萜类和挥发油剖析

萜类和挥发油剖析
化学性质
1、加成反应 含有双键和醛，酮等羰基的萜类化合物，可与
某些试剂发生加成反应。 如含羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠发生加
成反应，生成结晶形成物，复加酸或加碱使其分 解，生成原来的反应产物。
吉拉德（girard）试剂
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化学性质
2、氧化反应 常用的氧化剂有臭氧、三氧化铬等，亦可用于
萜类化合物的醛酮合成。 3、脱氢反应
通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化 剂，将萜类成分与硫或硒共热（200~300℃）而实 现脱氢。
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显色反应
显色反应
醋酐-浓硫酸反应 氯化锑反应 三氯醋酸反应
氯仿-浓硫酸反应 冰醋酸-乙酰氯反应
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沉淀反应
6、三萜皂苷的沉淀反应 酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫
紫外光谱 红外光谱 质谱
核磁共振氢谱 核磁共振碳谱
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紫外光谱
217-228nm 230-240nm 256-265nm 220-250nm
链状 萜类 共轭 双键
共轭 双键 一个 在环
内
共轭 双键 体系 在环
内
a,b-不 饱和 羰基
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齐墩果烷型三萜的紫外光谱
205-250nm
31 一、概述 2 二、萜类的结构类型及代表性化合物 3 三、 萜类化合物的理化性质 4 四、萜类化合物的提取分离 35 五、 萜类化合物的检识与结构测定 6 六、挥发油
萜类和挥发油剖析
五、萜类化合物的检识与结构测定
结构鉴定
化学方法
源自文库
波谱分析 技术
萜类和挥发油剖析
五、萜类化合物的检识与结构测定
波谱方法
甲基: 8.9-33.7
不接氧的其它饱和碳: 0-60
烯碳: 109-160
羰基碳: 170-220
苷元和糖上与氧连 的碳: 60-90
糖端基碳: 95-105
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五环三萜的核磁共振碳谱
齐墩果酸型
6个季碳。 C12： 122.0-
124.0 C13： 144.0-
145.0
乌苏型
白桦酯酸型
齐墩果烷 型
两个峰
乌苏烷型
三个峰
B区 1245-1330 cm-1
三个峰
三个峰
四环三萜
一个峰 萜类和挥发油剖析
一个峰
质谱
1
分子离子 峰除以基 峰形式出 现外，一 般较弱。
2
环状萜类 化合物常 发生RDA 裂解。
3
常伴随分 子重排裂 解，尤其 以麦氏重 排多见。
4
裂解方式受功 能基影响较大 ，常失去功能 基，形成离子 碎片。
第12章 萜类和挥发油(2)
Terpenoids and Volatile Oils
第十二章 萜类和挥发油
31 一、概述 2 二、萜类结构类型及代表化合物 3 三、 萜类化合物的理化性质 4 四、萜类化合物的提取分离 35 五、 萜类化合物的检识与结构测定 6 六、挥发油
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物理性质
240,250, 260nm
孤立 双键
异环 双烯
285nm
242-250nm
同环 双烯
a,b-不 饱和 羰基
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红外光谱
内酯
偕二甲基
环外亚甲基
（贝壳杉烷型二萜）
1800-1735 cm-1, s
1370 cm-1
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900 cm-1
三萜的红外光谱
A区 1355-1392 cm-1
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物理性质
5、表面活性 发泡性 许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫，
但有一些皂苷没有此种活性。
6、溶血作用 大多皂苷的水溶液有溶血作用，但也有的皂
苷（如以人参萜二醇为母核的皂苷）的水溶液有 抗溶血作用。
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化学性质
加成反应 氧化反应 脱氢反应 分子重排反应
化学性质
显色反应 沉淀反应
分为活性炭吸附法和大孔吸附树脂 吸附法 法，适用于苷类化合物
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萜类化合物的分离
硅胶或氧化铝色谱法 制备硅胶薄层色谱
高效液相色谱法
反相色谱法
柱色谱
分配柱色谱法
凝胶色谱法
大孔树脂柱色谱法
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萜类化合物的分离
结晶法分离
利用特殊 官能团 分离
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第十二章 萜类和挥发油
1、形态 ✓单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，
在常温下可以挥发，或为低熔点的固体。 ✓二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 ✓三萜苷元多有较好结晶。 ✓三萜皂苷类，极性加大，不易结晶，大多为无
色或白色无定形粉末，有吸湿性。
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物理性质
2、味 萜类化合物多具有苦味，有的味极苦， 所以萜类化合物又称苦味素。 皂苷多数具有苦而辛辣味，吸入鼻内能引起 喷嚏。 某些皂苷内服，能刺激，产生反射性粘液腺 分泌，而用于祛痰止咳。
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四、萜类化合物的提取分离
萜类化合物种类繁多、骨架庞杂，结构高 等多样性，提取分离方法也呈现多样化。
单萜和倍半萜类提取方法在挥发油部分介 绍，本节主要介绍倍半萜内酯、二萜、三萜 和苷类的提取分离。
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萜类化合物的提取
溶剂提 利用相似相溶原理，采用氯仿、乙 取法 酸乙酯萃取苷元，正丁醇萃取苷类 碱提取酸 选择性提取内酯，尤其倍半萜内酯 沉淀法
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核磁共振氢谱
烯氢
环内双键质子:4.93-5.50 ppm 环外双键质子:4.30-5.00 ppm
连氧碳 上质子
羟基同碳质子:3.20-4.00 ppm左右 乙酰氧基同碳质子:4.00-5.50 ppm
甲基
0.50-1.50 ppm之间 注意与鼠李糖甲基信号区分!
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三萜类的核磁共振碳谱
3、旋光性 大多数萜类具有不对称碳原子，具 有光学活性。
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物理性质
4、溶解度 ✓萜类化合物亲脂性强。萜类的苷有一定的亲水
性。 ✓三萜苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有
机溶剂，而不溶于水； ✓三萜皂苷极性加大，可溶于水，易溶于热水，
稀醇、热甲醇和热乙醇中，几不溶或难溶于乙 醚、苯等极性小的有机溶剂，含水丁醇或戊醇 对皂苷的溶解度较好。
酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀。 中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加
入碱式醋酸铅或氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀。 利用这一性质进行皂苷的提取和初步分离。
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第十二章 萜类和挥发油
31 一、概述 2 二、萜类的结构类型及代表性化合物 3 三、 萜类化合物的理化性质 4 四、萜类化合物的提取分离 35 五、 萜类化合物的检识与结构测定 6 六、挥发油
5个季碳。 C12：大于
124.0 C13： 140.0