2020届高考微专题 拓展铬副族和锰副族
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浓硫酸，即可析出暗红色的CrO3晶体：
K2Cr2O7 + H2SO4(浓) = 2CrO3↓+ K2SO4 + H2O
CrO3有毒，对热不稳定，加热到197℃时分解放氧：
4CrO3 = 2Cr2O3 + 3O2↑
在分解过程中，可形成中间产物二氧化铬(CrO2，黑色)。CrO2有磁性，可 用于制造高级录音带。
铬副族和锰副族
第1节 铬及其化合物
第1节 铬及其化合物
金属体心立方结构，银白色金属，熔点高。Cr的硬度大，能刻 画玻璃。光泽度好，常被镀在其他金属表面以抗腐蚀。
A / V
去掉保护膜的铬可缓慢溶于稀盐酸和稀硫酸中，形成蓝色Cr2+。 Cr + 2H+ = Cr2+ + H2↑ 4Cr2+ + 4H+ + O2 = 4Cr3+ + 2H2O
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在碱性溶液中，[Cr(OH)4]-有较强的还原性。例如： 2 [Cr(OH)4]- (绿色) +3 H2O2 +2 OH- = 2 CrO42-(黄色) + 8 H2O
B / V
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颜色、存在条件、氧化还原性能都不一样
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实验证明，当 pH＝11 时，Cr(Ⅵ)几乎100％以CrO42-形式 存在；而当 pH＝1.2 时，其几乎100％以Cr2O72-形式存在。
个 铬 原 子 的 dz2 轨 道 重 叠 形 成，π键由dxy和dyz重叠形 成，δ键则由dxy重叠形成。
分子较小的磁矩及两个铬原 子之间较短的距离都证实了 Cr-Cr四重键的存在。
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(1) Cr2O3
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(2)铬酸盐与重铬酸盐
K2CrO4 为黄色晶体
K2Cr2O7为橙红色晶体(红矾钾)
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B / V
Cr2+: 3d4 蓝紫色
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乙酸亚铬
Cr-Cr之为强的金属－金属 四重键（2），σ键由两
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H2O
C2O4
Cr
C2O4
H2O
顺式：紫-绿二色性
反式：紫色
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Cr(VI)
(1)三氧化铬(CrO3) 三氧化铬俗名“铬酐”。向K2Cr2O7(红矾钾)的饱和溶液中加入过量
白钨矿CaWO4
锰分族(VIIB)：锰 Mn (manganese) 、 锝 Tc (technetium) 、 铼 Re (rhenium)
价电子构型：(n-1)d5ns2
从 Mn 到 Re，高氧化态趋向于稳定。
存在形态：以Mn2+ 最稳定， 而锝(Ⅱ)、铼(Ⅱ)则不存在简单离子。
2020高考二轮微专题拓展
Cr(III)
(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2↑+ 4H2O
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Cr2O3具有两性
(2) Cr(OH)3
(3) 盐类和配位化合物
Cr3+: 3d3 电子构型为3d3，有6个空轨道。Cr3+具有较高的有效核电荷，半径 小，有较强的正电场————决定Cr3+容易形成d2sp3型配合物。
CrCl36H2O
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2020高考二轮微专题拓展
铬副族和锰副族
铬副族和锰副族
铬族(第VI B族): 铬 Cr (chromium)、 钼 Mo (molybdenum)、 钨 W (tungsten) 。
价电子层结构: (n-1)d5ns1,其中钨为5d46s2。
从铬到钨，高氧化态趋于稳定，而低氧化态稳定性相反。
铬矿 : 铬铁矿FeCr2O4(FeO•Cr2O3) 钼矿 : 辉钼矿MoS2; 钨矿 : 黑钨矿 (钨锰铁矿) (Fe2+、Mn2+) WO4、
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Barium chromate
Yellow lead chromate
Silver chromate
Cr3+ 的配合物因配体不同而显色。 d
。
d
晶体场理论：对于同一中心离子，配体不同时，配离
子d轨道的分裂能。不同，导致配合物颜色不同。
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Cr3+ 因构型不同而显不同颜色：
H2O Cr
H2O
百度文库
C2O4
C2O4
K2Cr2O7 + H2SO4(浓) = 2CrO3↓+ K2SO4 + H2O
CrO3有毒，对热不稳定，加热到197℃时分解放氧：
4CrO3 = 2Cr2O3 + 3O2↑
在分解过程中，可形成中间产物二氧化铬(CrO2，黑色)。CrO2有磁性，可 用于制造高级录音带。
铬副族和锰副族
第1节 铬及其化合物
第1节 铬及其化合物
金属体心立方结构，银白色金属，熔点高。Cr的硬度大，能刻 画玻璃。光泽度好，常被镀在其他金属表面以抗腐蚀。
A / V
去掉保护膜的铬可缓慢溶于稀盐酸和稀硫酸中，形成蓝色Cr2+。 Cr + 2H+ = Cr2+ + H2↑ 4Cr2+ + 4H+ + O2 = 4Cr3+ + 2H2O
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在碱性溶液中，[Cr(OH)4]-有较强的还原性。例如： 2 [Cr(OH)4]- (绿色) +3 H2O2 +2 OH- = 2 CrO42-(黄色) + 8 H2O
B / V
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颜色、存在条件、氧化还原性能都不一样
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实验证明，当 pH＝11 时，Cr(Ⅵ)几乎100％以CrO42-形式 存在；而当 pH＝1.2 时，其几乎100％以Cr2O72-形式存在。
个 铬 原 子 的 dz2 轨 道 重 叠 形 成，π键由dxy和dyz重叠形 成，δ键则由dxy重叠形成。
分子较小的磁矩及两个铬原 子之间较短的距离都证实了 Cr-Cr四重键的存在。
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(1) Cr2O3
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(2)铬酸盐与重铬酸盐
K2CrO4 为黄色晶体
K2Cr2O7为橙红色晶体(红矾钾)
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B / V
Cr2+: 3d4 蓝紫色
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乙酸亚铬
Cr-Cr之为强的金属－金属 四重键（2），σ键由两
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H2O
C2O4
Cr
C2O4
H2O
顺式：紫-绿二色性
反式：紫色
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Cr(VI)
(1)三氧化铬(CrO3) 三氧化铬俗名“铬酐”。向K2Cr2O7(红矾钾)的饱和溶液中加入过量
白钨矿CaWO4
锰分族(VIIB)：锰 Mn (manganese) 、 锝 Tc (technetium) 、 铼 Re (rhenium)
价电子构型：(n-1)d5ns2
从 Mn 到 Re，高氧化态趋向于稳定。
存在形态：以Mn2+ 最稳定， 而锝(Ⅱ)、铼(Ⅱ)则不存在简单离子。
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Cr(III)
(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2↑+ 4H2O
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Cr2O3具有两性
(2) Cr(OH)3
(3) 盐类和配位化合物
Cr3+: 3d3 电子构型为3d3，有6个空轨道。Cr3+具有较高的有效核电荷，半径 小，有较强的正电场————决定Cr3+容易形成d2sp3型配合物。
CrCl36H2O
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铬副族和锰副族
铬副族和锰副族
铬族(第VI B族): 铬 Cr (chromium)、 钼 Mo (molybdenum)、 钨 W (tungsten) 。
价电子层结构: (n-1)d5ns1,其中钨为5d46s2。
从铬到钨，高氧化态趋于稳定，而低氧化态稳定性相反。
铬矿 : 铬铁矿FeCr2O4(FeO•Cr2O3) 钼矿 : 辉钼矿MoS2; 钨矿 : 黑钨矿 (钨锰铁矿) (Fe2+、Mn2+) WO4、
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Barium chromate
Yellow lead chromate
Silver chromate
Cr3+ 的配合物因配体不同而显色。 d
。
d
晶体场理论：对于同一中心离子，配体不同时，配离
子d轨道的分裂能。不同，导致配合物颜色不同。
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Cr3+ 因构型不同而显不同颜色：
H2O Cr
H2O
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C2O4
C2O4