冶金原理课件(中南大学)
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冶金原理课件(中南)-第4章课件PPT学习
第3页/共78页
4.1 熔化温度
图41 MgOFeOSiO2渣系熔化等温线图
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4.1 熔化温度
当炼镍原料中含有较多的CaO时,可选用高钙渣。 图42中的C点为高钙渣CaO含量的下限,位于鳞石英相区 内1200C等温线下面。 D点代表高钙渣CaO含量的上限,位于硅灰石CaO SiO2相 区,紧靠1100C等温线。 高钙渣的熔化温度处于1100~1200C之间。 由于渣中MgO含量约为4%~9%或更高,高钙渣的熔化温度 可能更高。
+ 0.367(MgO) + 0.48 (P2O5) + 0.402(A12O3),103m3·kg1
(MxOy) —— 氧化物MxOy的质量分数。
当T >1673K时,可按下式计算任意温度下的熔渣密度:
T
1673
0.071673 T , 10 3 kg m3 100
第14页/共78页
4.2 密 度
SiO2
CaO / %(质量) CaO / %(mol)
/ %(mol) SiO 2 / %(质量) SiO 2
Al2O3 / %(质量) 图45 A12O3CaOSiO2渣系的密度 (1500C,单位为103kg·m3)
Cu
1083
熔盐
熔渣 熔锍
Pb 铝电解质 镁电解质 锂电解质
327.5 ~960 580~700 350~360 1100~1400 700~1100
第2页/共78页
4.1 熔化温度
冶炼镍铜品位低、钙镁含量高的镍精矿时的渣型选择
根据矿石成分的变化可选择两种酸性渣型:高硅渣和高钙渣 两种渣型都能抑制氧化镁和磁性氧化铁的有害作用。 对于含镁高的矿石,采用高硅渣可以增加炉渣硅酸度,抑制 MgO(熔点约2800C) 的危害,同时使Fe3O4造渣: 2MgO + SiO2 = 2MgO·SiO2 2Fe3O4 + FeS + 5SiO2 = 5(2FeO·SiO2) + SO2 SiO2的加入量随原料成分而变化。 图中A点代表高硅渣中SiO2含量的下限,B点代表其上限。 高硅渣的熔化温度大致在1400~1500C之间。 炼镍鼓风炉的风口区温度可达1500~1800C,足以保证渣 的过热与排放。
4.1 熔化温度
图41 MgOFeOSiO2渣系熔化等温线图
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4.1 熔化温度
当炼镍原料中含有较多的CaO时,可选用高钙渣。 图42中的C点为高钙渣CaO含量的下限,位于鳞石英相区 内1200C等温线下面。 D点代表高钙渣CaO含量的上限,位于硅灰石CaO SiO2相 区,紧靠1100C等温线。 高钙渣的熔化温度处于1100~1200C之间。 由于渣中MgO含量约为4%~9%或更高,高钙渣的熔化温度 可能更高。
+ 0.367(MgO) + 0.48 (P2O5) + 0.402(A12O3),103m3·kg1
(MxOy) —— 氧化物MxOy的质量分数。
当T >1673K时,可按下式计算任意温度下的熔渣密度:
T
1673
0.071673 T , 10 3 kg m3 100
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4.2 密 度
SiO2
CaO / %(质量) CaO / %(mol)
/ %(mol) SiO 2 / %(质量) SiO 2
Al2O3 / %(质量) 图45 A12O3CaOSiO2渣系的密度 (1500C,单位为103kg·m3)
Cu
1083
熔盐
熔渣 熔锍
Pb 铝电解质 镁电解质 锂电解质
327.5 ~960 580~700 350~360 1100~1400 700~1100
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4.1 熔化温度
冶炼镍铜品位低、钙镁含量高的镍精矿时的渣型选择
根据矿石成分的变化可选择两种酸性渣型:高硅渣和高钙渣 两种渣型都能抑制氧化镁和磁性氧化铁的有害作用。 对于含镁高的矿石,采用高硅渣可以增加炉渣硅酸度,抑制 MgO(熔点约2800C) 的危害,同时使Fe3O4造渣: 2MgO + SiO2 = 2MgO·SiO2 2Fe3O4 + FeS + 5SiO2 = 5(2FeO·SiO2) + SO2 SiO2的加入量随原料成分而变化。 图中A点代表高硅渣中SiO2含量的下限,B点代表其上限。 高硅渣的熔化温度大致在1400~1500C之间。 炼镍鼓风炉的风口区温度可达1500~1800C,足以保证渣 的过热与排放。
中南大学冶金原理第5章
第五章 冶金熔体的化学性质 与热力学性质
5.1 熔渣的碱度与酸度 5.2 熔渣的氧化性 5.3 熔渣与气体的反应 5.4 熔渣与液态金属的反应 5.5 冶金熔体中组元的活度
5.1 熔渣的碱度与酸度
熔渣的碱度或酸度表示炉渣酸碱性 的相对强弱 。 熔渣的化学性质主要决定于其中占 优势的氧化物所显示含量表示熔渣的碱度或 酸度。
熔渣 a O 2- 值的大小不表示该渣氧化性的强弱。
a O 2与- 熔渣中各种氧化物的数量及种类有关,而熔渣
的氧化性只与其中能提供氧的组分(如炼钢渣中的FeO
,铜氧化精炼渣中的Cu2O等)的含量有关。
5.2 熔渣的氧化性
一、氧化渣与还原渣
熔渣可分为两种:氧化渣和还原渣。 氧化渣——能向金属液输送氧、使金属液被氧饱和或 使金属液中的杂质氧化的渣。 还原渣——能从金属液中吸收氧、即发生金属液脱氧 过程的渣。
K %[O] a(FeO)
氧在铁液熔渣间的分配比(LO):
LO
K
%[O] a(FeO)
当a(FeO)增大时,即渣的氧化性增强时,铁液中[O]的活度a[O]亦 增大。
5.3 熔渣与气体的反应
一、氢气在熔渣中的行为 二、氮气在熔渣中的行为 三、熔渣的透气性
(自学内容)
5.4 熔渣与液态金属的反应
一、熔渣的离子溶液模型
离子溶液模型的作用:计算熔渣组元活度。 建立模型的方法:假定熔渣离子的结构,离 子间的作用能,离子的分布状态以及离子浓 度的计算方法。
离子溶液模型的分类:
➢ 经典热力学模型——假定硅酸盐熔渣中的各种复合阴离 子和氧离子之间存在着聚合型的化学反应平衡。利用这 类聚合反应的平衡常数可计算熔渣组元的活度。
(自学内容)
图51 熔渣液态金属间的电化学反应
5.1 熔渣的碱度与酸度 5.2 熔渣的氧化性 5.3 熔渣与气体的反应 5.4 熔渣与液态金属的反应 5.5 冶金熔体中组元的活度
5.1 熔渣的碱度与酸度
熔渣的碱度或酸度表示炉渣酸碱性 的相对强弱 。 熔渣的化学性质主要决定于其中占 优势的氧化物所显示含量表示熔渣的碱度或 酸度。
熔渣 a O 2- 值的大小不表示该渣氧化性的强弱。
a O 2与- 熔渣中各种氧化物的数量及种类有关,而熔渣
的氧化性只与其中能提供氧的组分(如炼钢渣中的FeO
,铜氧化精炼渣中的Cu2O等)的含量有关。
5.2 熔渣的氧化性
一、氧化渣与还原渣
熔渣可分为两种:氧化渣和还原渣。 氧化渣——能向金属液输送氧、使金属液被氧饱和或 使金属液中的杂质氧化的渣。 还原渣——能从金属液中吸收氧、即发生金属液脱氧 过程的渣。
K %[O] a(FeO)
氧在铁液熔渣间的分配比(LO):
LO
K
%[O] a(FeO)
当a(FeO)增大时,即渣的氧化性增强时,铁液中[O]的活度a[O]亦 增大。
5.3 熔渣与气体的反应
一、氢气在熔渣中的行为 二、氮气在熔渣中的行为 三、熔渣的透气性
(自学内容)
5.4 熔渣与液态金属的反应
一、熔渣的离子溶液模型
离子溶液模型的作用:计算熔渣组元活度。 建立模型的方法:假定熔渣离子的结构,离 子间的作用能,离子的分布状态以及离子浓 度的计算方法。
离子溶液模型的分类:
➢ 经典热力学模型——假定硅酸盐熔渣中的各种复合阴离 子和氧离子之间存在着聚合型的化学反应平衡。利用这 类聚合反应的平衡常数可计算熔渣组元的活度。
(自学内容)
图51 熔渣液态金属间的电化学反应
中南大学粉末冶金原理PPT(3)
非模压成形
冷、热等静压,注射成形,粉 末挤压,
粉末轧制,粉浆浇注,无模成 型,喷射成
形,爆炸成形等
第一章 粉末压制 Powder Pressing or Compaction
§1 压制前粉末料准备 1) 还原退火 reducing and
annealing 作用: 降低氧碳含量,提高纯度 消除加工硬化,改善粉末压制
外在因素:残余应力大小
压坯密度分布的均匀性 粉末的填充均匀性 粉末压坯的弹性后效 模具设计的合理性 过高的压制压力 表征方法 抗弯强度或转鼓试验的压
坯重量损失
§3 压坯密度与压制压力间的关系
1 压制过程力的分析
P施加在模腔中的粉末体 →粉末向周围膨胀 →侧压力Fn(Pn) 粉末与模壁之间出现相对
课程名称:
粉末冶金原理(二)
授课专业:粉体材料科学与工程
1 本课程的任务和意义
粉末冶金材料加工的两个 基本过程
金属粉末 小部分直接应用 隐形涂料 Fe,Ni粉末 食品医药 超细铁粉
涂料 汽车用Al粉, 变压器用超细铜粉 自发热材料(取暖和野外食品自热) 超
细Fe粉 固体火箭发动机燃料 超细Al, Mg粉
机械法混合
化学法混合
混合较前者更为均匀,可以实现原子 级混合
W-Cu-Ni包覆粉末的制造工艺 W粉+Ni(NO3)2溶液→混合→热解还
原(700-750℃) →W-Ni包覆粉 + CuCl2溶液→混合 →热解还原(400-450℃) →W-Cu-Ni包覆粉末
无偏聚(segregation-free)粉末 binder-treated mixture 消除元素粉末组元(特别是轻重组元)
冶金原理课件(中南大学)
可划分为15个子三角形,对应15个无变点。
其中 8个低共熔点 8个独立三角形; 7个转熔点 无对应的独立三角形。 23条二元低共熔线,5条二元转熔线。 8个二元低共熔点,5个二元转熔点。
返 回 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥
体系特点(续)
图229 ①
在靠近纯 SiO2 附近有一个不大的液相分层区。 当Al2O3含量达到3%时,液相分层区消失。
图2ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ22 ④
体系特点(续) 各种钙硅酸盐的熔化温度都很高 熔化温度不超过 1600°C的体系只局限于含 32~59%CaO范围内。 超过 50% CaO的体系,熔化温度急剧上升。 高炉渣中CaO含量控制在35~50%之间; 有色冶金炉渣CaO含量一般在15%以下。 CaO的作用 降低炉渣密度、减少重金属硫化物在炉渣中的 溶解度 → 降低金属在炉渣中的损失。
图222 ②
体系特点(续) 一致熔融化合物C2S及CS的稳定程度是不同的。
C2S比较稳定,熔化时只部分分解; CS在熔化时则几乎完全分解。
一般而言,可根据化合物组成点处液相线的形状(平滑 程度),近似推断熔融态内化合物的分解程度。
若化合物组成点处的液相线出现尖峭高峰形,则该化 合物非常稳定,甚至在熔融时也不分解; 若化合物组成点处的液相线比较平滑,则该化合物熔 融时会部分分解; 化合物组成点处的液相线越平滑,该化合物熔融时的 分解程度也越大。
库尔纳柯夫规则 (1)
库尔纳柯夫规则 (2)
图222 ③
体系特点(续)
图中水平线可分为五大类 低 共 熔 线 : 3 条 ( 2065°C , 1455°C , 1436°C) 转熔线:1条(1475°C) 偏晶线:l条(1700°C) 固相分解线:2条(1250°C,1900°C) 晶型转变线:6条(1470°C,1420°C, 1210°C,870°C,725°C,575°C)
中南大学冶金原理
模型 I
接近熔点时,液态金属中部分原子的排列方式与固 态金属相似,它们构成了许多晶态小集团。 这些小集团并不稳定,随着时间延续,不断分裂消 失,又不断在新的位置形成。 这些小集团之间存在着广泛的原子紊乱排列区。 模型I突出了液态金属原子存在局部排列的规则性。
模型II
液态金属中的原子相当于紊乱的密集球堆,这里既没有晶 态区,也没有能容纳其他原子的空洞。 在紊乱密集的球堆中,有着被称为“伪晶核”的高致密区。 模型II突出了液态金属原子的随机密堆性。
? 原子的热运动特性大致相同,原子在大部分时间仍是在 其平衡位(结点)附近振动,只有少数原子从一平衡位 向另一平衡位以跳跃方式移动。
基本事实II 表3? 1
液态金属中原子之间的平均间距比固态中原子间距略大, 而配位数略小,通常在 8~l0 范围内 ? 熔化时形成空隙使自由体积略有序排列。 图3?1
? 每个阳离子的第一配位层内都由阴离子所包围; ? 在每个阴离子的第一配位层内由阳离子包围。 ? 阴、阳离子随机统计地分布在熔体中。
熔盐结构的空穴模型
熔盐在熔化时体积的增加比金属熔体的大得多。 对于碱金属卤化物,体积可增加 20% 以上。 对比:大多数金属的体积仅增加 2.5%~5% 假定体积的增加是由于液体晶格的离子间距的增 加引起的, ? 离子间平均距离至少必须增加 6~7% 以上。 X射线衍射分析结果:离子间距稍有减少。 ? 熔盐熔化时的体积增加不是自由体积的增加。
铁的结构: 原子半径: 1.28? 10?l0m,
三种晶型: ? Fe → ?Fe (1185K) ?Fe → ?Fe (1667K)
? Fe、?Fe:体心立方晶格,配位数为 8 ?Fe:面心立方晶格,配位数为 12
固溶体:当有其它固体原子溶入某种固体 置换型固溶体 —— 各组分的原子在晶格结点位相互置换,
接近熔点时,液态金属中部分原子的排列方式与固 态金属相似,它们构成了许多晶态小集团。 这些小集团并不稳定,随着时间延续,不断分裂消 失,又不断在新的位置形成。 这些小集团之间存在着广泛的原子紊乱排列区。 模型I突出了液态金属原子存在局部排列的规则性。
模型II
液态金属中的原子相当于紊乱的密集球堆,这里既没有晶 态区,也没有能容纳其他原子的空洞。 在紊乱密集的球堆中,有着被称为“伪晶核”的高致密区。 模型II突出了液态金属原子的随机密堆性。
? 原子的热运动特性大致相同,原子在大部分时间仍是在 其平衡位(结点)附近振动,只有少数原子从一平衡位 向另一平衡位以跳跃方式移动。
基本事实II 表3? 1
液态金属中原子之间的平均间距比固态中原子间距略大, 而配位数略小,通常在 8~l0 范围内 ? 熔化时形成空隙使自由体积略有序排列。 图3?1
? 每个阳离子的第一配位层内都由阴离子所包围; ? 在每个阴离子的第一配位层内由阳离子包围。 ? 阴、阳离子随机统计地分布在熔体中。
熔盐结构的空穴模型
熔盐在熔化时体积的增加比金属熔体的大得多。 对于碱金属卤化物,体积可增加 20% 以上。 对比:大多数金属的体积仅增加 2.5%~5% 假定体积的增加是由于液体晶格的离子间距的增 加引起的, ? 离子间平均距离至少必须增加 6~7% 以上。 X射线衍射分析结果:离子间距稍有减少。 ? 熔盐熔化时的体积增加不是自由体积的增加。
铁的结构: 原子半径: 1.28? 10?l0m,
三种晶型: ? Fe → ?Fe (1185K) ?Fe → ?Fe (1667K)
? Fe、?Fe:体心立方晶格,配位数为 8 ?Fe:面心立方晶格,配位数为 12
固溶体:当有其它固体原子溶入某种固体 置换型固溶体 —— 各组分的原子在晶格结点位相互置换,
冶金原理课件中南大学
✓ 如电渣重熔用渣、铸钢用保护渣、钢液炉外精炼用渣 等。
✓ 这些炉渣所起的冶金作用差别很大。
▪ 例如,电渣重熔渣一方面作为发热体,为精炼提供 所需要的热量;另一方面还能脱出金属液中的杂质 、吸收非金属夹杂物。
▪ 保护渣的主要作用是减少熔融金属液面与大气的接 触、防止其二次氧化,减少金属液面的热损失。
五、熔渣的其它作用
作为金属液滴或锍的液滴汇集、长大和沉降的介质
冶炼中生成的金属液滴或锍的液滴最初是分散在熔渣中的,这些分 散的微小液滴的汇集、长大和沉降都是在熔渣中进行的。
在竖炉(如鼓风炉)冶炼过程中,炉渣的化学组成直接决定了炉缸 的最高温度。
对于低熔点渣型,燃料消耗量的增加,只能加大炉料的熔化量而不 能进一步提高炉子的最高温度。
化 学 组 成 / %(质量)
铝电解的电解质 镁电解的电解质
(电解氯化镁)
镁电解的电解质 (电解光卤石)
锂电解的电解质 铝电解精炼的电解质
(氟氯化物体系)
铝电解精炼的电解质 (纯氟化物体系)
镁熔剂精炼熔剂
Na3AlF6 82~90,AlF3 5~6,Al2O3 3~7,添加剂 (CaF2、MgF2 或 LiF) 3~5 MgCl2 10,CaCl2 30~40,NaCl 50~60,KCl 10~6
▪ 其它的碱金属、碱土金属,钛、铌、钽等高熔点金属以
及某些重金属(如铅)的熔盐电解法生产
▪ 利用熔盐电解法制取合金或化合物
如铝锂合金、铅钙合金、稀土铝合金、WC、TiB2等
熔盐的冶金应用(二)
▪ 某些氧化物料(如TiO2、MgO)的熔盐氯化
◇ 适合处理CaO、MgO含量高的高钛渣或金红石 ◇ 流程短、原料适应性强、设备生产率高、产物杂质含量低。
✓ 这些炉渣所起的冶金作用差别很大。
▪ 例如,电渣重熔渣一方面作为发热体,为精炼提供 所需要的热量;另一方面还能脱出金属液中的杂质 、吸收非金属夹杂物。
▪ 保护渣的主要作用是减少熔融金属液面与大气的接 触、防止其二次氧化,减少金属液面的热损失。
五、熔渣的其它作用
作为金属液滴或锍的液滴汇集、长大和沉降的介质
冶炼中生成的金属液滴或锍的液滴最初是分散在熔渣中的,这些分 散的微小液滴的汇集、长大和沉降都是在熔渣中进行的。
在竖炉(如鼓风炉)冶炼过程中,炉渣的化学组成直接决定了炉缸 的最高温度。
对于低熔点渣型,燃料消耗量的增加,只能加大炉料的熔化量而不 能进一步提高炉子的最高温度。
化 学 组 成 / %(质量)
铝电解的电解质 镁电解的电解质
(电解氯化镁)
镁电解的电解质 (电解光卤石)
锂电解的电解质 铝电解精炼的电解质
(氟氯化物体系)
铝电解精炼的电解质 (纯氟化物体系)
镁熔剂精炼熔剂
Na3AlF6 82~90,AlF3 5~6,Al2O3 3~7,添加剂 (CaF2、MgF2 或 LiF) 3~5 MgCl2 10,CaCl2 30~40,NaCl 50~60,KCl 10~6
▪ 其它的碱金属、碱土金属,钛、铌、钽等高熔点金属以
及某些重金属(如铅)的熔盐电解法生产
▪ 利用熔盐电解法制取合金或化合物
如铝锂合金、铅钙合金、稀土铝合金、WC、TiB2等
熔盐的冶金应用(二)
▪ 某些氧化物料(如TiO2、MgO)的熔盐氯化
◇ 适合处理CaO、MgO含量高的高钛渣或金红石 ◇ 流程短、原料适应性强、设备生产率高、产物杂质含量低。
中南大学 粉末冶金 课件
按制粉过程中有无物理化学反应—机械法 (物理法)、物理化学法 最重要的制粉方法: 雾化方法Atomization: 还原法Reduction: 电解法Electrolysis:
b.粉末预处理
粉末成形工艺的准备工序。
为满足产品最终性能的需要或成形的要求,在粉末成形 之前对粉末原料进行的预先处理。 退火。在一定气氛中于适当温度对原料粉末进行加热处理 。其目的有还原氧化物、降低碳和其他杂质含量,提高粉 末纯度;同时,也能消除粉末在处理过程中产生的加工硬 化,提高粉末压缩性。 筛分。其目的在于将粉末原料按粒度大小进行分级处理。 混合。将两种以上不同成分的粉末混合均匀的过程。 制粒。将小颗粒粉末制成大颗粒粉末或团粒的操作过程。 常用来改善粉末的流动性和稳定粉末的松装密度。 加成形剂和润滑剂。在压形前,粉末混合料中常需要添加 一些改善压制过程的物质。
工艺复杂性
原料:元素粉末、合金粉末 成形:热压( 热等静压、挤压...) 冷压(模压、冷等静压...) 烧结:真空、气氛、外场 其它制备技术:复压、精整、熔浸...
其它后续处理技术:热处理、机加工...
性能优异
材料具有特殊结构和性能。如硬质合金、摩擦
材料、多孔材料、钨铜假合金、钨钼难熔金属 制品等。
2、粉末冶金工艺过程(PM Process) (1)常规粉末冶金工艺过程
传统粉末冶金工艺以钢(刚)模压制成形(压制、 压型)为基础; 包括三个基本的工序 粉末准备(制粉、粉末混合)、压制成形、烧结 在基本工序后可增加一些辅助工序,赋予材料、制 品特殊的性能、形状尺寸等
a. 金属粉末生产Metal Powder Manufacture 许多方法可以生产各种金属(合金)粉末
随后出现Au(300年)、Ag、Cu、Sn (1000年)、Pt 粉及Pt块;
b.粉末预处理
粉末成形工艺的准备工序。
为满足产品最终性能的需要或成形的要求,在粉末成形 之前对粉末原料进行的预先处理。 退火。在一定气氛中于适当温度对原料粉末进行加热处理 。其目的有还原氧化物、降低碳和其他杂质含量,提高粉 末纯度;同时,也能消除粉末在处理过程中产生的加工硬 化,提高粉末压缩性。 筛分。其目的在于将粉末原料按粒度大小进行分级处理。 混合。将两种以上不同成分的粉末混合均匀的过程。 制粒。将小颗粒粉末制成大颗粒粉末或团粒的操作过程。 常用来改善粉末的流动性和稳定粉末的松装密度。 加成形剂和润滑剂。在压形前,粉末混合料中常需要添加 一些改善压制过程的物质。
工艺复杂性
原料:元素粉末、合金粉末 成形:热压( 热等静压、挤压...) 冷压(模压、冷等静压...) 烧结:真空、气氛、外场 其它制备技术:复压、精整、熔浸...
其它后续处理技术:热处理、机加工...
性能优异
材料具有特殊结构和性能。如硬质合金、摩擦
材料、多孔材料、钨铜假合金、钨钼难熔金属 制品等。
2、粉末冶金工艺过程(PM Process) (1)常规粉末冶金工艺过程
传统粉末冶金工艺以钢(刚)模压制成形(压制、 压型)为基础; 包括三个基本的工序 粉末准备(制粉、粉末混合)、压制成形、烧结 在基本工序后可增加一些辅助工序,赋予材料、制 品特殊的性能、形状尺寸等
a. 金属粉末生产Metal Powder Manufacture 许多方法可以生产各种金属(合金)粉末
随后出现Au(300年)、Ag、Cu、Sn (1000年)、Pt 粉及Pt块;
冶金原理中南
203867/2.303RT
203867 /1100 2.303 8.314
9.702
P /P WOCl4 WO2Cl2 10 9.072 (PCl2 /Pθ )/(PO2 /Pθ )1/2
PWO2Cl2 : PWOCl4 1 : 10 9.072 (PCl2 /Pθ )/(PO2 / P )1/ 2
■ 冶金及化工领域中经常遇到凝聚相与气相(或溶液相)中发生
多种反应,生成多种气态化合物(或溶液)的复杂情况。
■ 例如:在 600K 以上 WO3 与 Cl2 作用时,可能的反应有:
WO3(s) + Cl2=WO2Cl2(g) +
1 2
O2
WO3(s) + 2Cl2 = WOCl4(g) + O2
WO3(s) + 3Cl2 = WCl6(g) +
◆ 环节一:查明系统物质旳种类及其热力学性质。
● 在2500K以内,FeO、Fe3O4、Fe2O3均为凝聚态。 ● 固体FeO、Fe3O4、Fe2O3旳fG值分别为:
fG(FeO) = 269540 + 70.275T fG(Fe3O4) = 1126640 + 338.48T fG(Fe2O3) = 848890 282.4T
Nb O5(s)
C (s)
2 5
Nb (s)
CO
(反应 8-5)
lg
K
P
(85)
13410 / T
8.945
试求在 PCO/Pθ=1 及温度为 1500K 的条件下得到的还原产物的形态。
表 8-1
Nb-C-O
系某些反应的
lg
K
θ P
值(1500K)
中南大学粉末冶金原理PPT(2)
diameters
25
Part 2:粉末性能表征
• 粗糙度:(皱度系数) 球形度的倒数称粗糙度。 Coarse degree Reverse to globability
• 颗粒表面有凹陷pits、缝隙和台阶stages等缺陷均 使颗粒的实际表面积增大,这时皱度系数值也将 增大。
• 圆形度glabability:与颗粒具有相等equal投影面 project area积的圆的周长对颗粒投影像的实际周 长之比称为圆形度glabability 。
24
Part 2:粉末性能表征
The projected image of an irregular particle and two forms of measuring the size in terms of the circular
• 合金元素alloying elements,形成合金的加入 元素-形成固溶体,化合物合金的生成元素, 如Fe-C, WC-Co,Ti3Al,Ai3Ti, LanNi5(电池 材料)等。
• Surface chemical adsorption and physical adsorption表面吸附物,水,氧,空气;
5
Part 2:粉末性能表征
• Firstly primary particles一次颗粒往往不能单独存在 而聚集在一起,agglomeration force 聚集力主要是 物理作用力agglomeration,而非强化学健结合 chemistry bonding;
• 一次颗粒粒度测定particle size testing, inert gas absorbent 惰性气体表面吸附方法BET
23
Part 2:粉Βιβλιοθήκη 性能表征• 球形度sphere ability :与颗粒相同体积same volume的相 当球体的表面积对颗粒的实际表面积real surface area之比 称为球形度。它不仅表征express了颗粒的symmetry对称 性,而且与颗粒的表面粗糙程度有关。一般情况下,球形 度均远小于1。
25
Part 2:粉末性能表征
• 粗糙度:(皱度系数) 球形度的倒数称粗糙度。 Coarse degree Reverse to globability
• 颗粒表面有凹陷pits、缝隙和台阶stages等缺陷均 使颗粒的实际表面积增大,这时皱度系数值也将 增大。
• 圆形度glabability:与颗粒具有相等equal投影面 project area积的圆的周长对颗粒投影像的实际周 长之比称为圆形度glabability 。
24
Part 2:粉末性能表征
The projected image of an irregular particle and two forms of measuring the size in terms of the circular
• 合金元素alloying elements,形成合金的加入 元素-形成固溶体,化合物合金的生成元素, 如Fe-C, WC-Co,Ti3Al,Ai3Ti, LanNi5(电池 材料)等。
• Surface chemical adsorption and physical adsorption表面吸附物,水,氧,空气;
5
Part 2:粉末性能表征
• Firstly primary particles一次颗粒往往不能单独存在 而聚集在一起,agglomeration force 聚集力主要是 物理作用力agglomeration,而非强化学健结合 chemistry bonding;
• 一次颗粒粒度测定particle size testing, inert gas absorbent 惰性气体表面吸附方法BET
23
Part 2:粉Βιβλιοθήκη 性能表征• 球形度sphere ability :与颗粒相同体积same volume的相 当球体的表面积对颗粒的实际表面积real surface area之比 称为球形度。它不仅表征express了颗粒的symmetry对称 性,而且与颗粒的表面粗糙程度有关。一般情况下,球形 度均远小于1。
冶金原理课件(中南大学)
第三章 冶金熔体的结构
3.0 3.1 3.2 3.3 1.4 概述 金属熔体的结构 熔盐的结构 熔渣的结构 熔 锍
3.0 概 述
冶金熔体的结构:指冶金熔体中各种质点的排列状态。 熔体结构主要取决于质点间的交互作用能。 冶金熔体的物理化学性质与其结构密切相关。
相对于固态和气态,人们对液态结构,尤其是冶金熔体 结构的认识还很不够。
3.3 熔渣的结构
3.3.1 分子结构理论
一、分子理论的基本观点 二、分子理论的应用及存在的问题
3.3.2 离子结构理论
一、固体氧化物的结构与性质 二、液态炉渣的结构 三、离子理论的应用举例 四、离子理论存在的问题
3.3.3
分子与离子共存理论
一、共存理论的主要依据 二、共存理论的基本观点
3.3.4
图31
结论II
金属熔体在过热度不高的温度下具有准晶态的结构——晶
体中的相同(保持了近程序);
在稍远处原子的分布几乎是无序的(远程序消失)。
表 31 金属液态和固态的结构数据比较
金 属 Al Mg Zn Cd Cu Au 液 原子间距/nm 0.296 0.335 0.294 0.306 0.257 0.286 态 配位数 10.6 10 11 8 11.5 8.5 固 原子间距/nm 0.286 0.320 0.265, 0.294 0.297, 0.330 0.256 0.288 态 配位数 12 12 6+6 6+6 12 12
基本概念:单位晶胞、晶格常数、配位数、晶格结 点、金属键 典型的晶体结构:面心立方、体心立方和密堆六方 铁的结构:原子半径:1.2810l0m,
三种晶型: Fe → Fe (1185K) Fe → Fe (1667K) Fe、Fe:体心立方晶格,配位数为8 Fe:面心立方晶格,配位数为12
3.0 3.1 3.2 3.3 1.4 概述 金属熔体的结构 熔盐的结构 熔渣的结构 熔 锍
3.0 概 述
冶金熔体的结构:指冶金熔体中各种质点的排列状态。 熔体结构主要取决于质点间的交互作用能。 冶金熔体的物理化学性质与其结构密切相关。
相对于固态和气态,人们对液态结构,尤其是冶金熔体 结构的认识还很不够。
3.3 熔渣的结构
3.3.1 分子结构理论
一、分子理论的基本观点 二、分子理论的应用及存在的问题
3.3.2 离子结构理论
一、固体氧化物的结构与性质 二、液态炉渣的结构 三、离子理论的应用举例 四、离子理论存在的问题
3.3.3
分子与离子共存理论
一、共存理论的主要依据 二、共存理论的基本观点
3.3.4
图31
结论II
金属熔体在过热度不高的温度下具有准晶态的结构——晶
体中的相同(保持了近程序);
在稍远处原子的分布几乎是无序的(远程序消失)。
表 31 金属液态和固态的结构数据比较
金 属 Al Mg Zn Cd Cu Au 液 原子间距/nm 0.296 0.335 0.294 0.306 0.257 0.286 态 配位数 10.6 10 11 8 11.5 8.5 固 原子间距/nm 0.286 0.320 0.265, 0.294 0.297, 0.330 0.256 0.288 态 配位数 12 12 6+6 6+6 12 12
基本概念:单位晶胞、晶格常数、配位数、晶格结 点、金属键 典型的晶体结构:面心立方、体心立方和密堆六方 铁的结构:原子半径:1.2810l0m,
三种晶型: Fe → Fe (1185K) Fe → Fe (1667K) Fe、Fe:体心立方晶格,配位数为8 Fe:面心立方晶格,配位数为12
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5、杠杆规则
▪ 当两个体系M、N 混合成为一
个新体系P 时,组成点 P与组 成点M、N 的距离与体系 M、 N 的数量成反比。即:
杠杆规则示意图
Wm PN Wn MP
Wm PN Wp MN
▪ 杠杆规则同样适用于一个体
系P分解为两个新体系M、N 的情形。
浓度三角形的性质 (6/11)
A
M
S N
P Q
假定M、N和Q的质量分别为2kg、3kg和5kg,则新物系P的质量WP为: WP = 2 + 3 + 5 = 10 kg
P点在浓度三角形中的位置可以两次运用杠杆规则来确定。假定先由M与N构成 一中间物系S,则S的重质量WS为:
WS = 2 + 3 = 5 kg 根据直线规则及杠杆规则,S点必在MN线段上,其具体位置则由如下关系确定:
必定在MN连线上,且必介于M、N二点之间。
▪ 反之,当一个体系P分解成为两个不同组成的体系M、N时,
则M、N、P三点也必然处于一条直线上,且M、N两体系的 组成点分居于P组成点的两侧。
浓度三角形的性质 (4/11)
A
A
P
L
B
C
图25 背向规则示意图
M P N
B
C
图26 直线规则示意图
浓度三角形的性质 (5/11)
W1 Pm1 ; Wp M1m1 W3 Pm3 Wp M 3m3
W2 Pm2 ; Wp M 2m2
浓度三角形的性质 (9/11)
7、交叉位规则
新体系点P在起始混合物MNQ三角形之外,在一条 边的外侧。
WP + WQ = WS
WM + WN = WS
WP + WQ = WM + WN
WP = (WM + WN) – WQ
第二章 冶金熔体的相平衡图
2.1 三元系相图基础知识 2.2 熔渣的相平衡图 2.3 熔盐的相平衡图 2.4 熔锍的相平衡图
2.1 三元系相图基础知识
2.1.1 相律及二元系相图回顾 2.1.2 三元系的组成表示法
一、浓度三角形 二、浓度三角形的性质
2.1.3 三元系相图的表示法
一、立体状态图 二、平面投影图 三、等温截面图
(B +D )
时间
(L2)
熔体e
L2 → L1
E
L1 → L2 + A
(L2 + A ) L2 → A+ B
(A+ B)
……
时间
2.1.2 三元系的组成表示法
➢ 对于三元熔体体系:
f=c–+1=4–
➢ 三元凝聚体系的自由度数最多为3,即体系的平衡状态 决定于温度和两个组元的浓度。
➢ 要完整地表示三元系的状态,必须采用三维空间图形。 ➢ 在这种立体图中,底面上的两个坐标表示体系的组成,
2、等比例规则
由浓度三角形中任一顶点向对边引一射线, 则射线上所有各点含三角形其余二顶点所表 示的组元的数量比例均相等。如图:
b1/c1 = b2/c2 = b3/c3 = = 常数
浓度三角形的性质 (2/11)
A
c
J'
K
I
I'
a
B
K'
J
C
b
图23 等含量规则示意图
A
b1 b2 b3
c1 P1 c2
(7)形成连续固溶体型 (8)有最高点的连续固溶体型 (9)有低共熔点的有限固溶体型
三、熔体冷却过程分析
温度
熔体a (L)
L→ A E
L→ A+ B (A+B)
时间
熔体d (L)
L→ B p
L+ B→ D (B +D)
时间
温度
温度
温度
熔体c ?
(L)
熔体b
L→ B
E
L→ A + B
(A+B ) A+ B → D
P2 c3
P3
B
F
C
图24 等比例规则示意图
浓度三角形的性质 (3/11)
3、背向规则
在浓度三角形△ABC中,假定当物系点P冷却至初晶温 度(即物系点到达液相面)时首先自液相中析出固相A,则 当体系继续冷却时,剩余液相的组成将沿AP的延长线AL、 朝着背向A的方向变化。
4、直线规则
▪ 两个原始体系M,N完全混合为一个新体系P时,P的组成点
B
C
6、重心原理
三个原始体系M、N、 Q完全混合为一个新体系P 时,P点必定在以M、N、 Q为顶点的三角形之内, 且处于M、N、Q 三重物组 成的(物理)重心。
(通常不是几何重心!)
重心位置的确定:
计算法:质量守恒原理
作图法:两次应用杠杆规 则。
浓度三角形的性质 (7/11)
利用重心原理确定物系P的化学组成
垂直于底面的坐标表示温度。
三元系的组成表示法——浓度三角形
等边三角形
A
➢ 三条边被均分为一百等分,代 表质量(或摩尔)百分数;
➢ 三个顶点表示三个纯组分A、 B、C;
➢ 三条边分别代表三个二元系, 组成表示法与二元系一样;
➢ 三角形内的任意点都表示一个 含有A、B、C三个组分的的 三元系组成。
B
C
三元系的组成表示法——浓度三角形
A
c
P
a
B
C
b
三元系的组成表示法——浓度三角形
A
b
P
a
B
C
c
三元系的组成表示法——浓度三角形
A
P
B
c
C
a
b
二、浓度三角形的性质 (1/11)
1、等含量规则
在浓度三角形△ABC中平行于三角形某 一边的任一直线上,其所有体系点中对应顶 点组元的浓度相等。如图:
KK线上诸物系点中组元C的含量均为c%
为了获得P组成的混合物,需从 M和N的混合物中取出Q 组成;
NS/SM = WM / WN = 2/3 再由S与Q构成物系P,其质量WP为:
WP = WS + WQ = 5 + 5 = 10 kg 而且P点必在SQ连线上,且满足以下数量关系:
SP/PQ = WQ / WS = 5/5
浓度三角形的性质 (8/11)
重心原理 (续)
当总体系(重心)P的重 量和组成已知,由体系P分 解出的三个体系M1、 M2、 M3的组成也已知时,则可以 应用杠杆规则求出M1、 M2、 M3三个体系的重量:
b a
(1)有一个低共熔点型 (2)生成一个二元一致熔融化合物型 (3)有一个化合物在固相分解型
冷却过程分析
二元系相图的基本类型 (2/3)
cd
e
(4)生成一个二元不一致熔融化合物型
冷却过程分析
(5)有转熔反应的有限固溶体型
(6)有液相分层、固相晶型转变及偏晶反应型
二元系相图的基本类型 (3/3)
2.1.4 三元系相图的基本类型
2.1.1 相律及二元系相图回顾
相律
f=c–+2
对于不包含气相或气相可忽略的体系(即凝聚体系):
f=c–+1
对于三元凝聚体系:
f = 4– 当 = 4时,f = 0 (最多四相共存,自由度数为零) 当 = 1时,f = 3 (只有一相存在,自由度数最大)
二、 二元系相图的基本类型 (1/3)