第九章 配位化合物与配位滴定法习题及答案
(完整版)配位平衡和配位滴定法
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配位平衡和配位滴定法自测题一.填空题1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子,它的氯化盐的分子式为_______________ ,叫做 ____________ 。
2. 溴化一氯三氨二水合钴(山)的内界为______________ ,外界为_____________ 。
3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为______________ 。
4. 在[RhBr 2(NH3)2]+中,Rh的氧化态为______________ ,配位数为______________ 。
5. K[CrCI 4(NH3)2]的名称是__________ ,Cr的氧化数是 __________ ,配位数是 __________ <6. 配离子[PtCI(NO 2)(NH 3)4]2+中,中心离子的氧化数为_____________ ,配位数为 _________该化合物的名称为 _________________ 。
7. 螯合物是由 __________ 和__________ 配位而成的具有环状结构的化合物。
8. 在[Ag(NH 3)2]NO3溶液中,存在下列平衡:Ag+ + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+。
(1)若向溶液中力口入HCI,则平衡向 _______ 移动;(2)若向溶液中加入氨水,则平衡向____________ 移动。
9. [PtCI(NO 2)(NH3)4]CO3名称为_________________ ,中心离子的氧化数为_______ ,配离子的电荷数为 ________ 。
10. KCN为剧毒,而K4[Fe(CN)6]无毒,这是因为__________________________ 。
11. 金属离子M溶液的pH值增大时,副反应系数Y(H) _________________ ,M(OH) ________________ ,条件稳定常数K MY,的变化趋势是 _________________ 。
无机及分析化学第九章 配位滴定法
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第六章
配位化合物
二、指示剂应具备的条件
1)MIn与In颜色明显不同,显色迅速,变色 可逆性好 2)MIn的稳定性要适当:KMY / KMIn >102 a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前 b. KMIn 太大→置换难以进行→终点拖后或 无终点 3) In本身性质稳定,便于储藏使用 4)MIn易溶于水,不应形成胶体或沉淀
第六章
配位化合物
表观稳定常数K’稳越大,突跃范围越大。
cM=0.01mol· -1, L K’稳<108,无突跃。
第六章
配位化合物
溶液酸度
lgK’稳= lgK稳 – lgα
pH↑→酸效应系数α ↓ →K’稳↑ →突跃范围↑
第六章
配位化合物
金属离子被准确滴定的条件
lgcMK'稳≥6 若cM=0.01mol/L, lg(0.01×K'稳)≥6 则:lgK’稳≥8
CNK’NY稳<106
第六章
配位化合物
几种离子共存——M,N( N为干扰离子)
a. MY的允许最低 pH比NY的低:
N M
控制酸度, 减小K’NY
使 CNK’NY<106 ; CMK’MY>106
b. MY的允许最低 pH比NY的高:
第六章
配位化合物
3.钙指示剂(简称NN或钙红): 紫黑色粉末
终点:酒红→纯蓝
适宜pH:12.0~13.0(碱性区) pKa1=9.26 pKa2=13.67
H2In2pH<8
HIn3-+H+
pH=8~13
In4-+2H+
pH>13
酒红色
(完整版)配位滴定法
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(完整版)配位滴定法配位滴定法一填空题1. 当PH=9时,lga Y(H)=1.29,lgK MgY=8.7,则lg K、MgY=_________2 由于______的存在,使配位剂_____参加主反应能力______的现象称为酸效应,它可用_________定量表述.3 溶液酸度越大, a Y(H)越_____,[Y]越_____,EDTA的配位能力越_____.4 以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时,一般是以___________缓冲溶液调节溶液PH=10.并以___________为指示剂,滴定至溶液由_____色变成_____色为终点。
5 由于EDTA 与金属离子反应时有______放出,故配位滴定多以___________将溶液的PH控制在一定范围内。
6 配位反应生成的配合物必须足够稳定,要求K稳_______7 判断干扰情况时,酸效应曲线上被测金属离子M以下的离子____ 测定,被测离子M以上的离子N,在两者浓度相近时,如果__________则N不干扰 M的测定。
8 提高配位滴定选择性的途径主要是___________或_______。
9 指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性要适当,如果稳定性太低,就会使终点_______,如果稳定性太高,终点就会_______,通常要求满足________。
10 指示剂配合物MIn的稳定性应________EDTA配合物MY的稳定性,二者之间应满足__________________。
二选择题1 水的硬度测定中,正确的测定条件包括()A 总硬度:PH=10,EBT为指示剂B 钙硬度:PH大于等于12,XO为指示剂C 钙硬度:调PH之前,可不加盐酸酸化并煮沸D 水中微量钙离子可加三乙醇胺掩蔽2 测定Fe3+所用指示剂为()A 六次甲基四胺B PANC 磺基水杨酸D EDTA15 配位滴定终点所呈现的颜色是()A 游离金属指示剂的颜色B EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C 金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D 上述A与C项的混合色3 通常测定水的硬度所用的方法是()A 控制溶液酸度法B 氧化还原掩蔽法C 配位掩蔽法D 沉淀掩蔽法4 标定K2MnO4标准溶液时,常用的基准物质是()A K2Cr2O7B Na2C2O4C Na2S2O3D KIO35 在Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+的混合溶液中,用EDTA法测定Ca2+ Mg2+要消除Fe3+ Al3+的干扰,最有效可靠的方法是( )A 沉淀掩蔽法B 配位掩蔽法C 氧化还原掩蔽法D 控制溶液酸度法6 金属指示剂必须具备的主要条件是K MY`与K Min` 之差大于()A 2B 100C 5D 67 测定Al3+时,用六亚甲基四胺调溶液PH,用它作()溶液A 缓冲溶液B 酸性溶液C 碱性溶液D 中性溶液8 用EDTA测定K+是利用下列哪种滴定方式()A 直接滴定法B 返滴定法C 置换滴定法D间接滴定法9 用EDTA滴定Bi3+时,为消除少量Fe3+的干扰,应加入的试剂是()A氢氧化钠 B 抗坏血酸 C 三乙醇胺 D KCN10 以下离子可用EDTA直接滴定法进行测定的是()A Ag+B K+C Ca2+D SO42-11 测定Al3+所采用的滴定方式为()A 直接滴定法B 间接滴定法C 返滴定法D 置换滴定法12 用EDTA测定Pb2+ Ca2+ (lgK PbY=18.90,lgK CaY=10.56)混合液中的Pb2+,为消除Ca2+的干扰,最简单可行的方法是( )A 控制溶液酸度法B 络合掩蔽法C 沉淀掩蔽法D 萃取分离法三判断题1、酸效应是影响配合物稳定性的主要因素之一。
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第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B,组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3,A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1,而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热,两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解:A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬(Ⅲ)B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬(Ⅲ)2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解:3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
(1)[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- (2)[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解:4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合,求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解:Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液,溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成?解: [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。
第九章 配位化合物与配位滴定法习题及答案
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第九章 配位化合物与配位滴定法习题1.是非判断题1-1中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。
1-2配合物由内界和外界组成。
1-3配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。
1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁(Ⅱ)酸钾。
1-5一般说来,内轨型配合物比外轨型配合物稳定。
1-6配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。
1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。
1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。
1-9电负性大的元素充当配位原子,其配位能力强。
1-10在螯合物中没有离子键。
1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道,其主量子数必须相同。
1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。
1-13外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。
1-14配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。
1-15氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因是发生配位反应,生成[Cu(NH 3)4]2+,使铜溶解。
1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中,改变体系的酸度,不能使配离子平衡发生移动。
1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1,[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,,则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl -的平衡常数为K 1/K 2。
1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3⇔[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。
1-19已知θϕ[Fe 3+/Fe 2+]=0.77V ,电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-,在标准状态时,θϕ的计算式为:θθθθθϕϕc O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+⋅++(= 。
配位化合物与配位滴定法
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11
2.配合物的命名
遵循无机化合物的命名规则:某化某、
某酸某、某合某等。
配位数(中文数字)→配体名称→“合”→ 中心离子(原子)名称→中心离子(原子)氧化 数(在括号内用罗马数字注明),中心原子的氧 化数为零时可以不标明,若配体不止一种,不同 配体之间以“·”分开 。
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带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体和复 杂有机配体命名时,要加圆括号,如三(磷酸 根)、二(乙二胺)。有的无机含氧酸阴离子, 即使不含有倍数词头,但含有一个以上直接相 连的成酸原子,也要加圆括号,如(硫代硫酸 根)。
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8.1 配位化合物的组成与命名
1.配位化合物及其组成
1)定义
配合物是由中心原子(或离子)和可以提供 孤对电子的配位体以配位键的形式相结合而 形成的复杂离子即配离子,含有配离子的化 合物称为配合物。
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4
2)组成
*中心离子(central ion)或原子(亦称“形成 体”) 配合物内界中,位于其结构的几何
例:经测定[FeF6]3-、[Fe(CN)6]3-的μ值分别 为5.90、2.0B.M,杂化方式如何?
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18
3.外轨型配合物与内轨型配合物
1) 外轨型配合物
[FeF6]3-中Fe3+:3d54s04p04d0 形成配合物时,中心离子全部采用
外层(n层)空轨道(ns、np和nd) 进行杂化而形成的配合物。
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7
*配位数(coordination number)
与中心离子或原子直接结合的配位原子总数 ①单基配体中配位数等于配体的总数。 ②多基配体中配位数等于中心离子或原子
与配体之间形成的δ键总数。
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8
第九章 配位平衡及配位滴定法(好)
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想一想:
三、配合物中的化学键理论
(一)配位键 的本质
配位键的本质是成键的双方,一方(如中 心原子)提供空价轨道,另一方(如配位 体)提供孤对电子或π 电子形成的共价键。 σ 配键──配位体提供孤对电子或π 电子对 与中心原子空轨道形成的配位键。 Ag(NH3)2+中σ 配键键的形成 Ag+ 反馈π 键──由金属原子提供电子对与配 体空的反键π 轨道形成的配位键。 5s 5p 4d ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
H2In- H+ + HIn2- H+ + In3紫红色 蓝色 橙色 pH<6.3 6.3~11.6 >11.6
HIn2-(蓝)
HIn2- + Mg2+ 蓝色 MgIn- +HY3红色
MgIn- + H+ 红色 MgY2- + HIn2蓝色
MgIn-(红)
2.钙指示剂 :钙指示剂纯品为紫黑色粉未,很稳定, 其水溶液或乙醇溶液均不稳定,故一般与NaCl(1:100) 粉未混合后使用。 结构 :
[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)配离子 或 四氨合铜(2+)配离子 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) (比较CuSO4 硫酸铜) [Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ)配离子 或 六氰合铁(3-)配离子 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾(阳离子和配阴离子之间加个“酸”字) H2[SiF6] 六氟合硅酸(阳离子只有氢离子时,不写阳离子名称) [Cr(en)2(NO2)Cl]SCN :硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合钴(Ⅲ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) cis-[PtCl2(Ph3P)2:顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
配位化合物与配位滴定法
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配位化合物与配位滴定法一、单项选择题:1.配位化合物中一定含有:A 、金属键B 、离子键C 、氢键D 、范德华作用力E 、配位键2.在[Co(en ) 2 Cl 2 ]Cl 中,中心原子的配位数是:A 、2B 、4C 、5D 、6E 、33.K 4[Fe(CN ) 6 ]中配离子电荷数和中心原子的氧化数分别为:A 、 -2,+4B 、 -4,+2C 、 +3,-3D 、 -3,+3E 、+2,-34. K 4[HgI 4] 的正确命名是:A 、碘化汞钾B 、四碘化汞钾C 、四碘合汞(Ⅱ)酸钾D 、四碘一汞二钾E 、四碘合汞(Ⅱ)化钾5.配位滴定中为维持溶液的pH 在一定范围内需加入:A 、酸B 、碱C 、盐D 、缓冲溶液E 、胶体溶液6.下列物质中,能做螯合剂的是:A 、NH 3B 、HCNC 、HClD 、EDTAE 、 H 2O7.在EDTA 的各种存在形式中,直接与金属离子配位的是:A 、-4YB 、+26Y HC 、Y H 4D 、-22Y HE 、-Y H 3 8.在324NH Cu ++== +243])([NH Cu 平衡体系中加稀HCl ,可产生的结果是:A 、沉淀析出B 、 配离子解离C 、 有3NH 放出D 、颜色加深E 、 平衡不受影响9.在pH > 11 的溶液中,EDTA 的主要存在形式是:A 、-4YB 、+26YH C 、Y H 4 D 、-22Y H E 、-Y H 3 10.在+2Cu 、+2Mg 混合液中,用EDTA 滴定+2Cu ,要消除+2Mg 的干扰,宜采用:A 、控制酸度法B 、沉淀掩蔽法C 、 配位掩蔽法D 、氧化还原掩蔽法E 、解蔽法11.在pH<1的溶液中,EDTA 的主要存在型体是A 、+26Y HB 、-22Y HC 、H 4YD 、-Y H 3E 、-4Y12.在pH=10氨的缓冲溶液中,以EBT 为指示剂,可用EDTA 直接滴定的是A 、Fe 3+B 、Al 3+C 、Hg 2+D 、Bi 3+E 、Mg 2+13.对金属指示剂叙述错误的是A 、指示剂本身颜色与其生成的配位物颜色应显著不同B 、指示剂应在一适宜pH 范围内使用C 、MIn 稳定性要略小于MY 的稳定性D 、MIn 的稳定性要大于MY 的稳定性E 、指示剂与金属离子的显色反应有良好的可逆性14.EDTA 滴定Ca 2+、Mg 2+总量时,以EBT 作指示剂,指示终点颜色的物质是A 、Mg-EBTB 、Ca-EBTC 、EBTD 、MgYE 、CaY15.EDTA 在酸度很高的水溶液中的主要型体是A 、-22Y HB 、+26Y HC 、+Y H 5D 、-Y H 3E 、-4Y16.有关EDTA 叙述正确的是A 、EDTA 在溶液中总共有7种型体存在B 、EDTA 是一个二元有机弱酸C 、在水溶液中EDTA 一共有5级电离平衡D 、EDTA 不溶于碱性溶液中E 、EDTA 易溶于酸性溶液中17.以二甲酚橙为指示剂,用EDTA 直接滴定金属离子时终点颜色变化应为A 、由无色变为红色B 、由红色变蓝色C 、由蓝色变亮黄色D 、由红色变亮黄色E 、由亮黄色变无色18.EDTA 不能直接滴定的金属离子是A 、Fe 3+B 、Na +C 、Zn 2+D 、Mg 2+E 、Ca 2+19.配位滴定中溶液酸度将影响A 、EDTA 的离解B 、金属指示剂的电离C 、金属离子的水解D 、A+CE 、A+B+C20.用EDTA 返滴定法测Al 3+时,以二甲酚橙为指示剂,调节溶液pH 的是A 、NH 3·H 2O~NH 4ClB 、HClC 、HAc~NaAcD 、NaOHE 、HNO 321.EDTA 与无色金属离子生成的配位物颜色是A 、颜色加深B 、无色C 、紫红色D 、纯蓝色E 、亮黄色22.EDTA 与有色金属离子生成的配位物颜色是A 、颜色加深B 、无色C 、紫红色D 、纯蓝色E 、亮黄色23.EDTA与金属离子刚好能生成稳定的配合物时溶液的酸度称为A、最佳酸度B、最高酸度C、适宜酸度D、水解酸度E、最低酸度24.标定EDTA滴定液的浓度应选择的基准物质是A、氧化锌B、硼砂C、邻苯二甲酸氢钾D、碳酸钠E、重铬酸钾25.下列关于条件稳定常数叙述正确的是A、条件稳定常数是经副反应系数校正后的实际稳定常数B、条件稳定常数是经酸效应系数校正后的实际稳定常数C、条件稳定常数是经配位效应系数校正后的实际稳定常数D、条件稳定常数是经水解效应数校正后的实际稳定常数E、条件稳定常数是经最低pH校正后的实际稳定常数26.配位滴定中能够准确滴定的条件是A、配位物稳定常数K MY>108B、配位物条件稳定常数K´MY>106C、配位物稳定常数K MY≥106D、配位物条件稳定常数K´MY≥108E、配位物条件稳定常数K´MY=10827.影响配位滴定突跃大小的因素是A、配位物条件稳定常数B、金属离子浓度C、金属指示剂D、A+BE、A+B+C28.铬黑T指示剂在纯水中的颜色是A、橙色B、红色C、蓝色D、黄色E、无色29.EDTA中含有配位原子的数目的是A、2个氨基氮B、8个羧基氧原子C、4个羧基氧原子D、2个氨基氮与8个羧基氧原子共10个E、2个氨基氮与4个羧基氧原子共6个30.乙二胺四乙酸二钠盐的分子简式可以表示为A、Na2Y²-B、H4YC、Na2H4Y2+D、Na2H2Y·2H2OE、H6Y2+31.用ZnO标定EDTA溶液浓度时,以EBT作指示剂,调节溶液酸度应用A、六次甲基四胺B、氨水C、氨-氯化铵缓冲溶液D、A+BE、B+C32.EDTA滴定Ca2+时,以铬黑T为指示剂,则需要加入少量镁盐,是因为A、为使滴定反应进行完全B、为使CaY的稳定性更高C、为使终点显色更加敏锐D、为使配位物CaIn更加稳定E、为了控制溶液的酸度二、多项选择题1.对金属指示剂叙述错误的是:A、MIn的变色原理与酸碱指示剂相同B、指示剂应在一适宜的pH范围内使用C、MIn的稳定性要大于MY100倍D、MIn的稳定性要小于MY100倍E、指示剂本身颜色与其生成的配合物颜色明显不同2.有关酸效应的叙述正确的是:A、pH越大,酸效应系数越大B、pH越大,酸效应系数越小C、酸效应系数越大,配合物越稳定D、酸效应系数越大,配合物越不稳定E、酸效应系数越大,配位滴定的突跃范围越大3.下列说法正确的是:A、配位数就是配位体的数目B、只有金属离子才能做中心原子C、配合物中内界与外界电荷的代数和为零D、配离子电荷数等于中心原子的电荷数E、配合物中配位键的数目称为配位数4.下列物质中,配位数为六的配合物是:A、[CaY]2-B、[FeF6]3-C、[Ag(CN)2]-D、[Zn (NH3)4]2-E、[Ni(CN)4]2-5.标定EDTA滴定液常用的基准物是:A、ZnB、K2Cr2O7C、ZnOD、AgNO3E、Na2CO36.影响条件稳定常数大小的因素是:A、配位物稳定常数B、酸效应系数C、配位效应系数D、金属指示剂E、掩蔽剂7.影响配位滴定中pM’突跃大小的因素有:A、配位物稳定常数B、金属离子浓度C、溶液的pH值D、其他配位剂E、解蔽剂8.EDTA与大多数金属离子反应的优点是:A、配位比为1:1B、配合物稳定性很高C、配合物水溶性好D、选择性差E、配合物均无颜色9.配位滴定中,消除共存离子干扰的方法有:A、控制溶液酸度B、使用沉淀剂C、使用配位掩蔽剂D、使用解蔽剂E、使用金属指示剂10.EDTA不能直接滴定的金属离子是:A、Fe3+B、Al 3+C、Na+D、Mg2+E、Ag+三、判断题:1.EDTA滴定中,金属离子开始水解时的pH值称为最小pH。
配位滴定练习题有参考答案
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配位滴定练习题有参考答案配位滴定法练习题一、选择题2+2+3+3+,今在pH=10AlMg的加入三乙醇及少量Fe1、某溶液主要含有Ca、、胺,以EDTA滴定,用铬黑T为指示剂,则测出的是()2+2+2+2+2+2+3+3+总量、、总量D、CaFe、AMg、量B、CaMg量C、CaMg、Al2、准确滴定单一金属离子的条件是()A、lgcK′≥8B、lgcK≥8C、lgcK′≥6D、lgcK≥6 MYMMMYMYMMYM3、在配位滴定中,直接滴定法的条件包括()A、lgcK' ≤8B、溶液中无干扰离子MYC、有变色敏锐无封闭作用的指示剂D、反应在酸性溶液中进行2+时,加入NH-NHCl滴定Zn可()4、EDTA 43A、防止干扰B、控制溶液的pH值C、使金属离子指示剂变色更敏锐D、加大反应速度5、取水样100mL,用C(EDTA)=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度,用去4.00毫升,计算水的总硬度是( )(用CaCO mg/L 表示)3A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L6、配位滴定终点所呈现的颜色是()A、游离金属指示剂的颜色B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D、上述A与C的混合色7、在EDTA配位滴定中,下列有关酸效应系数的叙述,正确的是()A、酸效应系数越大,配合物的稳定性愈大B、酸效应系数越小,配合物的稳定性愈大C、pH值愈大,酸效应系数愈大D、酸效应系数愈大,配位滴定曲线的pM突跃范围愈大2+2+2+干扰最简便的方法是(MgPb、以配位滴定法测定)时,消除Ca 、8A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分离法D、解蔽法9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关,它随着溶液pH值增大而()A、增大B、减小C、不变D、先增大后减小10、EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行,钙硬度是在pH =( )的缓冲溶液中进行。
第九章 配位化合物
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(5)[BF4]-
(μJ=0 BM)
sp3 正四面体;
(6) [Ag(CN)2]- (μ=0 BM)
sp 直线形
9—3 解释下列名词
(1)配位原子
(2)配离子
(3)配位数
(4)多基(齿)配体 (5)整合效应 (6)内轨型和外轨型配合物
(7)高自旋和低白旋配合物
(8)磁矩
答:(1)配位原子:与形成体成键的原子。
103
第九章 配位化合物与配位滴定法
思考题与习题
9—l 命名下列配合物,并指出中心离子、配体、配位原子和中心离子的配位数。
(1)[CoCl2(H2O)4]Cl (2)[Pt(Cl4(en)] (3)[NiCl2(NH3)2]
(4)K2[Co(SCN)4]
(5)Na2(SiF6)
(6)[Cr(H2O)2(NH3)4]2(SO4)3
应的平衡常数,称为稳定常数。 ⑵配位平衡的移动 配离子在溶液中,在一定条件下的配位离解平衡,若平衡条件发生改变,就可能使这种平衡发生移
动,配离子的稳定性发生改变。加入酸、碱、沉淀剂、氧化剂、还原剂等均能引起配位平衡的移动。 配位平衡与酸碱平衡、配位平衡与氧化还原平衡、配位平衡与其他平衡共处一体时,这些平衡将相互影 响,相互制约,构成多重平衡体系,因此可根据其平衡常数的大小讨论平衡转化的方向。
外轨型
四面体
4
dsp2
PtCl42-、[Ni(CN)4]2-,[PtCl2(NH3)2],[PtCl4]2-
内轨型
平行四边形
dsp3 5
d2sp2
Fe(CO)5 SbF52-
内轨型 内轨型
三角双锥 四角锥
d2sp3 6
sp3d2
13 配位滴定习题
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10、为了测定水中 Ca 、 Mg 的含量,以下消除少量 Fe3+、Al3+干扰的方法中,正确的是 A.于 pH=10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺 D.加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性
1
C.于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至 pH=10 的氨性溶液
三、填空题 1、EDTA 滴定中,终点时溶液呈 的 配合物应_ _与 。 和 值与 pH 的关系求出,反映 pH 与 。 颜色.为使准确指示终点,要求(I)在滴定 pH 条件下,指示剂 有明显差别; (II)指示剂金属离子配合物的 ________ ;(III)指示剂金属离子
__, 再用 EDTA 滴定测得___
1、称取含磷试样 0.1000 g,处理成溶液,并把磷沉淀为 MgNH4PO4,将沉淀过滤洗净后再溶解,然后 用 c(H4y)=0.01000 mol· L-1 的 EDTA 标准溶液滴定,共消耗 20.00 mL,求该试样中 P2O5 的百分含量。 2、 为了测定冰晶石(Na3AlF6)矿样中 F 的含量, 称取试样 1.524 g, 溶解后定容至 100 mL, 移取 25.00 mL, 加入 0.2000 mol· L-1 Ca2+离子溶液 25 mL,使生成 CaF2 沉淀,经过滤收集滤液和洗涤液,调 pH 为 10, 以钙指示剂指示终点,用 0.01240 mol· L-1EDTA 滴定,消耗 20.17 mL,求冰晶石中 F 的含量。 3、在含有 0.020 mol· L-1CaCl2 的 NH3-NH4Cl 缓冲溶液中,已知 NH3 的浓度为 1.00 mol· L-1,该缓冲溶 液的 pH 为 10.0,用等体积的 0.020 mol· L-1 的 EDTA 溶液与上述溶液混合,计算溶液中残留的 Ca2+的 浓度。已知: K 稳 (Cay)=1.0×1011, Ka3(H4y)=6.9×10-7,Ka4(H4y)=5.9×10-11。 4、为测定水样中 Cu2+及 Zn2+的含量,移取水样 100 mL,用碘量法测定 Cu2+的量,消耗 20.20 ml 的 0.1000 mol· L-1Na2S2O3 溶液; 另取水样 10.0 mL, 调节 pH=2.5 后, 加入 50.00 mL 的 0.01000 mol· L-1 EDTA 溶液剩余的 EDTA 恰好与 12.00 mL 的 0.01000 mol· L-1 Cu2+标准溶液反应完全, 计算水样中 Cu2+和 Zn2+ 的含量(g· L-1)。 5、用 0.01060 mol· L-1 EDTA 标准溶液滴定水中的钙和镁含量。准确移取 100.0 mL 水样,以铬黑 T 为 指示剂,在 pH=10 时滴定,消耗 EDTA 溶液 31.30 mL;另取一份 100.0 mL 水样,加 NaOH 溶液使呈强 碱性, 用钙指示剂指示终点, 消耗 EDTA 溶液 19.20 mL, 计算水中钙和镁的含量 (以 CaO mg· L-1 和 MgCO3 mg· L-1 表示)。 一、判断题 1、√2、× 3、× 4、√ 5、× 二、选择题 1、 D 2、 A 3、 B 4、B 5、 D 6、B,C 7、 C 8、B,C 9、B 6、× 7、× 8、√
配位滴定法习题答案
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习题答案1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。
若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1,则[Y 4-]为多少? 解:(1)EDTA 的61~K K :,,,,,61~ββ:,,,,,pH=时:()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α=1++++++ =(2)[Y 4-] =45.610020.0=×10-9(mol·L -1)2. pH=时,锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2mol·L -1(不考虑羟基配位等副反应)。
pH = 时,能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+? 解: 查表5-2: 当pH = 时,lg αY(H) = ,Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2mol·L -1, lg K ’= lg K 稳-lg αY(H) =- = >8,可以准确滴定。
3. 假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2mol·L -1,在pH= 时,镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。
如不能滴定,求其允许的最小pH 。
解:(1)查表5-2: 当pH = 时,lg αY(H) = ,lg K ’= lg K 稳-lg αY(H) = - = ,lg K ’<8, ∴不能准确滴定(2)lg αY(H) = lg K 稳-8 = ,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。
4.试求以EDTA 滴定浓度各为mol·L -1的Fe 3+和Fe 2+溶液时所允许的最小pH 。
解:(1)Fe 3+:lg αY(H) = lg K 稳-8 =-8 = ,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ (2)Fe 2+:lg αY(H) = lg K 稳-8 =-8 = ,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈5.计算用mol·L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+离子溶液时的适宜酸度范围。
配位滴定法课后练习题及参考答案
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配位滴定法课后练习题及参考答案配位滴定法课后练习题及参考答案一、选择题1.直接与金属离子配位的EDTA型体为()(A)H6Y2+ (B)H4Y(C)H2Y2-(D)Y4-2.一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是()(A)1:1 (B)2:1 (C)1:3 (D)1:23.铝盐药物的测定常用配位滴定法。
加入过量EDTA,加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定。
该滴定方式是()。
(A)直接滴定法(B)置换滴定法(C)返滴定法(D)间接滴定法4.αM(L)=1表示()(A)M与L没有副反应(B)M与L的副反应相当严重(C)M的副反应较小(D)[M]=[L]5.以下表达式中正确的是()(A)>(B)>(C)>(D)>6.用EDTA直接滴定有色金属离子M,终点所呈现的颜色是()(A)游离指示剂的颜色(B)EDTA-M络合物的颜色(C)指示剂-M络合物的颜色(D)上述A+B的混合色7.配位滴定中,指示剂的封闭现象是由()引起的(A)指示剂与金属离子生成的络合物不稳定(B)被测溶液的酸度过高(C)指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性(D)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性8.下列叙述中错误的是()(A)酸效应使络合物的稳定性降低(B)共存离子使络合物的稳定性降低(C)配位效应使络合物的稳定性降低(D)各种副反应均使络合物的稳定性降低9.用Zn2+标准溶液标定EDTA时,体系中加入六次甲基四胺的目的是()(A)中和过多的酸(B)调节pH值(C)控制溶液的酸度(D)起掩蔽作用10.在配位滴定中,直接滴定法的条件包括( )≤8 (B)溶液中无干扰离子(A)>(C)有变色敏锐无封闭作用的指示剂(D)反应在酸性溶液中进行11.测定水中钙硬时,Mg2+的干扰用的是( )消除的。
(A)控制酸度法(B)配位掩蔽法(C)氧化还原掩蔽法(D)沉淀掩蔽法12.配位滴定中加入缓冲溶液的原因是()(A)EDTA配位能力与酸度有关(B)金属指示剂有其使用的酸度范围(C)EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+>(D)会随酸度改变而改变>13.产生金属指示剂的僵化现象是因为()(A)指示剂不稳定(B)MIn溶解度小(C)KˊMIn < KˊMY (D)KˊMIn >KˊMY14.已知M=81.38g/mol,用它来标定0.02mol的EDTA溶液,宜称取ZnO为()ZnO(A)4g(B)1g (C)0.4g (D)0.04g15.某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今在pH=10时加入三乙醇胺后,用EDTA滴定,用铬黑T为指示剂,则测出的是( )(A)Mg2+的含量(B)Ca2+、Mg2+的含量(C)Al3+、Fe3+的含量(D) Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的含量二、填空题1.EDTA是()的英文缩写,配制EDTA标准溶液时,常用()。
第9章 配位滴定法
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第九章 配位滴定法
(4) 配离子的电荷 中心离子和配体体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如,K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+和6个 CN-电荷的代数和判定为-3,也可根据配合物的外界离 子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电荷数为-3。
第九章 配位滴定法
5 . 配位化合物的命名
② K3[Ag(S2O3)2] ④ [Cu(en)2]Br2
9.2
配离子在溶液中的解离平衡
[Cu(NH3)4]SO4· 2O = [Cu(NH3)4]2++SO42-+H2O H NaOH Cu(OH)2
NaS 有黑色CuS生成
无Cu2+ ???
有Cu2+
一、 配位平衡常数
1. 稳定常数
K
f
Kd为配合物的不稳定常数或解离常数。Kd 值越大表示配离 子越容易解离,即越不稳定。
3. 逐级稳定常数
金属离子M能与配位剂L形成MLn型配合物,这种配合物是
逐步形成的,这类稳定常数称为逐级稳定常数Kf,,n
M+L ML, 第一级逐级稳定常数为:
K f, 1
c(ML) c(M)c(L)
Kf
c(Ag(NH3 ) 2 ) 0.1 1.12 107 c(Ag )c 2 (NH3 ) x (2x)2
x 1.31 10-3
设在0.2mol· -1NH3存在下,Ag+的浓度为ymol· -1,则: L L
Ag+ + 2NH3 起始浓度/mol· -! L 0 0.2 [Ag(NH3)2]2+ 0.1
配位体
配位滴定法习题及答案
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配位滴定法习题及答案
1.EDTA与金属离子形成的配合物,其配位比一般为()
A.1:1
B.1:2
C.1:4
D.1:6
2.有关EDTA叙述错误的是()
A.EDTA也是六元有机弱酸
B.可与大多数离子形成1:1型的配合物
C.与金属离子配位后都形成深颜色的配合物
D.与金属离子形成的配合物一般都溶于水。
3.在直接配位滴定法中,终点时,一般情况下溶液显示的颜色为()。
A、被测金属离子与EDTA配合物的颜色
B、被测金属离子与指示剂配合物的颜色
C、游离指示剂的颜色
D、金属离子与指示剂配合物和金属离子与EDTA配合物的混合色
4. 在EDTA配位滴定中,有关EDTA酸效应的叙述何者是正确的()。
A、酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈高
B、酸效应系数愈小,配合物愈稳定
5.. 在EDTA配位滴定中,下列有关酸效应系数的叙述,正确的是()。
A. 酸效应系数越大,越利于滴定分析
B. 酸效应系数越小,越利于滴定分析
C. pH值越大,酸效应系数越大
D. 酸度越低,酸效应系数越大
6.水的硬度测定时,错误的说法是
A、EDTA与金属离子按1:1配位
B、滴定终点时金属指示剂铬黑T显示的颜色为游离色,滴定前显示的是与Mg 结合的颜色。
C、滴定由酒红色变为纯蓝色。
D、滴定前显示的颜色是指示剂与Ca结合的颜色。
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第九章 配位化合物与配位滴定法习题1、就是非判断题11中心离子得未成对电子数越多,配合物得磁矩越大。
12配合物由内界与外界组成。
13配位数就是中心离子(或原子)接受配位体得数目。
14配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]得名称就是五氰根·一氧化碳与铁(Ⅱ)酸钾。
15一般说来,内轨型配合物比外轨型配合物稳定。
16配合物中由于存在配位键,所以配合物都就是弱电解质。
17同一种中心离子与有机配位体形成得配合物往往要比与无机配合体形成得配合物更稳定。
18配合物得配位体都就是带负电荷得离子,可以抵消中心离子得正电荷。
19电负性大得元素充当配位原子,其配位能力强。
110在螯合物中没有离子键。
111配位物中心离子所提供杂化得轨道,其主量子数必须相同。
112配合物得几何构型取决于中心离子所采用得杂化类型。
113外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。
114配离子得配位键越稳定,其稳定常数越大。
115氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因就是发生配位反应,生成[Cu(NH 3)4]2+,使铜溶解。
116在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中,改变体系得酸度,不能使配离子平衡发生移动。
117已知[HgI 4]2得=K 1,[HgCl 4]2得=K 2,,则反应[HgCl 4]2+4I=[HgI 4]2+4Cl 得平衡常数为K 1/K 2。
118 [Cu(NH 3)3]2+ 得积累稳定常数β3就是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3⇔[Cu(NH 3)3]2+得平衡常数。
119已知[Fe 3+/Fe 2+]=0、77V,电极反应[Fe(C 2O 4)3]3+ e=[Fe(C 2O 4)2]2+ C 2O 42,在标准状态时,得计算式为:θθθθθϕϕcO C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+⋅++(= 。
120已知Hg 2++2e=Hg,=0、85V;[HgCl 4]2+2e=Hg+4Cl,=0、38V电池反应 [HgCl 4]2⇔Hg 2+ + 4Cl 得平衡常数计算式为 。
121 EDTA 滴定法,目前之所以能够广泛被应用得主要原因就是由于它能与绝大多数金属离子形成1:1得配合物。
122能形成无机配合物得反应虽然很多,但由于大多数无机配合物得稳定性不高,而且还存在分步配位得缺点,因此能用于配位滴定得并不多。
123金属指示剂与金属离子生成得配合物越稳定,测定准确度越高。
124配位滴定中,酸效应系数越小,生成得配合物稳定性越高。
125酸效应与其它组分得副反应就是影响配位平衡得主要因素。
126 EDTA 滴定某种金属离子得最高pH 可以在酸效应曲线上方便地查出。
127 EDTA 滴定中,消除共存离子干扰得通用方法就是控制溶液得酸度。
128若就是两种金属离子与EDTA形成得配合物得lgK(MY)值相差不大,也可以利用控制溶液酸度得方法达到分步滴定得目得。
129在两种金属离子M、N共存时,如能满足△lgK≥5,则N离子就不干扰M离子得测定。
130 Al3+与Fe3+共存时,可以通过控制溶液pH,先测定Fe3+,然后提高pH,再用EDTA直接滴定Al3+。
2、选择题21下列配合物中属于弱电解质得就是A、[Ag(NH3)2]ClB、K3[FeF6]C、[Co(en)3]Cl2D、[PtCl2(NH3)2] 22下列命名正确得就是A、[Co(ONO)(NH3)5Cl]Cl2亚硝酸根二氯·五氨合钴(III)B、[Co(NO2)3(NH3)3] 三亚硝基·三氨合钴(III)C、[CoCl2(NH3)3]Cl 氯化二氯·三氨合钴(III)D、[CoCl2(NH3)4]Cl 氯化四氨·氯气合钴(III)23配位数就是A、中心离子(或原子)接受配位体得数目B、中心离子(或原子)与配位离子所带电荷得代数与C、中心离子(或原子)接受配位原子得数目D、中心离子(或原子)与配位体所形成得配位键数目24在配位分子3KNO2·Co(NO2)3中,配位数为A、3B、4C、5D、625在配位分子CrCl3·4H2O中,配位数为A、3B、4C、5D、626已知某化合物得组成为CoCl3·5NH3·H2O,其水溶液显弱酸性,加入强碱并加热至沸,有氨放出,同时产生三氧化二钴得沉淀;加AgNO3于另一份该化合物得溶液中,有AgCl沉淀生成,过滤后,再加入AgNO3而无变化,但加热至沸又产生AgCl沉淀,其重量为第一次沉淀量得二分之一,故该化合物得化学式为A、[CoCl2(NH3)5]Cl·H2OB、[Co(NH3)5H2O]Cl3C、[CoCl(NH3)5]Cl2·H2OD、[CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O27某元素作为中心离子所形成得配位离子呈八面体形结构,该离子得配为数可能就是A、2B、4C、6D、828CuSO4·5H2O中,与中心离子(Cu2+)配位得水分子数就是A、5B、2C、1D、429乙二胺四乙酸根(OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO)2可提供得配位原子数为A、2B、4C、6D、8210在硫酸四氨合铜溶液中滴加BaCl2,有白色沉淀产生,而滴加NaOH无变化。
滴加Na2S时则有黑色沉淀生成,上述实验证明A、溶液中有大量得SO42B、C(Cu2+)·C2(OH)<C、C(Cu2+)·C(S2)>,溶液中仍有微量得Cu2+D、以上三种均就是211下列叙述正确得就是A、配合物由正负离子组成B、配合物由中心离子(或原子)与配位体以配位键结合而成C、配合物由内界与外界组成D、配合物中得配位体就是含有未成键得离子212、影响中心离子(或原子)配位数得主要因素有A、中心离子(或原子)能提供得价层空轨道数B、空间效应,即中心离子(或原子)得半径与配位体半径之比越大,配位数越大C、配位数随中心离子(或原子)电荷数增加而增大D、以上三条都就是213关于配位体,下列说法中不正确得就是A、配位体中含孤电子对与中心原子形成配位键得原子称为配位原子B、配位原子得多电子原子,常见得就是VA、VIA、VIIA等主族元素得原子C、只含一个配位原子得配位体称单齿配位体D、含两个配位原子得配位体称螯合剂214下列配合物得配位体中既有共价键又有配位键得就是A、[Cu(en)2]SO4B、[Ag(NH3)2]ClC、Fe(CO)5D、K4[Fe(CN)6] 215下列说法中正确得就是A、配位原子得孤电子对越多,其配位能力就越强B、电负性大得元素充当配位原子,其配位能力就强C、能够供两个或两个以上配位原子得多齿配体只能就是有机物分子D、内界中有配位键,也可能存在共价键216下列说法中错误得就是A、配合物得形成体通常就是过渡金属元素B、配位键就是稳定得化学键C、配位体得配位原子必须具有孤电子对D、配位键得强度可以与氢键相比较217在过量氨水存在下,Cu2+离子主要生成[Cu(NH3)4]2+配离子,这意味着A、Cu2+离子能进一步生成[Cu(NH3)4]2+配离子B、c(Cu2+):c(NH3)=1:4C、较大D、[Cu(NH3)4]2+配离子最稳定218 Fe3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环得螯合离子A、CO32B、CH3COCH2COCH3C、OOCCH2CH2COOD、OOCCH2COO 219下列关于螯合物得叙述中,不正确得就是A有两个以上配位原子得配位体均生成螯合物B、螯合物通常比具有相同配位原子得非螯合配合物稳定得多C、形成螯环得数目越大,螯合物得稳定性不一定越好D、起螯合作用得配位体一般为多齿配为体,称螯合剂220根据价键理论分析下列配合物得稳定性,从大到小得次序就是A、[HgI4]2>[HgCl4]2>[Hg(CN)4]2B、[Co(NH3)6]3+>[Co(SCN)4]2>[Co(CN)6]3C、[Ni(en)3]3>[Ni(NH3)6]2+>[Ni(H2O)6]2+D、[Fe(SCN)6]3>[Fe(CN)6]3>[Fe(CN)6]4 221对于一些难溶于水得金属化合物,加入配位剂后,使其溶解度增加,其原因就是A、产生盐效应B、配位剂与阳离子生成配合物,溶液中金属离子浓度增加C、使其分解D、阳离子被配位生成配离子,其盐溶解度增加222在硫酸铜得氨溶液中,已知有一半铜离子形成了配离子,且自由氨得浓度为5、0×104mol·L1,则[Cu(NH3)4]2+得应等于A、4、0×1014B、2、0×1015C、6、3×1016D、1、6×1013223已知[Ag(NH3)2]+=1、12×107,则在含有0、10 mol·L1得[Ag(NH3)2]+与0、20 mol·L1得NH3混合溶液中,Ag+离子得浓度(mol·L1)为A、5、9×109B、8、9×109C、4、6×109D、7、3×109224已知[Ag(CN)2]=1、26×1021,则在含有0、10 mol·L1得[Ag(CN)2]与0、10 mol·L1得KCN溶液中Ag+离子得浓度(mol·L1)为A、7、9×1021B、7、9×1022C、1、26×1021D、1、26×1022225已知=1、56×1010,=1、12×107。
在1、0升氨水溶即若解0、10 mol得AgCl,NH3得最初浓度(mol·L1)为A、>2、4B、<2、4C、>2、6D、<2、6 226下列说法中错误得就是A、在某些金属难溶化合物中,加入配位剂,可使其溶解度增大B、在Fe3+溶液中加入NaF后,Fe3+得氧化性降低C、在[FeF6]3溶液中加入强酸,也不影响其稳定性D、在[FeF6]3+溶液中加入强碱,会使其稳定性下降227下列叙述正确得就是A、Ca2+在(NH4)2C2O4酸性溶液中不沉淀,就是由于配位效应B、I2溶于KI溶液中就是由于配位效应C、CuS溶解于HNO3溶液中就是由于HNO3得酸效应D、SnCl2在水溶液中不溶解就是由于SnCl2得溶解度小228已知=7、05; =21、7; =7、57;=13、46;当配位剂得浓度相同时,AgCl在哪种溶液中得溶解度最大A、NH3·H2OB、KCNC、Na2S2O3D、NaSCN229已知=1、1×107;=1、8×1010;=3、5×1011;=1、4×1016;=8、1×1012。