高考化学大一轮复习 专题讲座八 有机合成与推断课件

2．根据数据确定官能团的数目 (1)与银氨溶液反应，若 1 mol 有机物生成 2 mol 银，则该有机 物分子中含有一个醛基；若生成 4 mol 银，则含有两个醛基或该物 质为甲醛。 (2)与金属钠反应，若 1 mol 有机物生成 0.5 mol H2，则其分子 中含有一个活泼氢原子，或为一个醇羟基，或一个酚羟基，也可 能为一个羧基。
[对点集训] 1．(2016·高考天津卷)反 2 己烯醛(D)是一种重要的合成香
料，下列合成路线是制备 D 的方法之一。根据该合成路线回答下 列问题：
已知：
H―＋―/H→2ORCHO＋R′OH＋R″OH
(1)A 的名称是
；B 分子中的共面原子数目最多
为
；C 分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的
(2)根据计算进行推断。
[解题策略] 1．根据试剂或特征现象推知官能团的种类
(1) 使 溴 水 褪 色 ， 则 表 示 该 物 质 中 可 能 含 有
或
结构。使 KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有 或—CHO 等结构或为苯的同系物。
(2)遇 FeCl3 溶液显紫色，或加入饱和溴水出现白色沉淀，则该 物质中含有酚羟基。
(3)与碳酸氢钠反应，若 1 mol 有机物生成 1 mol CO2，则说明 其分子中含有一个羧基。某有机物与醋酸反应，相对分子质量增 加 42，则含有 1 个—OH；增加 84，则含有 2 个—OH。
3．根据性质确定官能团的位置 (1)若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构—CH2OH； 若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构—CHOH—。 (2)由消去反应的产物可确定—OH 或—X 的位置。 (3)由一卤代物的种类可确定碳骨架结构。由加氢后的碳骨架
3．熟练掌握经典合成路线，在合成某一种产物时，可能会存 在多种不同的方法和途径，应当在节省原料、产率高的前提下， 选择最合理、最简单的方法和途径。
4．规范表述，即应按照题目要求的方式将分析结果表达出来， 力求避免书写官能团名称时出现错别字、书写物质结构简式时出 现碳原子成键数目不为 4 等情况，确保答题正确。
氢原子共有
种。
(2)D 中含氧官能团的名称是
Hale Waihona Puke Baidu
，写出检验该官能团的
化学反应方程式：
。
(3)E 为有机物，能发生的反应有
。
a．聚合反应
b．加成反应
c．消去反应
d．取代反应
(4)B 的同分异构体 F 与 B 有完全相同的官能团，写出 F 所有
可能的结构：
。
(5)以 D 为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成 路线的后半部分补充完整。
上图中，A 能连续氧化生成 C，且 A、C 在浓硫酸存在下加热 生成 D，则：
①A 为醇、B 为醛、C 为羧酸、D 为酯； ②A、B、C 三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同； ③A 分子中含—CH2OH 结构； ④若 D 能发生银镜反应，则 A 为 CH3OH，B 为 HCHO、C 为 HCOOH，D 为 HCOOCH3。
专题讲座八 有机合成与推断
[核心精讲]
[对应学生用书 P263]
有机框图推断与有机合成题是高考必考试题，也是高考试题
中最具有选拔性功能的题目之一。考查的知识点包括有机物分子
式的确定、结构简式的书写、官能团种类及反应类型的判断、反
应方程式的书写、同分异构体问题的分析等，其命题角度有如下
几种：
(1)根据结构与性质的关系进行推断。
(3)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。 (4)遇 I2 变蓝则该物质为淀粉。 (5)加入新制的 Cu(OH)2 悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或 加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。加入 Na 放出 H2，表示含有—OH 或—COOH。加入 NaHCO3 溶液产生气体，表 示含有—COOH。
结构简式为 CH3CH2CH2CH2CH2CHO，
己醛的
根据信息和己醛的结构，
首先需
要将碳碳双键转化为单键，然后在酸性条件下反应即可；(6)醛基 也能够与氢气加成，(5)中合成路线中第一步反应的目的是保护醛 基。
答案：(1)正丁醛或丁醛 9 8
(6)保护醛基(或其他合理答案)
2．某有机物 A 由 C、H、O 三种元素组成，其蒸气密度是相 同条件下的氢气密度的 60 倍①，0.1 mol A 在足量的氧气中充分燃 烧后生成 0.8 mol CO2 和 7.2 g H2O；A 可以发生银镜反应，其苯环 上的一卤代物有三种②。
[答题技巧] “四招”突破有机合成题 1．全面获取有效信息，题干中、转化关系图中有关物质的组 成、结构、转化路径均是解决问题必不可少的信息，在审题阶段 必须弄清楚。 2．确定官能团的变化，有机合成题目一般会给出产物、反应 物或某些中间产物的结构等，在解题过程中应抓住这些信息，对 比物质转化中官能团的种类变化、位置变化等，掌握其反应实质。
结构，可确定
的位置。
(4)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物 是羟基酸，并根据环的大小，可确定—OH 与—COOH 的相对位置。
4．根据核磁共振氢谱推断有机物的结构 有机物的分子中有几种氢原子，在核磁共振氢谱中就出现几 种峰，峰面积的大小和氢原子个数成正比。 5．依据有机物之间的转化关系推断有机物的类别 醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机物结构推断的 重要突破口，它们之间相互转化关系可用下图表示：
(6)问题(5)的合成路线中第一步反应的目的是 。
解析：(1)根据流程图，A 为 CH3CH2CH2CHO，是丁醛；B 为 CH2===CHOC2H5 ， 分 子 中 共 面 原 子 数 目 最 多 为 9 个 ( 如 图 ：
)，C 分子中与环相连的三个基团中，8 个碳
原子上的氢原子化学环境都不相同，共有 8 种；
(2)D 为
，其中含氧官能团是醛基，检
验醛基可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液；(3)根据流程图，
结合信息，C 在酸性条件下反应生成
、
CH3CH2CH2CHO 和 CH3CH2OH 以及水，因此 E 为 CH3CH2OH， 属于醇，能发生的反应有消去反应和取代反应；(4)B 的同分异构 体 F 与 B 有完全相同的官能团，F 可能的结构有：