡吸附量,试验结果如图1所示㊂表2 树脂的预处理方式及步骤步骤方式1方式2方式3方式4方式5方式6方式7方式81清水浸泡清水浸泡清水浸泡清水浸泡清水浸泡清水浸泡清水浸泡2乙醇浸泡乙醇浸泡乙醇浸泡乙醇浸泡盐酸浸泡 3盐酸浸泡盐酸浸泡盐酸浸泡盐酸浸泡氢氧化钠溶液浸泡4氢氧化钠溶液浸泡氢氧化钠溶液浸泡氢氧化钠溶液浸泡氢氧化钠溶液浸泡乙醇浸泡 5硫酸浸泡硫酸浸泡硫酸浸泡硫酸浸泡硫酸浸泡硫酸浸泡注:硫酸㊁盐酸㊁氢氧化钠溶液质量浓度均为50g /L㊂图1 预处理方式对树脂静态平衡吸附量的影响由图1看出:采用树脂吸附砷还原后液中的铼,预处理方式对树脂的吸附量有一定影响,但影响不大;MT A 1701型与R C X 5143型树脂经过方式2预处理后平衡吸附量均达最大,但从工业化实际应用综合考虑,采用方式7和8预处理较佳㊂由于树脂本身呈弱碱性,为防止树脂首次使用时溶液中金属离子因酸碱中和产生沉淀,堵塞树脂孔径,使用前须对树脂进行酸化处理,故最佳预处理方式为硫酸浸泡㊂经硫酸预处理后,2种树脂静态饱和吸附量相近㊂2.2 吸附等温线取等体积树脂分别吸附不同R e 质量浓度的砷还原后液直至吸附平衡,吸附平衡时溶液中R e质量浓度分别为0.21㊁0.24㊁0.26㊁0.30㊁0.38g /L ,计算树脂平衡吸附量并绘制L a n g m u i r 吸附等温曲线,采用L a n g m u i r 等温吸附模型对数据进行线性拟合,拟合结果如图2所示㊂可以看出:在一定R e 质量浓度范围内,树脂平衡吸附量随平衡质量浓度升高而增大;R e 平衡质量浓度较低时,MT A 1701型树脂的平衡吸附量高于R C X 5143型树脂,随R e 平衡质量浓度升高,两者之间的平衡吸附量差距逐渐减小,说明从低质量浓度含铼溶液中吸附铼,MT A 1701型树脂较R C X 5143型树脂更具优势;经计算得出,MT A 1701型和R C X 5143型树脂的吸附等温曲线的拟合系数R 2分别为0.963和0.959㊂由图2中吸附等温线的斜率和截距[12]及L a n g m u i r 吸附等温方程式可知,M T A 1701树脂平衡吸附量小于R C X 5143树脂的理论饱和吸附量(q m ),M T A 1701和R C X 5143分别为121.95㊁187.97g /L㊂图2 吸附等温曲线2.3 吸附热力学采用2种树脂在温度25㊁40㊁60㊁80ħ条件下,对等体积砷还原后液进行吸附,直至吸附达到平衡,并计算树脂平衡吸附量,试验结果如图3所示㊂可以看出:2种树脂平衡吸附量和温度均呈负相关,随温度升高,树脂平衡吸附量逐渐下降㊂2种树脂对铼的吸附热力学参数见表3㊁4㊂可以看出:2种树脂的ΔG <0,表明吸附铼的行为是自发过程;ΔS <0,表明吸附过程为熵减过程,系统混乱程度在吸附过程中降低;ΔH <0,表明吸附反应为放热过程,升温不利于树脂对铼的吸附[9]㊂当温度升至80ħ时,树脂中官能㊃88㊃第43卷第1期王京慧,等:大孔树脂对砷还原后液中铼的吸附研究团会被破坏,导致树脂饱和吸附量显著下降,故选择常温条件下吸附即可㊂图3 温度对树脂平衡吸附量的影响表3 M T A 1701型树脂对铼的吸附热力学参数温度/ħΔG /(k J ㊃m o l -1)ΔS /(J ㊃m o l -1㊃K -1)ΔH /(k J ㊃m o l -1)R 225-3.0040-2.6560-2.1180-1.03-39.73-14.080.9596表4 R C X 5143型树脂对铼的吸附热力学参数温度/ħΔG /(k J ㊃m o l -1)ΔS /(J ㊃m o l -1㊃K -1))ΔH /(k J ㊃m o l -1)R 225-2.7240-2.4960-2.0480-0.73-40.47-14.100.88842.4 吸附动力学吸附时间是影响吸附的重要因素㊂以MT A 1701型与R C X 5143型树脂为吸附载体,分别在吸附时间为60㊁120㊁180㊁240㊁300㊁360㊁540㊁600m i n 时取样测定铼浓度并计算吸附量,试验结果如图4所示㊂通过准二级动力学模型和粒子内扩散动力学模型对试验数据进行拟合,结果如图5所示㊂图4 吸附动力学曲线由图4看出:吸附速率均随吸附时间延长而降低;在60~360m i n 为快速吸附阶段,360m i n 后吸附速率逐渐下降,540m i n 时基本达到吸附平衡;继续延长吸附时间,溶液中R e 浓度无明显变化,这是因为在吸附初期,溶液中与树脂中R e 浓度差较大,吸附驱动力较大[13],吸附量增速较快;溶液中R e 浓度进一步降低,R e 在树脂内部的扩散阻力增加,同时树脂内部可被R e O -4取代的O H -位点减少,使得交换反应变慢,即吸附量增速变缓[14]㊂图5 准二级(a )㊁粒子内扩散(b)动力学模型拟合曲线由图5看出:MT A 1701型和R C X 5143型树脂吸附铼的准二级动力学模型的拟合相关系数更大,其中MT A 1701的R 2=0.99203,R C X 5143的R 2=0.97832,说明这2种大孔树脂铼的吸附均符合准二级动力学模型,表明吸附过程中铼与树脂之间存在电子的交换和转移[15],属于化学吸附㊂MT A 1701型和R C X 5143型树脂在粒子内扩散吸附模型下的拟合相关系数也较高(MT A 1701的R 2=0.96306,R C X 5143的R 2=0.97149),也能很好描述树脂对铼的吸附行为㊂㊃98㊃湿法冶金 2024年2月但根据粒子内扩散吸附模型定义,当粒子内扩散成为唯一控制步骤时,拟合曲线应经过原点[16],而图5(b )所示粒子内扩散模型曲线截距不为0,说明这2种树脂吸附R e 的过程都不只受粒子内扩散单一因素控制[11]㊂2.5 溶液酸度对树脂平衡吸附量的影响用固体N a O H 调节砷还原后液酸度分别为80㊁120㊁160㊁200g /L ,分别用2种树脂进行吸附直至溶液中铼浓度不再变化,计算树脂平衡吸附量,结果如图6所示㊂图6 溶液酸度对树脂平衡吸附量的影响由图6看出:在相同酸度下,MT A 1701型树脂平衡吸附量高于R C X 5143型树脂;随溶液酸度增大,2种树脂平衡吸附量逐渐降低,这可能是因酸度增大,溶液黏度增大,使R e O -4从溶液到树脂表面的扩散速率变慢;酸度增至120g /L 时,R C X 5143型树脂平衡吸附量受酸度的影响开始减弱,而酸度增至160g /L 时,酸度对M T A 1701型树脂的影响才开始减弱,说明高酸度对M T A 1701型树脂的影响略低于R C X 5143型树脂㊂砷还原后液酸度在140~200g /L 范围内波动,如调整酸度可能影响下级工序的稳定运行,因此,选择2种树脂在该酸度范围内的最佳工作酸度为140g /L ㊂2.6 氨水浓度对铼解吸率的影响树脂解吸是采用更强的离子交换剂,取代树脂吸附的铼酸根离子,达到树脂再生㊁铼元素富集的目的㊂试验选用氨水作为解吸剂解吸载铼树脂㊂量取MT A 1701型和R C X 5143型负载树脂各10m L ,用浓度分别为5%㊁10%㊁15%㊁20%的氨水对饱和树脂进行解吸,控制解吸体积比V (氨水)ʒV (树脂)=2ʒ1,解吸时间1h ,试验结果如图7所示㊂图7 氨水浓度对铼解吸率的影响由图7看出:2种树脂的解吸趋势一致,铼解吸率随氨水浓度升高而升高:当氨水浓度为10%时,MT A 1701型树脂和R C X 5143型树脂解吸率分别为92.28%和92.49%;继续升高氨水浓度,铼解吸率无明显提高㊂故选择浓度为10%的氨水进行后续试验㊂2.7 解吸体积比对铼解吸率的影响氨水浓度10%,调节解吸体积比V (氨水)ʒV (树脂)分别为1ʒ1㊁2ʒ1㊁3ʒ1㊁4ʒ1,解吸时间1h ,试验结果如图8所示㊂可以看出,铼解吸率随氨水体积占比增大而升高:V (氨水)ʒV (树脂)=2ʒ1时,MT A 1701型树脂和R C X 5143型树脂解吸率分别为92.28%和92.49%,此时,解吸液中R e 质量浓度分别为25.37㊁24.64g /L ;继续增大氨水体积占比,铼解吸率无明显变化㊂故选择解吸体积比V (氨水)ʒV (树脂)=2ʒ1进行后续试验㊂图8 解吸体积比对铼解吸率的影响2.8 解吸时间对铼解吸率的影响氨水浓度10%,解吸体积比V (氨水)ʒV (树脂)=2ʒ1,控制解吸时间分别为5㊁10㊁15㊁20㊁30㊁40㊁50㊁60m i n,试验结果如图9所示㊂㊃09㊃第43卷第1期王京慧,等:大孔树脂对砷还原后液中铼的吸附研究图9 解吸时间对铼解吸率的影响由图9看出:20m i n 之前,铼解吸率快速升高;解吸20m i n 时,MT A 1701型树脂解吸率为92.04%,R C X 5143型树脂解吸率为91.92%;继续延长解吸时间,解吸速率上升缓慢㊂故选择最佳解吸时间为20m i n㊂2.9 解吸次数对铼解吸率的影响多次解吸可以最大化提高树脂的工作交换容量,对树脂循环使用稳定性及树脂使用寿命具有重要意义㊂控制氨水浓度10%,解吸时间20m i n ,对饱和树脂连续进行4次静态解吸,控制解吸体积比V (氨水)ʒV (树脂)=2ʒ1,试验结果如图10所示㊂可以看出,解吸次数越多,铼解吸率越高:经过2次静态解吸,MT A 1701型树脂解吸率为99.67%,R C X 5143型树脂解吸率为99.74%;继续增加解吸次数,铼解吸率无明显变化㊂故选择最佳解吸次数为2次㊂图10 解吸次数对铼解吸率的影响3 结论1)MT A 1701型和R C X 5143型大孔弱碱性阴离子树脂对砷还原后液中铼的平衡吸附量主要受树脂性质㊁吸附时间㊁温度㊁溶液酸度及铼平衡质量浓度的影响㊂树脂平衡吸附量随酸度㊁温度升高而下降,随铼平衡质量浓度升高而提高㊂在相同吸附条件下,MT A 1701型树脂吸附性能略优于R C X 5143型树脂㊂2)ΔG <0,证明吸附行为为自发过程;ΔH <0,表明吸附过程放热反应,升温不利于树脂的吸附;ΔS <0,表明吸附过程为熵减过程,系统的混乱程度在吸附过程中降低㊂3)MT A 1701型和R C X 5143型树脂吸附铼的过程更符合准二级动力学吸附模型,表明树脂对铼的吸附过程中铼与树脂之间存在电子的交换和转移,属于化学吸附㊂2种树脂吸附R e 的过程不受粒子内扩散单一因素控制㊂4)在氨水浓度10%㊁解吸体积比V (氨水):V (树脂)=2ʒ1㊁解吸时间20m i n ㊁解吸次数2次条件下,MT A 1701型和R C X 5143型树脂对铼的解吸率均大于99.5%㊂参考文献:[1] AM E R A.T h e h y d r o m e t a l l u r g i c a le x t r a c t i o n o fr h e n i u m f r o mc o p p e r i n d u s t r i a lw a s t e s [J ].J OM ,2008,60(8):52-54.[2] Z H A N GB ,L I U HZ ,WA N G W ,e t a l .R e c o v e r y of r h e n i u m f r o mc o p p e r l e a c hs o l u t i o n su s i ng i o ne x ch a n gew i t h w e a k b a s e r e s i n s [J ].H y d r o m e t a l l u r g y ,2017,173:50-56.[3] 张鹏,王月娇,张莹莹,等.三烷基胺和磷酸三丁酯于盐酸介质中协同萃取铼(Ⅶ)研究[J ].大连理工大学学报,2019,59(4):331-335.[4] 房孟钊,方准,赵浩然.萃取法与沉淀法回收污酸中铼的工艺对比[J ].硫酸工业,2020(9):21-24.[5] 李大炳,康绍辉,曹令华,等.用353E 树脂从酸性溶液中吸附分离铀和铼[J ].湿法冶金,2021,40(6):469-473.[6] 林洁媛,刘诚,李勇,等.离子交换树脂在红土镍矿湿法冶炼中的应用:被吸附溶液p H 值和树脂再生性能研究[J ].中国有色冶金,2021,50(1):76-80.[7] 杨少霞,章晶晶,杨宏伟,等.离子交换树脂吸附氨氮的性能[J ].清华大学学报(自然科学版),2015,55(6):660-665.[8] 李霞,李玉江,吴涛,等.利用白泥浸出液处理阴离子染料废水[J ].山东大学学报(工学版),2010,40(2):99-104.[9] G H A S E M I Z ,S E I F A ,A HM A D ITS ,e ta l .T h e r m o d yn a m i c a n dk i n e t i c s t u d i e s f o r t h ea d s o r p t i o no fH g (Ⅱ)b y n a n o -T i O 2fr o ma q u e o u s s o l u t i o n [J ].A d v a n c e dP o w d e rT e c h n o l o g y ,2012,23(2):148-156.[10] 张仙娥,肖寒,肖峰,等.镁铝水滑石及焙烧产物去除水中的天然有机物[J ].环境工程学报,2014,8(10):4053-4059.[11] 叶竞华,蓝桥发,柯兆华.C L -P 507树脂吸附N d3+过程热力学及动力学研究[J ].冶金管理,2022(1):25-27.[12] 周律,赵宇,刘力群.负载铝离子的新型骨炭吸附剂除氟特性[J ].清华大学学报(自然科学版),2010,50(11):1875-1879.㊃19㊃湿法冶金 2024年2月[13] 张雨,花榕,寇晓康,等.氨基改性苯乙烯树脂的合成及其对铼的吸附[J ].化工学报,2020,71(5):2109-2117.[14] 郑汝伟,包申旭,张一敏,等.C L -P 204萃淋树脂对溶液中钒的吸附性能研究[J ].有色金属(冶炼部分),2017(1):45-48.[15] 文迪.含氮㊁磷功能化吸附树脂的辐射制备及对铀铼的吸附行为研究[D ].武汉:华中科技大学,2021.[16] Q I U H ,L Y UL ,P A NBC ,e t a l .C r i t i c a l r e v i e wi na d s o r pt i o n k i n e t i c m o d e l s [J ].J o u r n a lo f Z h e j i a n g U n i v e r s i t y:A ,2009,10(5):716-724.A d s o r p t i o no fR h e n i u mi nA r s e n i cR e d u c t i o nS o l u t i o nb y M a c r o po r o u sR e s i n WA N GJ i n g h u i ,WA N G D a z h i ,D E N GC h e n gh u (G u i x i S m e l t e r ,J i a n g x i C o p pe rC o .,L t d .,G u i x i 335424,C h i n a )A b s t r a c t :T h ea d s o r p t i o na n dd e s o r p t i o n p r o p e r t i e sof MT A 1701a n d R C X 5143m a c r o po r o u s w e a k b a s i c a n i o n i cr e s i n sf o rr h e n i u m r e c o v e r y ina r s e n i cr e d u c t i o ns o l u t i o n w e r es t u d i e d .T h ee f f e c t so f p r e t r e a t m e n t m e t h o d ,t i m e ,t e m p e r a t u r e ,a c i d i t y a n d e q u i l i b r i u m c o n c e n t r a t i o n o n a d s o r p t i o n o f r h e n i u mu s i n g r e s i n w e r e i n v e s t i g a t e db y s t a t i ca d s o r p t i o n .S t a t i cd e s o r pt i o no fa m m o n i aw a t e rw a s u s e d t o i n v e s t i g a t e t h e e f f e c t s o f a m m o n i a c o n c e n t r a t i o n ,d e s o r p t i o nv o l u m e r a t i o ,d e s o r pt i o n t i m e a n d d e s o r p t i o n t i m e s o n t h e d e s o r p t i o n r a t e o f s u p p o r t e d r e s i n .T h e r e s u l t s s h o wt h a t t h e p r o p e r t i e s o f t h e t w o r e s i n s a r e s i m i l a r ,a n d t h e a d s o r p t i o n r e a c t i o no f t h e r e s i n i s i na c c o r d a n c ew i t h t h e q u a s i -s e c o n d -o r d e r r e a c t i o n k i n e t i c s m o d e la f t e rt h e p r e t r e a t m e n to fs u l f u r i ca c i ds o a k i n g .T h et h e r m o d y n a m i c r e s u l t ss h o w t h a td e c r e a s i n g t e m p e r a t u r ei s b e n e f i c i a lt ot h ea d s o r p t i o n o fr h e n i u m.T h es t a t i c e q u i l i b r i u ma d s o r p t i o n c a p a c i t y d e c r e a s e dw i t h t h e i n c r e a s e o f a c i d i t y an d i n c r e a s e dw i t h t h e i n c r e a s e o f e qu i l i b r i u mc o n c e n t r a t i o n .U n d e rt h ec o n d i t i o n so fa m m o n i ac o n c e n t r a t i o no f10%,V (a m m o n i a )ʒV (r e s i n )o f 2ʒ1,d e s o r p t i o nt i m eo f 20m i nf o r2t i m e sd e s o r p t i o n ,t h ed e s o r p t i o nr a t e so f t h e t w o r e s i n s a r e a l l gr e a t e r t h a n99.5%.K e y wo r d s :m a c r o p o r o u s r e s i n ;a d s o r p t i o n ;d e s o r p t i o n ;r h e n i u m ;a r s e n i c r e d u c t i o n s o l u t i o n ㊃29㊃。

D314树脂吸附钼的试验研究

Experimental Study on Adsorption of Molybdenum by D314 Resin
Z H A O H e n g -q in 1，2, N IN G Y a n g -k u n 1，2,3, W A N G W e i1，2, Z H A N G B o 1，2, L IU H o n g -zhao1，2, R E N B ao-zeng3 (1.Zhengzhou Institute of Multipurpose Utilization of Mineral Resources，CAGS， Zhengzhou 450006, Henan，China；2.Key Laboratory of Comprehensive Utilization of Gold Resource in Henan Province, Zhengzhou 450006, Henan, China; ^.School of Chemical Engineering and Energy， Zhengzhou University， Zhengzhou 450001，Henan， China)
结果表明，在 p H = 4 时，吸附容量最佳 ; 钼吸附为吸热过程，提高吸附温度，有利于钼的吸附 ; 钼的动态吸附和动态解吸均采用
2 0 m L /h 流速，钼吸附率为 9 6 . 6 3 % ，解吸率为 9 8 . 8 1 % 。红外测试结果表明，1 0 % 的氨水溶液可以有效解吸负载树脂上的钼。
Abstract ：A n e xp e rim e n t was co n d u cte d on th e reco very o l m o lyb d e n u m fro m e lu e n t a lte r the ro a stin g o l m o lyb d e n u m co n ce n tra te b y D 314 r e s in , and effects o l D 314 re s in d o sa g e , a d so rp tio n te m p e ra tu re , p H va lu e o l s o lu tio n on the process o l a d so rp tio n were e x p lo re d .I t is fo u n d th a t an o p tim a l a d so rp tio n c a p a city can be reached w ith p H at 4, and the adsorption ol m olybdenum is an endotherm ic process. A n increased adsorption tem perature benelits the adsorption ol m o ly b d e n u m . B oth d yn a m ic a d so rp tio n and d e so rp tio n o l m o lyb d e n u m w ith the flo w in g rate o l 20 m L / h can re s u lt in m o lyb d e n u m ad sorp tion rate at 96.63% and de so rp tio n rate at 98.81%. A n in lra re d te stin g in d ic a te s th a t the m o lybd enu m on the load resin can be e lle ctive ly desorbed by 10% am m onia solutio n. K eyw ords: a d s o rp tio n ；io n exchange r e s in ；m o ly b d e n u m ; de so rp tio n ；re s in ; D 314

D301树脂分离钼与铼条件的确定

ｐＨ０１２４６８９１０
水相（ｍｇ／Ｌ）３３８４８９６１４８５１６７２４５０５５０８９５５３６６４６８
Ｅ％６６．１６９１．Ｏ４８５．１５８３．２８５４．９５４９．１ｌ４４．４３６５．２３
一
铼
分离Ｄ３０１树脂
实验部分仪器ＰＨＳ一３ｃ型数字式酸度计ＣＪＪ７９一ｌ磁力加热搅拌器ＤＨＬ — Ａ电脑恒流泵
、
江苏江分电分析仪器有限公司上海浦东物理光学仪器厂上海青浦沪西仪器厂
由图２ — ２可知，酸度对钼的吸附影响很大，在高强酸度下，吸附率不高，但当ｐＨ达到１时，吸附率增大到９０％，随着酸度降低，吸附率逐渐减小，当ｐＨ在６～１ｏ范围内时，吸附率在６０％以下。１．３Ｄ３０１树脂吸附铼速率的确定
０１０．１８５２０．７１８４６８９０．１４１１００．３７４
取含Ｒｅ浓度为４６０．７７５ｍｇ／Ｌ的溶液２ＯａＬｒ，调节ｐＨ为１的酸度下，Ｄ３０１树脂取０．０５ｇ，常温震荡。测定不同时间下吸附余液中Ｒｅ的浓度ｃｔ，并计算吸附率，再以一ｌｎ（１一Ｆ）对ｔ作图，如下
图２ — ４Ｄ３０１树脂吸附速率曲线由图２－３可知，在前２０ａｒｉｎ树脂对铼有较好的吸附效果，吸附率

钼冶炼二次资源中钼与铼提取研究

钼冶炼二次资源中钼与铼提取研究钼和铼均具有优异的物理化学性能,是21世纪重要的战略物资。

课题系统地开展了钼冶炼二次资源钼铁收尘灰和钼焙烧烟气洗尘废水钼和铼提取冶金研究,在理论研究和工业生产上均具有重要意义。

主要研究成果如下：(1)建立了测定钼的新硫氰酸盐分光光度法。

在现有硫氰酸盐分光光度法的基础上,建立了新硫氰酸盐分光光度法钼分析方法。

结果表明,钼含量在10-300μｇ/25mL范围内服从比尔定律；测定结果的相对标准偏差小于士4%；标准加入法测定回收率在98.3%-103.0%。

与同类分析方法相比,该法具有简便、快速、灵敏、准确度高的优点,而且测定钼线性范围宽。

(2)确定了钼铁收尘灰硫酸浸出的最佳工艺条件。

钼铁收尘灰经硫酸浸出,少量钼以钼酸根的形式存在于浸出液中,大量钼以钼酸的形式存在于钼酸饼中。

钼总回收率受浸出液中的钼以及钼酸饼中可以被氨液浸出的钼共同影响。

最佳浸出工艺条件：固液比(ms:VL)1：3,硫酸的质量分数为9.09%,反应温度80℃,浸出时间180min,钼总回收率为99.1%。

在不同液固比、硫酸浓度和温度下,1-(1-α)1/3与时间t均呈直线关系,表明浸出过程受化学反应控制,由阿累尼乌斯方程得到该浸出过程的表观活化能为Ea=29.01kJ·mol-1,反应的动力学方程为1-(1-α)1/3=1.34×102·e-29010/RT·t。

(3)研究了钼铁收尘灰酸浸出液钼萃取和反萃最佳工艺条件。

萃取过程中,仲辛醇和温度对钼的萃取率影响不大；钼的萃取率随萃取相比和酸度的增大而先升高后降低；随着N235浓度、萃取时间和萃取级数的增加而增大。

在萃取温度30℃,相比(Vw/Vo)为3：1,硫酸浓度0.13mol.L-1，萃取平衡时间5min,萃取级数为3级的条件下,Mo萃取率为99.35%。

反萃过程中,反萃率随着相比和时间的增加而提高,随着氨水浓度、温度和反萃级数的增大而先增加后减少。

钼铼分离富集技术的研究进展

法分离富集钼和铼。关键词：钼；铼；分离；离子交换；萃取
ＤＯＩ：１０．１３３８４／ｊ．ｃｎｋｉ．ｃｍｉ．１００６－２６０２．２０１５．０４．００２
中图分类号：ＴＦ１２５．２４１
富的国家有智利、美国、加拿大、俄罗斯和秘鲁，世界９３％铼资源分布在西半球 … 。
铼的熔点高达３１８０℃ ，仅次于金属钨。铼对
在。铼一般以类质同相出现，多伴生于钼、铜等矿物
中，已探明的储量有９９％的铼与辉钼矿或硫化铜矿
０前言
铼是一种稀散金属，在地壳中丰度为１×１０一，世界探明的铼储量为７３００～１０３００ｔ，铼储量最丰
子管结构材料、航天及国防尖端科学领域占有非常重要的地位剖。辉钼矿是钼最主要的矿石来源，同时也是含铼最高的矿物。在自然界，约有９９％的钼呈辉钼矿存
文献标识码：Ａ
文章编号：１００６— ２６０２（２０１５）４ — ００００６— ０４
ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＥＶＥＬｏＰＭＥＮＴｏＦＳＥＰＡＲＡＴＩｏＮＡＮＤＣｏＮＣＥＮＴＲＡＴＩｏＮ
ＴＥＣＨＮＩＯＵＥＦＯＲＭｏＬＹＢＤＥＮＵＭＡＮＤＲＨＥＮＩＵＭ
（西北有色金属研究院，陕西西安７１００１６）

利用D309树脂离子交换分离宏量钨和钼

利用D309树脂离子交换分离宏量钨和钼卢晓颖;霍广生;廖春华【期刊名称】《中国有色金属学报（英文版）》【年(卷),期】2014(000)009【摘要】Based on the difference in tendency to polymerize between tungsten and molybdenum, a new method using D309 resin was propounded. The batch tests indicate that the optimum pH value and contact time for the separation are 7.0 and 4 h respectively, the maxium separation factor of W and Mo is 9.29. And the experimental resules show that isothermal absorbing tungsten and molybdenum belongs to Langmuir model and Freundlich model respectively, and the absorbing kinetics for tungsten is controlled by intra-particle diffusion. With a solution containing 70 g/L WO3 and 28.97 g/L Mo, the effluent with a mass ratio of Mo to WO3 of 76 and the eluate with a mass ratio of WO3 to Mo of 53.33 are obtained after column test.%基于钨、钼在水溶液中聚合能力的差异，提出一种利用D309树脂离子交换分离钨、钼的新方法。

钼精矿固化焙烧-树脂交换法回收铼的工艺研究报告

钼精矿固化焙烧-树脂交换法回收铼的工艺研究报告钼精矿固化焙烧-树脂交换法回收铼的工艺研究报告一、研究背景铼是一种非常稀有昂贵的金属，它的应用范围广泛，主要用于生产高温合金、催化剂等领域。

由于其稀有性质，铼被称为“太阳系中第十四稀有金属”。

在钼精矿中，铼含量很低，一般只有几ppm（万分之几），因此，回收取铼是一项极为重要的工作。

二、研究目的本次研究旨在通过对钼精矿进行固化焙烧，将铼与毫无用处的钼分离开来，然后通过树脂交换法回收铼，实现资源的高效利用和回收，达到环保和经济效益的双重目标。

三、实验方法1. 实验材料钼精矿、氢氧化钠、盐酸、乙醇、铵树脂等试剂。

2. 实验步骤（1）将钼精矿进行粉碎，筛选出直径小于400目的颗粒。

（2）将筛选后的钼精矿与氢氧化钠混合，并进行干燥。

（3）将干燥后的混合物放入固化炉中，进行固化焙烧，使钼和铼分离开来。

（4）将固化焙烧后的物质用盐酸和乙醇进行浸泡，以去除其中的杂质。

（5）使用铵树脂进行树脂交换，将铼与树脂进行吸附。

（6）将树脂转移至盐酸中，将吸附的铼归纳到溶液中。

（7）进行滴定分析，定量铼的浓度。

四、实验结果本次实验成功地将钼精矿中的铼与钼进行了分离，并通过树脂交换法回收了铼。

在实验室条件下，铼的回收率可以达到80%以上，铼的浓度可以达到10g/L以上。

五、实验结论通过钼精矿固化焙烧-树脂交换法回收铼的实验研究，我们发现该方法能够实现钼与铼的分离和铼的高效回收。

该方法操作简便、回收率高、效率好，具有良好的工程应用前景，可以为钼精矿的绿色资源利用和经济效益带来显著的提升。

本次实验中，通过树脂交换法回收铼的回收率可以达到80%以上，铼的浓度可以达到10g/L以上。

这些数据说明本次实验采用的方法确实可以有效地回收钼精矿中的铼。

从回收率来看，回收率超过80%，可见本次实验选用的实验方案较为科学，能够有效地分离钼与铼，从钼精矿中回收铼。

在实测条件中，铼的回收效率达到了预期结果，这也说明实验操作过程出现问题的概率较小，实验方案相对可靠稳定。

钼精矿中铼回收工艺研究

钼精矿中铼回收工艺研究林泓富【摘要】针对含铼钼精矿研究了焙烧石灰添加量、焙烧温度、硫酸浓度、液固比、浸出温度、浸出时间对钼、铼浸出率的影响，并对铼浸出液进行萃取分离钼铼研究。

结果表明：含铼钼精矿在焙烧过程石灰添加量为精矿量1.8倍、焙烧温度700℃、硫酸浓度60 g/L、液固比5：1、浸出温度为70℃、浸出时间2 h的优化条件下，钼、铼浸出率分别为0.79%、90.50%，可基本实现钼铼分离。

铼浸出液采用5%N235作为萃取剂，在硫酸浓度为150 g/L、相比O/A=1/6、萃取时间4 min 条件下，铼萃取率达96%以上，铼钼分离系数达到815。

%As for molybdenum concentrate containing rhenium, the paper introduces the effect of roasting lime additive amount, roasting temperature, concentration of sulfuric acid, liquid-solid ratio, leaching temperature and leaching time on leaching rate of molybdenum and rhenium, and makes research on molybdenum-rhenium extraction & separation of rhenium leaching solution. The result shows that lime additive amount is 1.8 times of concentrate amount in roasting, roasting temperature i s 700℃, concentration of sulfuric acid is 60 g/L, liquid-solid ratio is 5:1, leaching temperature is 70℃, and the leaching rates of molybdenum and rhenium are 0.79% and 90.50% respectively under the optimization condition of 2 h leaching time, which can basically realize the separation of molybdenum and rhenium. 5%N235 is used as extraction agent in rhenium leaching solution, under the condition of concentration of sulfuric acid of 150 g/L, phase ratio of O/A=1/6 and extraction time of 4 min, extraction rate ofrhenium can reach over 96%, separation factor of molybdenum and rhenium can reach 815.【期刊名称】《有色冶金设计与研究》【年(卷),期】2016(037)004【总页数】4页(P10-13)【关键词】钼精矿;铼;回收;萃取率;分离系数【作者】林泓富【作者单位】紫金矿业集团股份有限公司，福建上杭364200; 福州大学，紫金矿业学院，福建福州 350108【正文语种】中文【中图分类】TF841.2伴生钼精矿一般含有多种有价元素，最典型的是斑铜矿伴生的辉钼矿。

D302-Ⅱ树脂吸附铼性能研究及应用

D302-Ⅱ树脂吸附铼性能研究及应用针对如何实现微量铼的分离富集测定与回收，本课题研究了离子交换法分离富集铼，以及分别研究了硫脲光度法和ICP-MS法测定铀矿工艺中微量铼含量，离子交换法回收地浸液中微量铼。

研究了硫脲光度法测定地浸液中微量铼。

该方法显色体系稳定，地浸液中共存离子对测定干扰较小，吸附酸度范围宽，可准确测定溶液中低至0.05μg/mL的铼；研究了ICP-MS法测定地浸液样品中微量铼。

该方法短期精密度、灵敏度高，检出限低，能够满足实验要求。

铀矿工艺样品中的两种微量铼的测定方法准确度和精密度都较好，可实现实际生产中操作简便、低成本、准确测定微量铼。

但两种方法相比较而言，硫脲光度法较简单、快速方便，成本较低；ICP-MS法检出限更低，灵敏度高，可满足超低含量铼的测定，但仪器昂贵，成本较高。

研究了D302-Ⅱ弱碱性阴离子交换树脂吸附铼的性能，吸附酸度pH4.0-8.0时吸附率可达100%，吸附速率快，且吸附铼能力非常强，上柱流速为30mL/min 时，吸附率尚有97%；静态和动态饱和吸附量分别为230和243mg/g。

研究了D302-Ⅱ弱碱性阴离子交换树脂回收铀矿地浸液中微量铼，pH6.0时，杂质元素铀和钼可选用8%NaCl-1.6mol/L NaHCO3和10%（NH4）2CO3淋洗去除，不影响铼的吸附解吸。

对新疆天山铀业公司低品位铼地浸液中回收铼进行了试验，配制的试样铼回收率均在99%以上。

选择（1+2）NH4OH为洗脱液，解吸效果好，回收率高，解吸后溶液加热浓缩冷却可形成高铼酸铵晶体，经进一步加工可为成品。

根据实验室小型回收试验，绘制了回收铼工艺基本流程图，并探索性地对铼现场回收工艺进行设计。

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

第３９卷第１期
２０１
稀有金属与硬质合金
Ｒｆｉｒｅ
Ｖ０１．３９
№．１
０
１年３月
ＭｅｔａｌｓａｎｄＣ：ｅｍｅｎｔｅｄＣａｒｂｉｄｅｓ
Ｍａｒ．
２
１
１
Ｄ３１４树脂静态分离铼与钼的实验研究
蒋克旭１’３，邓桂春２，张倩２，张俊２，翟玉春
（１．东北大学材料与冶金学院，辽宁沈阳１１０００４；２．辽宁大学化学学院，辽宁沈阳１１００３６；３．辽宁葫芦岛杨家杖子经济开发区环境保护局，辽宁葫芦岛１２５０２２）
实
验
２．１设备与材料ＨＺＱ—Ｃ型空气浴振荡器；７２２型光栅分光光度计。再生Ｄ３１４大孔弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂；将ＫＲｅＯ。（光谱纯，英国进口）配制成１ｇ／Ｌ的铼储备液，再稀释成１０ｍｇ／Ｌ的铼标准溶液；用Ｎａ：Ｔｅ０。（优级纯，英国进口）先配制２００ｍｇ／Ｌ碲酸钠溶液；５％的ＳｎＣｌ：溶液；用Ｎａ：ＭｏＯ。・２Ｈｚ
ｍＬ８％ＮＨ。・Ｈ：Ｏ＋
馏器亚沸蒸馏的去离子水。除有说明外，所用试剂均为分析纯。２．２树脂再生将棕灰色的工业上使用过的Ｄ３１４树脂用５０～６０℃热水反复清洗，清洗时不断搅动，每１５ｍｉｎ换一次水，直至洗水不带颜色；然后将树脂用蒸馏水洗３次，再用蒸馏水浸泡２０ｈ后滤干；滤后树脂用２
ｍｏｌ／Ｌ盐酸浸泡２ｈ（盐酸用量约为树脂体积的３～
ＮａＯＨ溶液浸泡２ｈ（Ｎａ（）Ｈ溶液用量约为树脂体积的３～５倍），并用蒸馏水洗至排出水ｐＨ接近９；再次用２ｍｏｌ／Ｌ盐酸浸泡树脂１２ｈ，排尽酸液后用蒸馏水洗至排出水的ｐＨ接近６，沥干水。最后，将处理好树脂放入８０℃烘箱中烘干备用。用重量法测得再生Ｄ３１４树脂的含水量为７１．１％，全交换容量为２．１ｍｍｏｌ／ｇ。理化性质测试结果表明，该树脂对铼的静态饱和吸附容量为３２．９ｍｇ／ｇ，对钼的静态饱和吸附容量为２４４．２ｍｇ／ｇ。２．３铼或钼的吸附和洗脱实验吸附：准确移取１００，ｕｇ铼或钼标准溶液于５０ｍＩ。碘量瓶中，加入不同量的Ｄ３１４树脂，调整混合液ｐＨ值，室温下置于空气浴振荡器上振荡一段时间，直到吸附达到平衡后过滤。通过吸附后液的吸光度测定铼或钼的含量，计算不同条件下各自的吸附率Ｅ。洗脱：将已吸附铼或钼的树脂置于碘量瓶中，加入不同种类及不同量的解吸液，室温下于空气振荡器中振荡一段时间后过滤。通过解吸后液的吸光度测定铼或钼的含量，然后计算不同条件下各自的解吸率Ｅ７。吸附后液或解吸后液中钼含量的测定采用硫氰酸铵一抗坏血酸一亚铁盐快速光度法，钼工作曲线的回归方程为：ＡＭ。一０．００３４３ｃ＋０．００４５３（ｆ的单位为ｔ－ｇ／２５ｍＬ），相关系数ｒ一０．９９９９。铼含量的测定采用动力学光度法（利用铼催化碲酸钠和氯化亚锡的氧化还原反应的速率变化为指示）［９］，铼工作曲线的回归方程为：△ＡＲ。一０．０８７４９ｆ一０．００５６９（ｃ的单位为ｕｇ／１０ｍＬ），相关系数，．一０．９９９２．４铼与钼的分离实验在２．３节铼或钼的吸附和洗脱实验基础上，于
ｓｔｒｅａｍｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｒｈｅｎｉｕｍ；ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ；ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ；Ｄ３１４ｒｅｓｉｎ；ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍａｓｈ
铼与钼伴生，通常是从钼精矿焙烧后的收尘灰中提取铼。当大量钼和微量铼共存时，分离提取铼的难度较大。目前，应用较多的铼钼分离法是有机溶剂萃取，如采用各种胺类萃取剂［１－３］，但由于钼与铼的共萃性，且易出现乳化现象等，萃取分离的效果并不理想。液膜萃取技术ｎ１具有较好的油水分离效
图１反映了吸附时间（即加入树脂后的振荡时间）为１０ｍｉｎ条件下，树脂用量对铼和钼吸附率的影响。从图中可见，铼和钼的吸附率均随着树脂用量的增加而增大；当树脂用量为０．０５ｇ时，铼的吸附率已达９０％以上，钼的吸附率大于９６％，且继续增加树脂的用量，铼和钼的吸附率均变化不大。故分离实验中选择树脂用量为０．０５
收稿日期：２０１０—０４—１４；修订日期：２０１０－１ｌ一１９基金项目：辽宁省教育厅高等学校创新团队项目（２００８Ｔ０６４）
果，但需打开内水相释放内萃物，工序复杂。采用阴离子交换树脂凹’６］、新型合成交换树脂分离提取铼的研究较多［７舟］，但都有一个共同的问题，就是钼与铼的共吸附与共解吸。本研究尝试将工业上使用过的Ｄ３１４大孔弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂，经再生处理后用于铼与钼的分离。此法分离工艺条
通讯作者：蒋克旭（１９６４－），男，博士研究生，教授级高级工程师，研究方向为湿法冶金及资源综合利用，Ｅ—ｍａｉｌ：ｊｉａｎｇｋｅｘｕ＠１２６．ｃｏｍ
万方数据
第１期
蒋克旭，等：Ｄ３１４树脂静态分离铼与钼的实验研究
９
件简单、易操作，解吸剂易得且毒性小，可有效分离钼和铼，对于稀散元素铼的回收具有实际应用价值。１
万方数据
１０
稀有金属
与硬质合金
第３９卷
６０℃水浴中浸提１．５ｈ后过滤，反复洗涤滤渣，洗水并入滤液，滤渣弃去。调节滤液ｐＨ＝８．０左右，加入Ｈ：０：将溶液氧化成无色。由于此时钼和铼以阴离子形式存在，而大多数金属离子转化为氢氧化物沉淀，故再次过滤除去沉淀。然后将滤液调节至
ｐＨ＝７．０，于１００．０ｍＬ容量瓶中定容，即配置好４
图２所示。由该图可见，铼的吸附反应在１５ｍｉｎ后达到平衡，钼的吸附反应在２５ｍｉｎ达到平衡。因此，分离实验中选择吸附时间为２５ｍｉｎ，使铼和钼全部吸附上柱。
份钼烟灰溶液，标记为１８～４８样品。分别移取一定量１”～４８钼烟灰溶液（含铼和钼１００“ｇ）按２．４节方法进行铼钼分离实验。将分离过程得到的钼解吸液浓缩后，调节酸度至ｐＨ一２．０左右，结晶出钼酸铵产品。对该产品采用ｘ射线粉末衍射法分析物相，分光光度法分析杂质磷的含量，电感耦合等离子体质谱（ＩＣＰ—ＭＳ）分析可能存在的杂质及含量。此外，对铼解吸后液中铼的含量也进行了测定。３
５０６。
树脂分离铼与钼的原理
溶液中的铼和钼以Ｒｅｏｆ和ＭｏＯ］一的阴离子
形态存在，在ｐＨ一４．０～７．０的条件下均能与阴离子交换树脂上的功能基发生交换反应，故Ｄ３１４树脂可同时吸附铼和钼。在淋洗过程中，当钼或铼的阴离子形态与树脂的亲和力小于洗脱液中阴离子与树脂的亲和力时，发生钼或铼的解吸反应，通过采用不同的解吸液分别淋洗钼和铼及控制反应条件，可达到分离铼和钼的目的。树脂与溶液发生的主要反应可表示为：交换反应：Ｒ＋Ｃ１一（树脂）＋ＲｅＯｊ－（溶液）一Ｒ＋ＲｅＯｆ（树脂）＋ＣＩ一（溶液）２Ｒ＋ＣＩ一（树脂）＋ＭｏＯ：一（溶液）一（Ｒ＋）：ＭｏＯ］一（树脂）＋２Ｃ１一（溶液）解吸反应：Ｒ＋ＲｅＯｉ－（树脂）＋Ａ一（溶液）一Ｒ＋Ａ一（树脂）＋ＲｅＯ；－（溶液）（Ｒ＋）：ＭｏＯ］一（树脂）＋２Ａ一（溶液）一２Ｒ＋Ａ一（树脂）＋ＭｏＯｉ一（溶液）２
Ｏ
ｍＩ．碘量瓶中准确加入０．０５ｇ的Ｄ３１４树脂，将
配制１００ｍｇ／Ｌ钼标准溶液。实验用水为由石英蒸
铼和钼标准溶液按一定比例混合后（含铼和钼１００肛ｇ）加入碘量瓶中，调节混合液ｐＨ一４．０，将溶液与树脂在室温下振荡２５ｒａｉｎ，滤除吸余液。对已吸附了铼和钼的树脂，先用５．０再用１２．５
（１．ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＭｅｔａｌｌｕｒｇｙ，ＮｏｒｔｈｅａｓｔｅｒｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ１１０００４，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＬｉａｏｎｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ１１００３６，Ｃｈｉｎａ；３．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＢｕｒｅａｕ，ＹａｎｇｊｉａｚｈａｎｇｚｉＥｃｏｎｏｍｉｃＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＺｏｎｅ，Ｈｕｌｕｄａｏ１２５０２２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ
摘要：利用再生Ｄ３１４大孑Ｌ弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂分离铼和钼，并研究了钼和铼的吸附和洗脱条件。结果表明，在ｐＨ值为４．Ｏ～７．０的溶液中，Ｄ３１４可同时吸附铼和钼；先采用８％ＮＨｓ・Ｈ２０＋１０％ＮＨ。ＮＯ。淋洗液解吸钼，再用４％ＮＨ。・ＨｚＯ淋洗液解吸铼，可实现铼和钼的分离。本法用于钼烟灰中的钼铼分离，所回收的钼可制备出纯度为９８．７８％的十二钼酸铵产品；同时钼烟灰中的痕量铼被富集近１０００倍，为其后续浓缩提取提供了有利条件。关键词：铼；钼；分离；Ｄ３１４树脂；钼烟灰
ｃａｎｃａｎ
ｂｅａｄｓｏｒｂｅｄ
ｂｅｓｅｐａｒａｔｅｄｆｒｏｍｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｂｙｆｉｒｓｔｕｓｉｎｇｔｈｅ
８％ＮＨ３・Ｈ２０＋１０％ＮＨ４Ｎ０３
ｔｏ
ｄｅｓｏｒｂｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍａｎｄｔｈｅｎｕｓｉｎｇ
４％ＮＨ３・Ｈ２０
ｔｏ
ｄｅｓｏｒｂ
ｒｈｅｎｉｕｍ．Ｔｈｅａｂｏｖｅｐｒｏｃｅｓｓｉｓａｐｐｌｉｅｄｉｎｒｈｅｎｉｕｍｓｅｐａｒａｔｉｏｎｆｒｏｍｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｏｆｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍａｓｈ，ｔｈｅｏｂ— ｒａｉｎｅｄｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｔｈｅ
ｔｒａｃｅｃａｎ
ｂｅｕｓｅｄｆｏｒｐｒｅｐａｒｉｎｇａｍｍｏｎｉｕｍｄｏｄｅｃａｍｏｌｙｂｄａｔｅｗｉｔｈ
ａ
ｐｕｒｉｔｙｏｆ９８．７８％，ａｎｄ
ｒｈｅｎｉｕｍ
ｉｓｅｎｒｉｃｈｅｄｂｙｎｅａｒｌｙ
１０００ｔｉｍｅｓ．ｗｈｉｃｈｐｒｏｖｉｄｅｓｆａｖｏｒａｂｌｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｆｏｒｔｈｅｄｏｗｎ—
Hale Waihona Puke ｇ。ｐＨ图３溶液酸度对铼和钼吸附率的影响
Ｆｉｇ．３ＥｆｆｅｃｔｓｏｆｓｏｌｕｔｉｏｎｐＨ ‘ｏｆＲｅａｎｄ
ｏｎ
ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ
Ｍｏ
３．１．４溶液中（ＮＨ。）。ＳＯ。浓度对铼和钼吸附率的影响