第三章稀土矿选矿
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稀土冶金学
(3)非极性基团通过诱导效应、共轭效应和空间效应等方式影 响着异羟肟酸分子极性基的性能,因此不同类型非极性基团所构 成的异羟肟酸,在起泡性、捕收能力、选择性、适应性等方面均 存在差异,这些差异的大小对稀土矿物捕收作用有影响。 2.调整剂
在稀土矿物的选矿中,由于矿石种矿物组成复杂,单独使用稀土 矿物捕收剂往往不能达到有效地分选稀土矿物的目的。因此,经 常需要添加各种调整剂,这些调整剂包括:稀土矿物活化剂、非 稀土矿物抑制剂和pH值调整剂。在稀土矿物浮选工艺中,常用 的调整剂十五机化合物,主要稀土矿选矿调整剂有:
稀土冶金学
(3)产率 某产品的质量与原矿质量的百分比叫作某产品的产率。 用符号γ%表示。
(4)选矿比 原矿质量与所得精矿质量的比值。表示生产一吨精矿需 要多少吨原矿。一般用符号C表示。 (5)富集比 是指精矿中有用成分品位与原矿中同一有用成分品位的 比值,用i表示.富集比越大,表示经矿品位提高的幅度越 大,选矿效果越好。
Ore dressing or beneficiation practices:
• Crushing / Grinding • Classifying / SoHale Waihona Puke Baiduting • Agglomerating
稀土冶金学
Processing of metallic ores
Ore dressing or beneficiation practices:
稀土冶金学
在浮选过程中,水玻璃的作用如下:
Na2SiO3 + 2H2O = 2Na+ + 2OH- + H2SiO3
H2SiO3的解离度很小,因此,水玻璃的水溶液具有强碱性, 在浮选过程中,水玻璃吸附到矿物表面以后,增强矿物的 亲水性并防碍矿物与捕收剂作用。 3.起泡剂 在稀土浮选中,起泡剂的应用较晚,因为使用油酸类、烷基异羟 肟酸类作稀土矿物捕收剂时,这些药剂本身就具有较强起泡性, 因此不需要添加起泡剂 。
稀土冶金学
化学吸附:捕收剂分子与稀土矿物表面发生键合作用,吸附力 为化学键力,化学吸附有选择性,吸附牢固,不易解吸。
表面化学反应:这种作用是化学吸附的深化,捕收剂分子与稀 土矿物表面产生化学反应,表面化学反应与化学吸附的主要区 别在于,前者的反应产物构成独立的相。
根据捕收剂分子对稀土矿物表面的作用可以看出,稀土捕收剂 分子必须具有两种能力:第一是能吸附在矿物表面上;第二是 吸附后使矿物表面的疏水程度增加。因此稀土矿物捕收剂的分 子是由具有能吸附在矿物表面上的官能团和具有能使矿物表面 呈疏水性的基团,即必须由极性基(或成亲固基)和非极性基 (或称疏水基)构成。
Figure 22.10
The cyclone separator.
稀土冶金学
Figure 22.11
The flotation process.
稀土冶金学
•
WEMCO SmartCell flotation equipment enables Dorr-Oliver to simultaneously maximize mineral recovery concentrate grades while minimizing operating costs.
随着新型稀土捕收剂H205和H894的应用,在稀土浮选中,出现 了几种新型起泡剂,如210号起泡剂、J102起泡剂和H103起泡剂。
稀土冶金学
• 这些起泡剂都是非离子型的表面活性剂,在气-固界面吸附能 力大,能使矿浆的表面张力大幅度降低,增大空气在矿浆中的 弥散,形成稀土浮选所需要的泡沫。同时,由于新型稀土捕收 剂H205和H894的需要,在这些起泡剂中还含有少量的酸性物质, 在浮选白云鄂博稀土矿物中,起到调节pH制的作用和增强捕收 剂在矿浆中的分散作用。
稀土冶金学
异羟肟酸类捕收剂是稀土矿物浮选最常用的捕收剂,异羟肟酸 又可分为烷基异羟肟酸和芳香基以羟肟酸,其分子结构如下: R C N OH
AY
C
N
OH
O
H
O
H
烷基异羟肟酸
芳香基异羟肟酸
由于在它们的极性基团存在位置互相接近的氮和氧两种给电 子原子,这样的原子配合使得异羟肟酸对许多金属离子具有很 强的形成螯合物的作用活性,这种作用强度对不同的金属离子 是不同的,对碱土金属阳离子形成螯合物最弱,与稀土元素、 钛、铌等阳离子的螯合物则相当强,因此异羟肟酸(盐)对稀 土矿物具有良好的选择性捕收作用。
第一阶段 是油酸类浮选剂时期。 主要是美国应用油酸浮选芒廷帕斯氟碳铈矿,我国山东 微山稀土矿,也用米糠油酸选别稀土矿。 油酸是抑制脂肪酸类捕收剂,其特点是在一定浮选条件 下,对某种矿物具有选择性,由于这种药剂的选择性不高, 稀土冶金学 所以只能应用于矿物组成比较简单的矿石。
第二阶段 是羟肟酸类浮选剂时期
稀土冶金学
异羟肟酸对稀土矿物的捕收作用主要表现为络合捕收作用(表 面化学反应),即极性基(亲固基)对稀土矿物的作用,也是 主要作用。但异羟肟酸分子的非极性基(疏水基)对异羟肟酸 分子浮选性能也有影响。
异羟肟酸分子的非极性基(疏水基)对异羟肟酸分子浮选性能 也有影响。包括以下方面: (1)非极性基团的结构影响着异羟肟酸分子的疏水性的大小, 也即影响着异羟肟酸分子对稀土矿物的捕收能力,一般来讲,疏 水性越大,其捕收能力越强。 (2)非极性基团由于范德华力的作用而互相吸引,当异羟肟酸 分子自矿物的表面解吸时,要克服非极性基的作用力。
因此,氟硅酸钠在稀土浮选中,有以下离子存在:Na+,SiF62,H+,F-,HF2-,同时还有SiF4,Si(OH)4,HF等离子存在,这些离子和分 子对石英、长石及其它硅酸盐矿物具有抑制作用。
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实际上,在稀土选矿过程中,氟硅酸盐的主要作用有三方 面,(1)清洗稀土矿物表面的氧化污染膜和粘附的矿泥 , 以恢复矿物纯净表面;(2)抑制硅酸盐矿物;(3)增强 稀土矿物表面与捕收剂的作用活性 硅酸盐矿物抑制剂-水玻璃 稀土矿物伴生的主要脉石矿物是硅酸盐矿物,因此抑制硅酸 盐矿物是有效分选稀土矿物的关键因素之一,水玻璃是稀土 选矿中最常用的抑制剂,它主要对硅酸盐矿物有较强的抑制 作用。同时对铁矿物、稀土矿物也有抑制作用,但稀土矿物 在中等碱性介质(pH=8~9.5)中可浮性最高,而其它许多矿物 在此介质中可浮性较差,从而有效地分选出稀土矿物。
第三章 稀土矿选矿
• 第一节 稀土矿选矿概述 • 第二节
从原矿石中富集稀土矿物
• 稀土矿物在自然界中常与重晶石、方解石、磷灰石、硅酸盐 矿石等矿物共生在一起.由于矿物的成矿原因不同,稀土元素 在矿物中的赋存状态和含量也不同. • 当前所开采出的含稀土矿石中,稀土氧化物的含量只有百分 之几,甚至更低.为了满足稀土冶金生产的需要,在冶炼之前 须先经选矿方法,将稀土与其他矿石分离,使稀土矿物得到富 集. • 经选矿富集后的矿物中稀土氧化物的含量可以达到60~70% 以上.富集稀土后的矿物通常称为稀土精矿,精矿中的稀土氧 化物的含量成为精矿的稀土品位.
为了做好选矿过程的控制和技术管理,一般采用下列技 术指标来评价选矿效果:
(1)品位
产品或矿中某种成本的品位,是指某种成分在产品中或矿 中的质量含量百分数,通常原矿品位用符号α%表示,精矿 品位用符号β%表示,尾矿品位用符号γ%表示。 (2)回收率
某产品中某元素的质量对原矿中同一元素的质量百分比, 称为该产品中某元素的回收率,通常用符号ε%表示。
稀土矿物活化剂- 氟硅酸盐
稀土浮选的最佳pH为8.5~9.5。在此介质中,- 氟硅酸盐 按下 式离解:
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Na2 SiF6 2 Na SiF62 SiF62 Si OH 4 HF HF F SiF4 2 F 2 Si OH 4 4 HF SiO2 2 H 2O H F HF2 SiF4 4 H 2O
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Processing of metallic ores
Ore dressing or beneficiation practices:
• Crushing / Grinding • Classifying / Sorting • Agglomerating
稀土冶金学
Processing of metallic ores
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二、稀土矿物浮选药剂
浮选法是选矿工艺中常用的方法,稀土矿的选矿更需要 借助于浮选法,浮选药剂是浮选法能否成功的关键。稀土 矿物浮选药剂的研究和应用对稀土选矿乃至整个稀土工业 的发展起着极其重要的作用。
稀土矿物浮选药剂的研制和应用最重要的是捕收剂、抑制剂、 活化剂、起泡剂以及pH调整剂等,应根据不同矿石矿物组成及 捕收剂的需要选择,适当组合,以保证捕收剂的作用达到最佳, 稀土矿物捕收剂的研究及应用可分为三个阶段:
• Crushing / Grinding • Classifying / Sorting • Agglomerating
稀土冶金学
In materials processing a grinder is a machine producing fine particle size reduction through compressive forces at the grain size level.
• 选矿是利用原矿石中矿物之间物理与化学性质的 差别(见图-6),采用相应技术措施,将有价值矿物从 原矿中提取出来的过程. • 由于稀土矿物的种类多,原矿石中的矿物组成各不 相同,因此针对不同矿所采用的选矿工艺过程也不 相同.
第一节 稀土矿选矿概述 一、什么是选矿 选矿是利用组成矿石的各种矿物之间的物理化学性质的差 异,采用不同的选矿方法,借助不同的选矿设备,把矿石中 有用矿物富集起来,除去有害杂质,并使之与脉石矿物分离 的机械加工过程。 稀土矿的选矿一般采用浮选法,并常铺以重选、磁选, 组成浮选-重选;浮选-磁选-重选多种组合工艺流程。 当前我国和世界上其它国家开采出来的稀土矿石中,稀土氧 化物含量只有百分之几,甚至有的更低,为了满足冶炼生产要 求,在冶炼前要经选矿,将稀土矿物与脉石矿物分开,以提高 稀土氧化物的含量,得到能满足稀土冶金要求的稀土精矿。
稀土矿物的捕收剂有:油酸类、磷酸或磷脂、烷基磺酸类、 羟肟酸类等。此外,还有氟碳铈矿捕收剂802号、804号和 H894。 在浮选过程中,稀土捕收剂在矿物表面的作用机理有三 种方式:
物理吸附:吸附力为范德华力或双电层静电力,捕收剂分子与 稀土矿物表面不发生键合作用,物理吸附基本上没有选择性, 易于解吸。
for attrition and
The 11 m (36 ft). diameter semi-autogenous grinding (SAG) mill smashes up to 55,000 tons of granite ore per day and doing so its twin 6000 horsepower electric motors consume almost 9 MW of power - equivalent to ~10% of all the electricity used in a 50,000 city.
把氟碳铈矿和独居石单独分离,是稀土选矿过程中的一大难题, 包头稀土研究院于80年代初期,研制成功氟碳铈矿捕收剂802号和 稀土冶金学 804号,从而把稀土选矿技术水平推向一个新阶段。
(二) 稀土矿物浮选药剂的分类 稀土浮选药剂的种类很多,根据药剂在浮选过程中的用途可 分为(1)捕收剂;(2)调整剂;(3)起泡剂 1.捕收剂
羟肟酸是螯合剂类有机化合物,早在60年代初期,就被广 泛应用于浮选试验,它是黑钨矿、烧绿石、孔雀石、硅孔雀 石、稀土矿物等的良好的捕收剂。
第三阶段 是新型氟碳铈矿捕收剂的应用时期 在中国稀土精矿未进入国际市场之前,实际上供应的稀土精 矿主要是氟碳铈矿和独居石。占世界总储量60%以上的内蒙古 白云鄂博稀土矿确实有氟碳铈矿和独居石两种矿物组成的混合 矿,羟肟酸类捕收剂只能从复杂的白云鄂博矿中选出高品位的 混合稀土精矿,不能分选出单独的氟碳是精矿和独居石精矿。