固相烧结法制备钛酸钡陶瓷材料

固相烧结法制备BaTiO3（BTO）陶瓷材料钛酸钡是电子陶瓷材料的基础原料，被称为电子陶瓷业的支柱。它具有高介电常数、低介电损耗、优良的铁电、压电、耐压和绝缘性能，被广泛的应用于制造陶瓷敏感元件，尤其是正温度系数热敏电阻( ptc)、多层陶瓷电容器(MLccs)、热电元件、压电陶瓷、声纳、红外辐射探测元件、晶体陶瓷电容器、电光显示板、记忆材料、聚合物基复合材料以及涂层等。钛酸钡具有钙钛矿晶体结构，用于制造电子陶瓷材料的粉体粒径一般要求在100nm以内。因此BaTiO3粉体粒度、形貌的研究一在此温度以下，1460℃以上结晶出来的钛酸钡属于非铁电的六方晶系6/mmm直是国内外关注的焦点之一。

1材料结构

钛酸钡是一致

性熔融化合物，其

熔点为1618℃。点

群。此时，六方晶

系是稳定的。在

1460~130℃之间钛

酸钡转变为立方钙

钛矿型结构。在此结构中Ti4+(钛离子)居于O2-(氧离子)构成的氧八面体中央，Ba2+(钡离子)则处于八个氧八面体围成的空隙中（见右图）。此时的钛酸钡晶体结构对称性极高，因此无偶极矩产生，晶体无铁电性，也无压电性。

随着温度下降，晶体的对称性下降。当温度下降到130℃时，钛酸钡发生顺电-铁电相变。在130~5℃的温区内，钛酸钡为四方晶系4mm点群，具有显著地铁电性，其自发极化强度沿c轴方向，即[001]方向。钛酸钡从立方晶系转变为四方晶系时，结构变化较小。从晶胞来看，只是晶胞沿原立方晶系的一轴（c轴）拉长，而沿另两轴缩短。

当温度下降到5℃以下，在5~-90℃温区内，钛酸钡晶体转变成正交晶系mm2点群，此时晶体仍具有铁电性，其自发极化强度沿原立方晶胞的面对角线[011]方向。为了方便起见，通常采用单斜晶系的参数来描述正交晶系的单胞。这样处理的好处是使我们很容易地从单胞中看出自发极化的情况。钛酸钡从四方晶系转变为正交晶系，其结构变化也不大。从晶胞来看，相当于原立方晶系的一根面对角线伸长了，另一根面对角线缩短了，c轴不变。

晶相转变

当温度继续下降到-90℃以下时，晶体由正交晶系转变为三斜晶系3m点群，此时晶体仍具有铁电性，其自发极化强度方向与原立方晶胞的体对角线[111]方向平行。钛酸钡从正交晶系转变成三斜晶系，其结构变化也不大。从晶胞来看，相当于原立方晶胞的一根体对角线伸长了，另一根体对角线缩短了。

综上所述，在整个温区(<1618℃)，钛酸钡共有五种晶体

结构，即六方、立方、四方、单斜、三斜，随着温度的降低，晶体的对称性越来越低。在130℃（即居里点）以上，钛酸钡晶体呈现顺电性，在130℃以下呈现铁电性。

2制备BTO陶瓷材料

3.1 实验简介

本试验采用固相烧结法制备BaTiO3陶瓷材料 ,所需药品为一定质量的BaCO3和TiO2，充分研磨后800℃预烧，研磨后1200℃烧结制备BTO粉体。冷却后研磨，加粘结剂PVC，压片成型，1400℃烧结。冷却后制得样品。

3.2 药品称量

每种药品的称量按以下三个步骤完成的：粗称──干燥──细称，粗称时只要求样品质量精确到0.01g,粗称好的样品应及时放入干燥箱内干燥，粗称的样品可能被长时间放置过，药品内可能物理吸附了一定量的水分，为了保证实验的准确性所以要对粗称后的样品进行干燥处理。本次试验中干燥使用高温恒温烘干箱 GHX系列,如图2－1所示。按下底座左下方的

绿色按钮后，通过箱盖上的SET按钮以及表盘可以设置温度以及时间。

本次试验要求温度设置在120度，烘干两个小时，烘干时应注意以下两点：一、干燥样品前要保证干燥箱内清洁无污染，干燥前要用酒精擦拭干燥箱，若干燥箱长时间不用一定要在不内置样品的情况下干燥半小时。二、干燥结束后一定不要立即打开箱盖，否则样品会吸附空气中的水分，干燥两个小时后断电，让保温箱的温度自然冷却至室温再取出样品。

图2－1 GHX系列高温恒温烘干箱图2-2 AB135-S型电子天平

细称是本次实验的最关键部分，它直接影响到样品的掺杂

是否准确，进一步会影响到实验的准确性，所以细称时要求我们要严格按照天平上标注的使用方法进行，并且要保证换样品称量时要更换称量纸并且用酒精清洗药匙、镊子、称量瓶等用具，并详细登记所称质量，称量完毕后仍要对样品密封妥善保管，本次实验中粗称和细称都使用AB135-S型高精度物理分析天平，如图2-2所示。

AB135-S型电子天平精确度达到0.00001克，这就保证了实验的精确性与可信度。称量时对操作者的熟练程度有很高的要求：首先，要保持双手的清洁，以防止污染样品；其次，要把天平放在一个安静而稳定的实验台上，而且要避风。由于天平的精确度很高，微弱的振动甚至大声说话都能使天平失去平衡，稳定的实验台能为称量提供一个相对稳定的工作环境。具体的操作细则如下：

天平使用前要先调平。也就是让天平处于水平状态，通过调节天平底座下面的三个调节旋钮来实现，标准是让天平上面的水平仪中的水泡居中。

天平使用前要调零。调节天平右后面的调零旋钮让光标指零，若不能指零可调节里面的平衡螺母让光标指零。

打开天平防风玻璃，向吊盘内添加药品，添加的准确程度主要与操作者的熟练程度有关。当发现视野中的光标向下移动时停止加药品，待读数后再确定所加量。

加完药品后合上挡风玻璃，然后读数，若该值与我们所需值相同时，此次称量即算完成。

最后取出药品前先将制动旋钮制动，然后将天平砝码归零。

细称时应注意几个问题：

一、称量前要用湿抹布擦拭桌面，保持桌面干净。

二、桌上放两张白纸，一张放药匙，一张放药品，且每换一种药品都要换一次纸。

三、每次称量以“0”点消失时的数据为基准。

本过程需要制备BTO粉末2.77g,所需药品BaCO3和TiO2的量如表2-1所示。

表2-1 第一次称量所需药品质量

3.3 研磨