快速固化型环氧胶黏剂的制备与表征
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1.1 研究背景
环氧树脂胶黏剂因其自身的优点被广泛的使用在各个行业之中,优点有力学性能良好,绝缘
性强和耐介质性好,并且树脂体系难以收缩,稳定性较好[1]。最近十几年,建筑胶黏剂中环
氧树脂发展比较快,不仅适应的条件越来越苛刻,也要随着环境问题的制约,胶黏剂也要向
着环保无污染的方向发展[2]。现在使用的建筑胶黏剂主要是双酚A型环氧树脂,这种树脂的粘度在温度较低时粘度增加较大。因此,这类树脂在秋冬季时使用,必须进行加热处理,但
是仍会存在一些问题,不仅延误了工期,还造成巨大的经济损失 [5]。本文旨在制备出一种固化快、各种性能良好的环保型环氧树脂胶黏剂,以满足市场的需要。
1.2 环氧树脂概述
1.2.1 环氧树脂的定义
环氧树脂在被广泛的应用在我们周围,它属于一种热固性树脂,主演结构中含有两个及以上
环氧基团,但是位置在分子结构中部固定,可以在链前后,也可以在链中间,通常情况下,
其相对聚合度不高,分子量较小,一般呈现液体或粘固态。环氧树脂单独使用不能发挥胶黏
性能,只有在使用固化剂处理后才具有良好的胶黏性能,由于其结构中含有网状结构,所以
耐热性能较好,熔点高,所以有良好的实用价值和市场[6]。
1.2.2 环氧树脂的特点
目前所说的环氧树脂主要指的是双酚A型环氧树脂,其起到粘接性能是结构中的环氧基和醚
键等基团,也是由于这些基团才使得环氧树脂胶黏剂具有众多良好的性能[7]。环氧树脂胶黏
剂的性能特点主要有七个方面:第一是其具有良好的力学性能,这是由于环氧树脂结构中,
分子排列密集[8]。第二是具有较好的粘接性能,这是由于其结构中存在多种极性基团,使得
粘接性较为突出 [9]。第三是其具有良好的加工性能,在使用和固化时不会出现小分子并适应于不同的加工方式。 [10]。第四是其具有良好的介电性能,成型后的环氧树脂具有高的绝缘
性能,第五是环氧树脂的化学性能较为稳定,使用时不会由于储存时间或者运输环境而发生
性能变质。第六个特点是其最高的使用温度在100℃作用[10]。第七个特点是在使用固化时的形变较小,这是因为其内部结构分子紧密,在固化时的收缩率较小[11]。
1.3 快速固化型环氧胶黏剂概述
环氧树脂由于上节中讲的特点,因此被广泛的应用在各个行业,并且在近十年的快速发展,
胶种越来越向着环保无污染、使用环境越来越苛刻,各种性能均在加强的方向发展。下面主
要概述环氧树脂胶黏剂的组成和特点应用。
1.3.1 环氧胶黏剂的组成
环氧树脂胶黏剂的组成主要包括环氧树脂、固化剂、增韧剂和稀释剂四个组分,当然其组成
部分会根据使用的环境以及具体的要求会添加一些助剂。下面综述环氧树脂胶黏剂的主要组分。
(1)环氧树脂
环氧树脂是胶黏剂基本底料,其指的是含有环氧环的化合物,并能在具体的溶剂中呈现出三
维交联网状结构的一类物质[12]。因为这类化合物的种类较多,按化学结构来区分分为缩水
甘油类和环氧化烯烃型。区别在于缩水甘油类有:缩水甘油醚类、缩水甘油酯类和缩水甘油
胺类,这些化合物的结构环氧氯丙烷和多元酚、多元醇等含有活泼氢原子的化合物反应得到。环氧化烯烃型主要有线型脂肪族类和脂环族类,这些化合物的结构中小分子量的双键或三键
化合物被氧化而得[13-14]。
环氧树脂是一种低聚物,与固化剂反应形成三维网状的热固性材料。具有固化收缩率小,固
化物粘接性、耐热性及力学性能和电气性能优良等特点,是热固性树脂中应用广泛的一类树
脂[15]。
(2)固化剂
固化剂在环氧树脂胶黏剂中起到固化的作用,其对产品的各项性能有决定行动作用[16]。如
果想要制备耐热性能良好的环氧树脂胶黏剂,则可以选用芳香族多元胺≈酚醛树脂和酸酐作
为固化剂,如果需要一般的耐热性能,则可以选用聚酰胺和芳香族多元胺等作为固化剂[17]。这也是由于特定环境影响下,比如在建筑中使用环氧胶黏剂时,一般选用耐热性能一般的胶
黏剂,则可以选用芳香族多元胺。
(3)增韧剂
增韧剂主要提高环氧树脂胶黏剂的韧性和热稳定性,一般情况下的环氧树脂其韧性较差,这
是因为环氧树脂分子结构紧密,所以必须添加增韧剂来改善这种缺点[18]。其主要分为两类,第一是是非反应型增韧剂,是指在添加后不与其他成分发生反应,主要有邻苯二甲酸二丁酯
和磷酸三甲酚酯等化合物[19]。第二个是反应型增韧剂,这类物质添加到体系后会和其他组
分发生反应,进而起到了增韧的作用[20],常用的有液态的聚硫橡胶和丁腈橡胶等。
(4)稀释剂
稀释剂主要是因为环氧树脂胶黏剂的粘度较差,当使用在涂料、浸渍时,所需的粘度要求达
不到,所以会在体系中加入一些稀释剂来保证体系的粘度适宜 [21]。主要分为两种,第一种
是非活性稀释剂,在加入体系后不参与任何反应,原理是其具有一定的溶解能力,主要有丙酮、松节油、二甲苯等有机溶剂[22]。;第二类指活性稀释剂,加入到体系时会与环氧树脂
发生反应,成为交联体系中的结构,主要有丙烯基缩水甘油醚、双环氧基化合物、烯烃等[23]。
由此可见,选用改性环氧树脂的稀释剂具有非常巨大的实用作用,但是有的稀释剂会在树脂
固化时影响氧化数值的性能,所以,选择稀释剂要针对具体问题而选择,一般选择稀释剂时
会考虑以下几个方面:第一,有有明显的稀释性能;第二,不能对环氧树脂的性能有影响;
第三,要环保、安全、无毒性[25-26]。
1.3.2 环氧胶黏剂的特点
环氧树脂胶黏剂的特点会根据其配方及生产工艺有关,但是主要的特点具有七个方面[26-29]:第一,具有较好的力学性能;第二,粘接性优异;第三,在固化使用时收缩性良好;第四,
配方可以随意更改,可满足不同环境、不同要求的配方;第五,具有较为优良的电性能;第六,适应不同环境的要求;第七,耐温性能良好,环氧树脂的耐温性可以从100℃到250℃
之间。
1.3.4 环氧胶黏剂的应用
环氧树脂胶黏剂作为一种新型化工材料,不仅应用在建筑、土木及传统工艺等传统行业中,
还被我们生活的周围所用到,并且可以代替一些传统工艺中的焊接等工艺[30-31]。比如航空
航天飞机的制造,汽车工业的配件组装,电气电子中的绝缘胶黏剂,及许多交通领域,据不
完全统计,环氧树脂胶黏剂已经应用到120多种领域的上千个工艺之中[32-33]。
1.4 环氧胶黏剂的研究现状
1.4.1 环氧胶黏剂的研究现状