萜类和挥发油剖析
天然药物化学第六章萜类和挥发油
第九章萜类和挥发油目的要求1.了解萜类的含义以及萜类和挥发油的关系2.掌握萜类化合物的类型、性质以及重要的衍生物3.了解挥发油的含义，掌握挥发油的性质、鉴识方法，熟悉挥发油的提取分离方法。
第一节概述一、萜的含义和分类萜类化合物（Terpenoids）是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化学成分。
从化学结构看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有例外。
但是，大量的实验研究证明，甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MV A）（而不是异戊二烯）是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。
因此，一般认为，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8 ）n 通式的衍生物均称为萜类化合物。
萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜等，同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。
萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。
其次，还有含氮的衍生物，构成萜类生物碱等。
因此，萜类化合物之间分子量相差较大，它们的分子中绝大多数具有双键，共轭双键、碳甲基、偕碳二甲基、异丙叉基。
萜类化合物中有许多化合物具有显著的生理活性，有的已用于临床并具有较好的疗效。
如从黄花蒿中（青蒿）提取的倍半萜内酯青蒿素是优于氯喹的抗疟新药；从芫花根茎中分得的芫花酯甲素是有效的引产剂，穿心莲内酯是穿心莲的清热解毒、消炎止痛的有效成分；在葫芦科中的数十种植物中广泛分布的葫芦素类化合物，用于治疗肝炎和原发性肝癌有一定的疗效，中药泽泻中降低血清胆固醇的主要成分泽泻萜醇A属四环三萜类化合物，许多新的二萜衍生物如冬凌草素、雷公藤内酯等作为抗肿瘤药物已越来越引起人们研究的兴趣。
萜类化合物在自然界分布广泛，种类繁多，据1970年统计已有一万余种，至1991年萜类化合物已超过了22,000中，萜类化合物是各类天然物质中最多的一类化合物，也是寻找和发现天然药物生物活性成分的重要来源。
萜类和挥发油
贴类和挥发油萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物。
开链萜烯分子式具有（C5H8 ） n 通式。
穿心莲、青蒿、龙胆、紫杉成分均为萜类化合物。
类别碳原子数异戊二烯单位存在形式数单萜102挥发油倍半萜153挥发油二萜204树脂、苦味素、叶绿素植物醇二倍半255海绵、植物病菌、昆虫代谢物萜三萜306皂苷、树脂、植物乳汁四萜408植物胡萝卜素多萜~7500~300000>8橡胶、硬橡胶二、单萜单萜类化合物是植物挥发油中沸点较低部分的主要成分，其中含氧衍生物多具有较强的生物活性及香气，1.链状单萜2.单环单萜薄荷醇辣薄荷酮3. 双环单萜芍药苷：镇静、镇痛、抗炎。
龙脑：俗称冰片，具有发汗、解痉、止痛等作用樟脑：主要存在于樟树的挥发油中，具有局部刺激和防腐作用，用于神经痛、炎症、跌打损伤。
三、环烯醚萜：为臭蚁二醛的缩醛衍生物。
环烯醚萜及其苷类在中药中分布较广，以玄参科、茜草科、唇形科、龙胆科最常见。
环烯醚萜多具有半缩醛及环戊烷环的结构，C1-OH为半缩醛羟基，不稳定，因此在植物体内主要以苷的形式存在。
(1) 环烯醚萜苷栀子苷：泻下马鞭草苷：兴奋副交感神经、镇咳4- 去甲基环烯醚萜苷桃叶珊瑚苷是车前草清热、利尿的有效成分。
梓醇是中药地黄降血糖、利尿的有效成分之一。
（2）裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷是龙胆、当药、狼芽菜的苦味成分。
理化性质环烯醚萜苷易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇等，难溶于其他有机溶剂。
苷易被酸水解，生成的苷元因具有半缩醛结构，性质活泼，易进一步氧化或聚合而显深色；甚至随水解条件的不同产生各种不同颜色的沉淀。
中药地黄、玄参等经过干燥或受潮可变黑色，皆因苷类水解的产物氧化聚合所致。
苷元遇酸、碱、羰基化合物与氨基酸都能变色。
与皮肤接触可使之变蓝.苷元于冰醋酸中加少量铜离子加热也能产生蓝色沉淀.四．倍半萜 1.开链倍半萜：金合欢醇 2.单环倍半萜：青蒿素 : 倍半萜内酯过氧化物，抗疟。
《天然药物化学》12-萜类和挥发油-1-精品文档
a 2 S O 4 +N
二萜
紫杉醇是红豆杉Taxus spp中活性成分，已成新 型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌 疗效好。关附甲素是中药关白附中的具抗心律失 常的活性成分，已进入国家I类新药研制的III期临 床研究。
三萜
6、三萜
三萜类化合物（triterpenoids）是由6个异戊 二烯单位构成、含30个碳原子。有的以游离方式 存在于植物体，称为三萜皂苷元（triterpenoid sapogenins）。有的与糖结合形成苷类，该苷类 化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生大量持 久似肥皂水溶液样泡沫，故被称为皂苷 （saponins）。
O O
H
COOCH
3
OH H O O H Oglc
OC O
6 H 11
O HOH 2C H OH OC 6H 11 O 5
HOH
2C
O
5
栀子苷
梓醇
当药苷
环烯醚萜
理化性质 简单的环烯醚类化合物一般为液体或低熔点固体 成苷后为白色结晶或无定形具吸湿性的粉末 此类化合物一般均味苦，是中草药中显苦味的成分之一 分子中有手性C，故都具有旋光性
环烯醚萜
波谱规律
1H-NMR
11 6 7 8 10 9 1 5 4 3
H-1: 4.5~6.2ppm
O OH
C4有酯基, H-3: 7.3~7.7（个别7.1~8.1）ppm，J3,5=0~2Hz；
C4为甲基, H-3: 6.0~6.2 ppm, m； C4无取代, H-3: 6.5ppm左 右, m , J3,4 = 6~8Hz J3,5 = 0~2Hz
《萜类和挥发油》课件
02
CHAPTER
萜类的生物合成
生物合成途径
甲羟戊酸途径
萜类合成的起始途径，通过甲羟戊酸经过一系列反应生成异戊烯焦磷酸。
甲基赤藓糖磷酸途径
另一种起始途径，通过甲基赤藓糖磷酸生成二甲基丙烯基焦磷酸。
丙酮酸途径
部分萜类物质可由丙酮酸途径合成。
磷酸戊糖途径
在某些微生物中，萜类物质可由磷酸戊糖途径合成。
酯类
如乙酸乙酯、丁酸 乙酯等，具有柔和 的香气和口感。
05
CHAPTER
挥发油的提取与分离
提取方法
溶剂提取法
超临界流体萃取法
利用有机溶剂将挥发油从植物中提取 出来，常用溶剂包括石油醚、乙醚、 氯仿等。
利用超临界流体（如二氧化碳）作为 萃取剂，从植物中提取挥发油，具有 萃取效率高、溶剂残留少等优点。
食品调味
挥发油具有独特的香味和口感， 常用于调味品如香辛料、食用香 精等，提升食品的口感和风味。
食品防腐
部分挥发油具有抗菌、防腐作用 ，可用于延长食品的保质期，如 某些精油可用于腌制食品或作为 食品保存剂。
日用化工
香水、化妆品
挥发油具有芳香性，常用于制作香水 、化妆品等日用品，提供宜人的香气 和美容效果。
基因表达与调控
相关基因的表达与调控对萜类的合成具有重要影响， 如关键酶基因的表达水平直接影响萜类的合成。
03
CHAPTER
萜类化合物的应用
药物开发
抗癌药物
一些萜类化合物具有抑 制肿瘤细胞生长和扩散 的作用，可用于抗癌药
物的研发。
抗炎药
萜类化合物具有抗炎作 用，可用于治疗关节炎 、痛风等炎症性疾病。
质量控制
化学成分分析
01
天然药物化学萜类和挥发油
• 水生植物很少分布有挥发油。 • 某些菌类和苔藓类植物可合成一些(yīxiē)萜类，如斜 卧青 • 霉菌(青霉属decumbens) 合成橙花叔醇。 • 近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。
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、萜类的生源学说(xuéshuō)
萜类化合物的生源主要(zhǔyào)有如 下两种观点： •经验的异戊二烯法则 •生源的异戊二烯法则
酯乙(yuanhuadin)均为引产药。 (2) 抗白血病、抗肿瘤活性：雷公藤内酯(triptolide)、
雷公藤羟内酯(tripdiolide)、鸦胆丁(bruceantin) 、 紫杉醇(taxol)等。 (3) 驱蛔虫和杀虫活性：如驱蛔素(ascaridole)，川楝素 (chuanliansu，toosendanin)、土木香内酯 (costunolide)等。
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(四) 卓酚酮类 (troponoides)
卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们的碳 架不符合异戊二烯定则，具有(jùyǒu)如下的特性: 1. 卓酚酮具有芳香化合物性质, 具有酚的通性，显酸 2. 性，酸性强弱：酚<卓酚酮<羧酸。 3. 2. 分子中的酚羟基(qiǎngjī)易于甲基化，但不易
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(4) 抗疟活性: 如青蒿素(arteannuin)、鹰爪甲素 (yingzhaosu A)。
(5) 神经系统作用：如治疗神经分裂症的马桑内酯类化 合物。
(6) 抗菌痢和抗钩端螺旋体活性: 如穿心莲内酯 (andrographolide)、穿心莲新甙 (neoandrographolide)、14—去氧穿心莲内酯(14deoxyandrographolide)。
的心β材-崖中柏；素，也称扁 柏(biǎnbǎi)素 (kinokitol)，存在于台
(整理)萜类和挥发油
C.环境影响报告书3、脂肪族小分子化合物
（二）性质
(1)性状多为无色或淡黄色透明液体。具有浓烈的香味，少数有颜色，奥类多显蓝色。“脑”——挥发油在低温下析出的结晶物。滤去析出物的油为脱脑油
贴类和挥发油
萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物。开链萜烯分子式具有（C5H8）n通式。穿心莲、青蒿、龙胆、紫杉成分均为萜类化合物。
类别
碳原子数
异戊二烯单位数
存在形式
单萜
10
2
挥发油
倍半萜
15
3
挥发油
二萜
20
4
树脂、苦味素、叶绿素植物醇
二倍半萜
苷易被酸水解，生成的苷元因具有半缩醛结构，性质活泼，易进一步氧化或聚合而显深色；甚至随水解条件的不同产生各种不同颜色的沉淀。
中药地黄、玄参等经过干燥或受潮可变黑色，皆因苷类水解的产物氧化聚合所致。
（1）非煤矿矿山的建设项目（注：对煤矿建设项目有单独特别规定）；苷元遇酸、碱、羰基化合物与氨基酸都能变色。与皮肤接触可使之变蓝.苷元于冰醋酸中加少量铜离子加热也能产生蓝色沉淀.
(3)羰基化合物：
Ａ：亚硫酸氢钠:30%亚硫酸氢钠低温短时间振摇提取,有加成物析出,分离,加酸或碱分解，以乙醚提取即可.
Ｂ吉拉德试剂：挥发油的乙醚层，回收乙醚后加入试剂的乙醇液,再加入10%醋酸,加热回流.待反应完成,加水稀释,用乙醚萃取.分取水层加酸酸化,再用乙醚萃取,蒸去乙醚即可。
萜类和挥发油
萜类和挥发油在化学结构上的差 异导致它们在性质、提取和分离
方法等方面存在不同。
萜类与挥发油的生物合成关系
萜类和挥发油在生物体内都是 由相同的生物前体合成的，即 乙酰CoA。
萜类的生物合成途径通常涉及 多个异戊二烯单位的聚合和修 饰，而挥发油则是通过一系列 酶促反应生成的。
不同生物合成途径导致萜类和 挥发油在生物体内的合成部位、 合成时间和合成量等方面存在 差异。
05
萜类和挥发油的研究进 展
萜类研究进展
萜类化合物的生物合成
研究萜类化合物的生物合成途径，探索其在 植物、动物和微生物中的合成机制。
萜类化合物的结构多样性
研究萜类化合物的化学结构多样性，探索其在自然 界中的存在形式和分布情况。
萜类化合物的生物活性
研究萜类化合物的生物活性，包括抗癌、抗 炎、抗菌等药理作用，以及在植物保护、食 品添加剂等方面的应用。
萜类化合物还具有工业应用价值，如 用于生产油漆、橡胶、润滑油等。
日用化工
一些萜类化合物如薄荷醇、柠檬烯等 具有特殊气味和性质，广泛应用于日 用化工领域，如香料、化妆品、食品 添加剂等。
02
挥发油概述
定义与分类
定义
挥发油又称精油，是一类具有芳香气味的油状液体，主要来源于植物的次生代谢产物。
分类
根据来源和化学成分，挥发油可分为单萜类、倍半萜类、醇类、醛类、酮类、酯类等。
医药
某些挥发油成分具有药理活性 ，可用于制备药物，如薄荷油 、丁香油等。
其他
挥发油还可用于日用品、清洁 剂等领域，如香薰蜡烛、空气
清新剂等。
03
萜类与挥发油的关系
萜类与挥发油的化学结构关系
萜类和挥发油都含有碳、氢元素， 且具有较为复杂的化学结构。
精中药化学讲义萜类和挥发油
（精）《中药化学》讲义：萜类和挥发油第一节萜类一、基本内容（一）萜类的定义菇类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的不同饱和程度的衍生物。
绝大多数菇类化合物为含氧衍生物。
有的菇类化合物以苷的形式存在;有的分子中含有氮原子，称为菇类生物碱;尚有个别菇类化合物结构中含硫或氯等其他原子。
（二）萜的分类菇类化合物主要还是沿用经验异戊二烯法则分类，即按分子中异戊二烯单位的数目进行分类（表7-1）。
此外，根据各菇类分子结构中碳环的有无及数目的多少，进-步分为链菇（或开链菇）、单环菇、双环菇、三环菇、四环菇等，例如链状二萜、单环二拓、双环二菇、三环二拓、四环二菇等。
也有按所连功能基的不同将菇类分为菇烯、菇醇、菇醛、菇酮、菇酸、菇酯、菇苷及菇类生物碱等。
二、单萜单萜是指基本碳架由两分子异戊二烯单位构成，含有10个碳原子的萜烯及其衍生物。
根据单萜结构中碳环的有无和多少，将单萜类分为无环（开链）、单环、双环及三环等结构种类。
无环单萜的代表化合物香叶醇，香叶醇具有抗菌、驱虫等作用。
单环单萜的代表化合物薄荷醇，其左旋体习称薄荷脑，具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦有防腐、杀菌和清凉作用。
双环单萜龙脑即中药冰片，具升华性，有清凉气味，具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的药理作用。
环烯醚菇（一）结构与分类1.环烯醚菇昔环烯醴萜类的基本母核为环烯醴萜醇，具有半缩醛及环戊烷环的结构特点，环烯醴萜类化合物主要以1位羟基与糖成昔的形式存在于植物体内。
根据C-4位取代基的有无，又分为C-4位有取代基的环烯醴萜昔及4-去甲基环烯醴萜昔两种类型。
2.裂环环烯醴萜昔此类化合物是由环烯醚萜苷元部分C-7、C-8处开环衍生而来，如龙胆中主要有效成分和苦味成分龙胆苦苷，獐牙菜中的苦味成分獐牙菜苷及獐牙菜苦苷等。
（二）理化性质1.性状环烯醚萜类化合物大多数为白色结晶或粉末（极少为液态）。
分子中C-1、C-5、C-8、C-9多形成手性碳原子，故多具有旋光性。
第九章 萜类与挥发油
单环二萜：
双环二萜：
二、萜类化合物的理化性质
1.性状
2.溶解性
3.味 萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所 以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物 具有强的甜味，如二萜多糖苷—甜菊苷的甜味 是蔗糖的300倍。 4.旋光性 多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性。 5.挥发性
单萜、倍半萜类具有挥发性，是挥发油的主要成分， 能随水蒸气蒸馏。
异戊二烯
分类：
按异戊二烯单元的多少进行分类：（C5H8）n
n=1 半萜类 分子式为C5H8 n=2 单萜类 分子式为C10H16 n=3 倍半萜类 分子式为C15H24 n=4 二萜类 分子式为C20H32 根据结构中碳环数分类： 分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜等
（二）萜类化合物的分布与生物活性 1.分布 萜类化合物在自然界分布十分广范，至 1991年已超过22000种。
在日用食品及化学工业上也是重要的原料。
化学组成 挥发油所含成分比较复杂，一种挥发油中 常常含有几十种到一、二百种成分。如 在食品方面——茶叶挥发油含150几种成分 波萝含有117种香味成分。 虽然成分多，但往往其中有某数种成分所占 份量较大，且有一定的比例，所以仍能具有一定 的性质。
化学组成 1.萜类化合物
荷脑、樟脑等。
颜色：大多为无色或微带淡黄色，也有少数具 有其它颜色。如： 洋甘菊油因含有薁类化合物——显蓝色 麝香草油——显红色 气味：大多数具有香气或其它特异气味，有辛 辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。挥发油的气味， 是其品质优劣的重要标志。
2.溶解性 脂溶性，不溶水 易溶——石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等
3．挥发性：指在常温下可自行挥发而不留任
何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别。
药理课件萜类和挥发油[可修改版ppt]
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第一节 萜类
二、结构类型
（一）单萜3. 双环单萜OH NhomakorabeaOH
l-龙脑
d-龙脑
龙脑俗称“冰片”，又称樟冰醇片，有为发白汗色、片兴状奋结、晶镇，痉具和有防似止胡虫椒蛀 又似薄荷的香气，有升华性蚀。、其抗右缺旋氧体功主能要，得它自和白苏龙合脑香香脂树配的合 挥发油，左旋体存在于艾纳制香成全苏草冰和滴野丸菊治花疗中冠，心合病成，品心为绞消痛旋。
第七章 萜类和挥发油
第一节 萜类
二、结构类型
（一）单萜
2. 单环单萜
由于环合的方式不同，产生不同的结构类型：对薄荷烷型、 环香叶烷型和卓酚酮型等。
环香叶烷型
对-薄荷烷型
O OH
卓酚酮型
第七章 萜类和挥发油
二、结构类型 2. 单环单萜
第一节 萜类
（一）单萜
对-薄荷烷型
存在于唇形科植物薄荷的全草中，是薄荷挥发油的主要
焦磷酸香叶酯
萜类化合物的生物合成途径
焦磷酸二甲基烯丙酯 焦磷酸异戊烯酯
第七章 萜类和挥发油
第一节 萜类
一、概述
萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位 的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二萜等，同 时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的 多少，进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环 萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环 二萜、三环二萜、四环二萜。
第七章 萜类和挥发油
第一节 萜类
二、结构类型
（一）单萜
1.链状单萜
CHO
CHO
香叶醛
橙花醛
柠檬醛：反式为-柠檬醛(香叶醛)，顺式为-柠檬醛(橙花醛)，通常是
混合物，以反式柠檬醛为主。柠檬醛在柠檬草油和香茅油的含量较高。
萜类与挥发油—萜类(天然药物化学课件)
OH
台湾扁柏
扁柏素
罗汉柏
3、双环单萜类
双环单萜的结构类型较多，比较常见的四种可 视为由薄荷烷在不同位置间环合形成的产物。在 植物界的分布以松柏科最为广泛：松节油的主要 成分蒎烯、龙脑（中药冰片）；樟树挥发油中的 樟脑；小茴香油与侧柏油中的小茴香酮等。
HOOC
CH3 CH2 C CH2
OH
CH2OH
甲戊二羟酸
H2C CH C CH2 CH3
异戊二烯
三、分类
根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数 目进行分类。 v 含有1个异戊二烯单位的萜类称为半萜； v 含有2个异戊二烯单位的称为单萜； v 含有3个异戊二烯单位的称为倍半萜； v 含有4个异戊二烯单位的称为二萜； v 含有5个异戊二烯单位的称为二倍半萜…
七 萜类（二）
——结构类型
❖一、单萜 ❖二、倍半萜 ❖三、二萜 ❖四、二倍半萜 ❖五、三萜 ❖六、四萜
一、单萜
单萜的基本碳架由10个碳原子构成，即2个异 戊二烯单位，多是挥发油的组成成分之一。
一般按其结构中的碳环数目，可分为链状、单 环、双环及三环等结构种类。也有依据单萜的含 氧官能团分类的
1、链状单萜（无环单萜）
植物胡萝卜素类
n>8 橡胶
1、薄荷脑
薄荷脑系由薄荷的叶和茎中所提取，白色晶体，分子式
C10H20O，为薄荷精油中的主要成分，可用作牙膏、香水、 饮料和糖果等的赋香剂。在医药上作用于皮肤或粘膜，有清 凉止痒作用；内服可作为驱风药，用于头痛及鼻；咽；喉炎 症等。其酯用于香料和药物。
主要成分：
H
H
H
O
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紫外光谱 红外光谱 质谱
核磁共振氢谱 核磁共振碳谱
萜类和挥发油剖析
紫外光谱
217-228nm 230-240nm 256-265nm 220-250nm
链状 萜类 共轭 双键
共轭 双键 一个 在环
内
共轭 双键 体系 在环
内
a,b-不 饱和 羰基
萜类和挥发油剖析
齐墩果烷型三萜的紫外光谱
205-250nm
齐墩果烷 型
两个峰
乌苏烷型
三个峰
B区 1245-1330 cm-1
三个峰
三个峰
四环三萜
一个峰 萜类和挥发油剖析
一个峰
质谱
1
分子离子 峰除以基 峰形式出 现外，一 般较弱。
2
环状萜类 化合物常 发生RDA 裂解。
3
常伴随分 子重排裂 解，尤其 以麦氏重 排多见。
4
裂解方式受功 能基影响较大 ，常失去功能 基，形成离子 碎片。
第12章 萜类和挥发油(2)
Terpenoids and Volatile Oils
第十二章 萜类和挥发油
31 一、概述 2 二、萜类结构类型及代表化合物 3 三、 萜类化合物的理化性质 4 四、萜类化合物的提取分离 35 五、 萜类化合物的检识与结构测定 6 六、挥发油
萜类和挥发油剖析
物理性质
萜类化合物的醛酮合成。 3、脱氢反应
通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化 剂，将萜类成分与硫或硒共热（200~300℃）而实 现脱氢。
萜类和挥发油剖析
显色反应
显色反应
醋酐-浓硫酸反应 氯化锑反应 三氯醋酸反应
氯仿-浓硫酸反应 冰醋酸-乙酰氯反应
萜类和挥发油剖析
沉淀反应
6、三萜皂苷的沉淀反应 酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫
萜类和挥发油剖析
化学性质
1、加成反应 含有双键和醛，酮等羰基的萜类化合物，可与
某些试剂发生加成反应。 如含羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠发生加
成反应，生成结晶形成物，复加酸或加碱使其分 解，生成原来的反应产物。
吉拉德（girard）试剂
萜类和挥发油剖析
化学性质
2、氧化反应 常用的氧化剂有臭氧、三氧化铬等，亦可用于
萜类和挥发油剖析
核磁共振氢谱
烯氢
环内双键质子:4.93-5.50 ppm 环外双键质子:4.30-5.00 ppm
连氧碳 上质子
羟基同碳质子:3.20-4.00 ppm左右 乙酰氧基同碳质子:4.00-5.50 ppm
甲基
0.50-1.50 ppm之间 注意与鼠李糖甲基信号区分!
萜类和挥发油剖析
三萜类的核磁共振碳谱
3、旋光性 大多数萜类具有不对称碳原子，具 有光学活性。
萜类和挥发油剖析
物理性质
4、溶解度 ✓萜类化合物亲脂性强。萜类的苷有一定的亲水
性。 ✓三萜苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有
机溶剂，而不溶于水； ✓三萜皂苷极性加大，可溶于水，易溶于热水，
稀醇、热甲醇和热乙醇中，几不溶或难溶于乙 醚、苯等极性小的有机溶剂，含水丁醇或戊醇 对皂苷的溶解度较好。
酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀。 中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加
入碱式醋酸铅或氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀。 利用这一性质进行皂苷的提取和初步分离。
萜类和挥发油剖析
第十二章 萜类和挥发油
31 一、概述 2 二、萜类的结构类型及代表性化合物 3 三、 萜类化合物的理化性质 4 四、萜类化合物的提取分离 35 五、 萜类化合物的检识与结构测定 6 六、挥发油
5个季碳。 C12：大于
124.0 C13： 140.0
分为活性炭吸附法和大孔吸附树脂 吸附法 法，适用于苷类化合物
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萜类化合物的分离
硅胶或氧化铝色谱法 制备硅胶薄层色谱
高效液相色谱法
反相色谱法
柱色谱
分配柱色谱法
凝胶色谱法
大孔树脂柱色谱法
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萜类化合物的分离
结晶法分离
利用特殊 官能团 分离
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第十二章 萜类和挥发油
240,250, 260nm
孤立 双键
异环 双烯
285nm
242-250nm
同环 双烯
a,b-不 饱和 羰基
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红外光谱
内酯
偕二甲基
环外亚甲基
（贝壳杉烷型二萜）
1800-1735 cm-1, s
1370 cm-1
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900 cm-1
三萜的红外光谱
A区 1355-1392 cm-1
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四、萜类化合物的提取分离
萜类化合物种类繁多、骨架庞杂，结构高 等多样性，提取分离方法也呈现多样化。
单萜和倍半萜类提取方法在挥发油部分介 绍，本节主要介绍倍半萜内酯、二萜、三萜 和苷类的提取分离。
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萜类化合物的提取
溶剂提 利用相似相溶原理，采用氯仿、乙 取法 酸乙酯萃取苷元，正丁醇萃取苷类 碱提取酸 选择性提取内酯，尤其倍半萜内酯 沉淀法
1、形态 ✓单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，
在常温下可以挥发，或为低熔点的固体。 ✓二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 ✓三萜苷元多有较好结晶。 ✓三萜皂苷类，极性加大，不易结晶，大多为无
色或白色无定形粉末，有吸湿性。
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物理性质
2、味 萜类化合物多具有苦味，有的味极苦， 所以萜类化合物又称苦味素。 皂苷多数具有苦而辛辣味，吸入鼻内能引起 喷嚏。 某些皂苷内服，能刺激，产生反射性粘液腺 分泌，而用于祛痰止咳。
甲基: 8.9-33.7
不接氧的其它饱和碳: 0-60
烯碳: 109-160
羰基碳: 170-220
苷元和糖上与氧连 的碳: 60-90
糖端基碳: 95-105
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五环三萜的核磁共振碳谱
齐墩果酸型
6个季碳。 C12： 122.0-
124.0 C13： 144.0-
145.0
乌苏型
白桦酯酸型
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物理性质
5、表面活性 发泡性 许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫，
但有一些皂苷没有此种活性。
6、溶血作用 大多皂苷的水溶液有溶血作用，但也有的皂
苷（如以人参萜二醇为母核的皂苷）的水溶液有 抗溶血作用。
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化学性质
加成反应 氧化反应 脱氢反应 分子重排反应
Hale Waihona Puke 化学性质显色反应 沉淀反应
31 一、概述 2 二、萜类的结构类型及代表性化合物 3 三、 萜类化合物的理化性质 4 四、萜类化合物的提取分离 35 五、 萜类化合物的检识与结构测定 6 六、挥发油
萜类和挥发油剖析
五、萜类化合物的检识与结构测定
结构鉴定
化学方法
波谱分析 技术
萜类和挥发油剖析
五、萜类化合物的检识与结构测定
波谱方法