3第三章 红外光谱法-2011
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第三章红外光谱IR
VC=C
1651
CH2
CH2 1657
CH2 1690
CH2 1750
O VC=O 1715
O 1745
O 1780
O 1815
• 环内双键的C=C伸缩振动吸收频率随环的减小即张力增大而 降低。
环的张力增大时, 环上有关官能团的吸收频率逐 渐升高。 环内双键的C=C伸缩振动吸收频率随环的减小而降低。
8~12105
CC 1200~700
4~6105
力常数表示了化学键的强度，其大小与键能、键长有关。
键能大，键长短，K值大，振动吸收频率移向高波数； 键能小，键长长，K值小，振动吸收频率移向低波数。
三.不同官能团的特征吸收频区
红外光谱可分为两个区域
官能团区 4000~1350cm-1 指纹区 1350~650cm-1
VC=C
1645
H
1610 H
1560 H
υ C=C υ =C H
1645cm-1 3017cm-1
1610cm-1 3040cm-1
1565cm-1 3060cm-1
5、空间位阻
一般共轭使振动频率降低
6、跨环共轭效应
7. 成键碳原子的杂化状态（杂化轨道中S成分越高，其电负性越强）
VC-H
CH 3300
一.概述
第三章 红外光谱（IR） 波长（m） 波数（cm-1）
近红外区： 0.75 ~ 2.5
13330 ~ 4000
中红外区： 2.5 ~ 15.4
4000 ~ 650
远红外区： 15.4 ~ 830
650 ~ 12
绝大多数有机化合物红外吸收波数范围：4000 ~ 665cm-1
红外谱图中，横坐标：吸收波长()或波数()。吸收峰位置。 纵坐标：透过率(T%)或吸光度(A)。吸收峰强度。
红外光谱(IR)分析
4. 空间效应： (1)环状化合物的环张力效应：环张力越大，羰 基C=O频率越高。 环张力 四元环 五元环 六元环 (2)空间位阻效应：空间位阻使羰基与双键之间 的共轭受限制，故使C=O频率增高。 5. 氢键效应：氢键的形成，通常可使伸缩振动 频 率向低波数方向移动。
6. 振动偶合效应：当两个基团靠得很近时，产 生振动相互作用，使吸收峰发生分裂。
第三章 红 外 吸 收 光 谱 法
Infrared Absorption Spectrometry
§1 关于红外光谱
红外光谱在可见光区域微波区之间,其波长范 围约为0.75～1000m。
分为三个区： ◆近红外区 0.75～2.5m； ◆中红外区 2.5～25 m； ◆远红外区 25～1000 m
若分子由N个原子组成，则 需3N个坐标(自由度)确定N个原子位置； 分子自由度总数＝平动、振动、转动自由度 总和 故 3N＝平动自由度＋转动自由度＋振动自由度 即 振动自由度＝3N－(平度自由度＋转动自由度) 问题：怎样确定一个分子的平动自由度和 转动自由度？
(1) 平动自由度：分子的质心可沿x、y、z三 个坐标轴方向移动，故平动自由度＝3。
2. 共轭效应(C效应)：该效应使共轭体系具有 共平面性，电子云密度平均化，造成双键略有 伸长，单键略有缩短。故双键的吸收峰频率向 低波数方向移动。
例. C=O C=O 1715 cm-1 1685～1665 cm-1
3. 中介效应(M效应)： 例. C=O 在1680cm-1附近。 若用诱导效应看，则电负性大的N原子应使 C=O键力常数增加，吸收峰位应大于1715cm-1； 但实际情况相反，这是因中介效应造成的。 即N原子上的孤对电子与C=O的电子发生重 叠(p- 共轭)，使电子云密度平均化，造成C=O 键力常数降低，故使吸收峰频率移向低波数。
波谱分析 第三章 03红外谱图解析
C= C ： 16பைடு நூலகம்0～1450 cm-1区域吸收峰的强弱及个数与分子结 构有关，是判断苯环存在的主要依据。 有2－4个峰，峰数取决于取代基对苯环对称性破坏的程度
苯 甲苯 取代基与苯环共轭时 烷基存在时 1600 cm-1 无吸收 1500 、 1600 cm-1 有吸收 1580 cm-1 处出现强吸收 1450 cm-1 有吸收
烷烃
表3-4, (CH2)n结构 中亚甲基面内摇 摆振动
CH3 –CH – CH2 –CH – CH3 CH3
1168 1386 1468 1367
CH3
2,4 － 二甲基戊烷
78
2.烯烃
基团 = CH中C-H C＝C骨架
3080 2975 1680～1620
1000～800 （面外摇摆）
(1) = CH >3000 cm-1为不饱和碳上质子振动吸收，是与饱 和碳上质子的重要区别。 （2） C＝C的 位置及强度 与烯碳的取代情况及分子对称性 密切相关。 末端烯烃 C＝C吸收最强，双键移向碳链中心时结构对称 性增强， C＝C带减弱。顺式较反式强。 共轭双键中由于双键的相互作用出现两个 C＝C （1650、1600 cm-1 ）。 46
饱和环醚： 在 1260～780 cm-1 范围出现两条或两条以上的吸收带。 环张力增加as波数降低， s波数升高。 O 1071 913 O 983 1028
（3） CH（面外）最有用。 特点是： 不同类型的烯烃，有其独特的波数，且比较固定，不受 取代基的变化而发生很大的变化。 吸收强度特别强。 根据烯氢被取代的个数、取代位置及顺反异构的不同， 出峰的个数、位置及强度不同。
烯烃类型 R1CH=CH2 R1R2CH=CH2 R1CH=CHR2 （顺） R1CH=CHR2 （反） R1R2CH=CHR3 面外弯曲振动位置/cm-1 995 ～985, 910 ～905 895 ～ 885 730 ～ 650 980 ～ 965 840 ～ 790
第3章红外光谱法1共26页文档
2020/4/16
二、红外光谱法的特点 1、任何气态、液态和固态样品均可进行测定； 2、红外光谱可用来鉴定未知物的分子结构或确定其 化学基团； 3、样品用量少。
2020/4/16
§3-2 红外光谱法的基本原理 一、产生红外吸收的条件 1. 振动的偶极距必须发生变化
首先我们介绍一下偶极距的概念： 分子是由原子构成的，如果组成一个分子的原子的电负性不 同，此分子将表现出极性，如HCl，由于H与Cl的电负性不同， H带部分正电荷，Cl带部分负电荷。HCl的一端显“＋”，一端 显“－”，在物理学上这种状态称为偶极子。 分子极性的大小，用偶极距描述，如HCl
H带正电荷＋q，Cl带负电荷-q，两 原子中心距离为d，则偶极距为:
=qd
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当偶极子处在电磁辐射的电磁场中时，该电场做周期性反转， 偶极子将经受交替的作用力。如下图：
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偶极子具有一定的原有振动频率，当辐射的频率与偶极子原 有频率匹配时，分子振动在电场作用下被加强，分子由低能 态跃向高能态。此时分子振动幅度增大，偶极距发生变化。 辐射能通过电场将能量传给分子，自身光强减弱，从宏观上 讲分子产生了吸收，致使光强减弱。
1 En(n 2)h ν n0,12 , 3 , .....
n为振动量子数
在常温下，绝大多数分子处于基态（n=0）,接受能量后跃迁到 第一振动激发态(n=1)，此时跃迁能差为
E(11)h(01)hh
2
2
吸收光子的能量为ha ，则 E= hν=ha
二、红外光谱法的特点 1、任何气态、液态和固态样品均可进行测定； 2、红外光谱可用来鉴定未知物的分子结构或确定其 化学基团； 3、样品用量少。
2020/4/16
§3-2 红外光谱法的基本原理 一、产生红外吸收的条件 1. 振动的偶极距必须发生变化
首先我们介绍一下偶极距的概念： 分子是由原子构成的，如果组成一个分子的原子的电负性不 同，此分子将表现出极性，如HCl，由于H与Cl的电负性不同， H带部分正电荷，Cl带部分负电荷。HCl的一端显“＋”，一端 显“－”，在物理学上这种状态称为偶极子。 分子极性的大小，用偶极距描述，如HCl
H带正电荷＋q，Cl带负电荷-q，两 原子中心距离为d，则偶极距为:
=qd
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当偶极子处在电磁辐射的电磁场中时，该电场做周期性反转， 偶极子将经受交替的作用力。如下图：
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偶极子具有一定的原有振动频率，当辐射的频率与偶极子原 有频率匹配时，分子振动在电场作用下被加强，分子由低能 态跃向高能态。此时分子振动幅度增大，偶极距发生变化。 辐射能通过电场将能量传给分子，自身光强减弱，从宏观上 讲分子产生了吸收，致使光强减弱。
1 En(n 2)h ν n0,12 , 3 , .....
n为振动量子数
在常温下，绝大多数分子处于基态（n=0）,接受能量后跃迁到 第一振动激发态(n=1)，此时跃迁能差为
E(11)h(01)hh
2
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吸收光子的能量为ha ，则 E= hν=ha
有机波谱解析-第三章_红外光谱
由于红外光谱吸收强度受狭缝宽度、温度和溶剂等因素影 响，故不易精确测定，在实际分析中，只是通过与羰基等强吸 收峰对比来定性研究。
谱带强度与振动时偶极矩变化有关,偶极矩变化愈 基团极性 大，谱带强度愈大；偶极矩不发生变化，谱带强度为0， 即为红外非活性。 电子效应
红外吸收强度 偶极距变化幅度 振动偶合
伸缩振动（
as
）两种形式。
弯曲振动：原子垂直于化学键方向的运动。又可以分
它们还可以细分为摇摆、卷曲等振动形式。
为面内弯曲振动（）和面外弯曲振动（ ）两种形式，
+和-表示垂直于纸面方向的前后振动。
亚甲基的振动形式
三、分子振动与红外吸收峰的关系
理论上具有特定频率的每一种振动都能吸收相应 频率的红外光，在光谱图对应位臵上出现一个吸收 峰。实际上，因种种原因分子振动的数目与谱图中
纵坐标为： 百分透过率（%） 横坐标为： 波长（µ m）或波 数（cm-1）。
环戊烷
也可用文字形式表示为：2955cm-1(s)为CH2的反对称伸缩振动 (υasCH2),2870cm-1(m)为CH2的对称伸缩振动(υsCH2) 1458cm-1(m) 为CH2的面内弯曲振动(δ面内CH2),895cm-1(m)为CH2的面外弯曲振动 (面外CH2)
诱导效应大于共轭效应， C＝O 蓝移至 1735 cm-1
三、空间效应
（1）空间位阻 破坏共轭体系的共平面性，使共
轭效应减弱，双键的振动频率蓝移（增大）。
CH(CH3)2 O O O
CH3 CH3
CH3 CH(CH3)2
CH3
1663cm-1
1686cm-1
1693cm-1
（2）环的张力：环的大小影响环上有关基 团的频率。
《红外光谱法》课件
红外光谱的应用前 景
红外光谱技术在化学、工业 和环境领域有广泛应用，将 继续发展和创新。
红外光谱技术的发 展方向
红外光谱技术将逐步提高仪 器性能、扩大应用范围，并 与其他技术紧密结合进行研 究和创新。
基础理论知识
1 振动模式
物质分子在红外辐射作用下发生的振动现象，是红外光谱分析的基础。
2 红外辐射
红外辐射是一种波长较长的电磁辐射，它与物质相互作用产生能量的吸收和发射。
3 能量吸收
红外光谱通过测量物质在不同波长的红外辐射下吸收的能量量来分析物质的组成和结构。
红外光谱仪的组成
光源
红外光谱仪中使用红外光源产生红外辐射，常 用的包括热电偶和红外光管。
样品室
样品室是放置待测物质的空间，通过样品室中 的红外辐射与物质相互作用来进行光谱分析。
分光仪
分光仪用于将红外辐射分解成不同波长的光线， 常用的接收分光仪分离出的红外光谱信号，并 转化成电信号进行检测和分析。
红外光谱的应用
1
化学分析
红外光谱在化学领域广泛应用，可用于分析物质的组成、结构和化学变化。
红外光谱法的发展趋势
红外光谱技术的研究方向
开发更高分辨率的仪器、提升信号处理和数 据分析算法、拓展红外光谱的应用范围。
未来发展趋势
红外光谱技术将在医药、生物和环境领域得 到广泛应用，与其他技术相结合推动科学研 究和工业创新。
总结
红外光谱法的意义
红外光谱法是一种重要的分 析技术，可用于物质组成和 结构分析，推动科学研究和 工业发展。
《红外光谱法》PPT课件
欢迎来到《红外光谱法》的PPT课件！本课程将深入探讨红外光谱的基本概 念、理论知识、仪器组成、应用领域以及未来发展趋势，让您全面了解这一 重要领域。
第三章-红外吸收光谱分析
第三章红外吸收光谱分析3.1概述3.1.1红外吸收光谱的基本原理红外吸收光谱法又称为分子振动转动光谱，属于分子光谱的范畴，是有机物结构分析的重要方法之一。
当一定频率的红外光照射分子时，若分子中某个基团的振动频率和红外辐射的频率一致，两者产生共振，光的能量通过分子偶极矩的变化传递给分子，该基团就吸收了这个频率的红外光，产生振动能级跃迁；如果红外辐射的频率和分子中各基团的振动能级不一致，该频率的红外光将不被吸收。
如果用频率连续变化的红外光照射某试样，分子将吸收某些频率的辐射，引起对应区域辐射强度的减弱，用仪器以吸收曲线的形式记录下来，就得到该试样的红外吸收光谱，稀溶液谱带的吸光度遵守Lambert-Beer定律。
图3-1为正辛烷的红外吸收光谱。
红外谱图中的纵坐标为吸收强度，通常用透过率或吸光度表示，横坐标以波数或波长表示，两者互为倒数。
图中的各个吸收谱带表示相应基团的振动频率。
各种化合物分子结构不同，分子中各个基团的振动频率不同。
其红外吸收光谱也不同，利用这一特性，可进行有机化合物的结构分析、定性鉴定和定量分析。
图3-1 正辛烷的红外光谱图几乎所有的有机和无机化合物在红外光谱区均有吸收。
除光学异构体，某些高分子量的高聚物以及一些同系物外，结构不同的两个化合物，它们的红外光谱一定不会相同。
吸收谱带出现的频率位置是由分子振动能级决定，可以用经典力学(牛顿力学)的简正振动理论来说明。
吸收谱带的强度则主要取决于振动过程中偶极矩的变化和能级跃迁的概率。
也就是说，红外光谱中，吸收谱带的位置、形状和强度反映了分子结构的特点，而吸收谱带的吸收强度和分子组成或官能团的含量有关。
因此，红外吸收光谱在化学领域中的应用，大体上可分为两个方面，即分子结构的基础研究和用于化学组成的分析。
首先，红外光谱可以研究分子的结构和化学键。
利用红外光谱法测定分子的键长和键角，以此推断出分子的立体构型；利用红外光谱法测定分子的力常数和分子对称性等，根据所得的力常数就可以知道化学键的强弱；由简正频率来计算热力学函数等等。
材料分析方法第三章_红外光谱剖析
~3080cm-1: 烯烃C—H伸缩振动；~1820:910cm-1倍频； ~1650cm-1: C=C伸缩振动；~993，910cm-1: C=CH2 非平面摇摆振动
烯烃类型对=C-H的面外弯曲振动的影响
对判断烯烃类 型非常有用
烯烃类型
R1CH=CH2 R1R2C=CH2 R1CH=CHR2(顺) R1CH=CHR2(反） R1R2C=CHR3
(4）分析时间短。一般红外光谱做一个样可在10~30分钟 内完成。如果采用傅里叶变换红外光谱仪在一秒钟以内 就可完成扫描。为快速分析的动力学研究提供了十分有 用的工具。
（5）所需样品用量少，且可以回收。红外光谱分析一次 用样量约1~5mg，有时甚至可以只用几十微克。
IR光谱表示法： 横坐标为吸收波长（m），或吸收频率（波数
1947年第一台实用的双光束自动记录的红外分光光度计 问世。这是一台以棱镜作为色散元件的第一代红外分光光 度计。
到了六十年代，用光栅代替棱镜作分光器 的第二 代红外光谱仪投入了使用。这种计算机化的光栅为分光 部件的第二代红外分光光度计仍在应用。
七十年代后期，干涉型傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)投入了使用，这就是第三代红外分光光度计。
断烯烃的存在 ， 苯环 C-H 大于3000
初步判断烯烃结构 的存在
影响碳碳双键伸缩振动吸收的因素
对称性：对称性越高，吸收强度越低。 取代基：与吸电子基团相连，振动波数下
降。 取代基的质量效应：双键上的氢被氘取代
后，波数下降10-20 厘米-1。 共轭效应：使波数下降约30厘米-1 。
1-己烯的红外光谱图
吸收池和检测器
由于玻璃，石英等常规透明材料不能透过红外线， 因此红外吸收池必须采用特殊的透红外材料制作 如：NaCl，KBr，CsI，KRS-5等作为窗口。由于 该类材料均属于无机盐，很容易吸收水汽发生潮 解。固体粉体样品可以直接与KBr混合压片，直 接进行测定。
烯烃类型对=C-H的面外弯曲振动的影响
对判断烯烃类 型非常有用
烯烃类型
R1CH=CH2 R1R2C=CH2 R1CH=CHR2(顺) R1CH=CHR2(反） R1R2C=CHR3
(4）分析时间短。一般红外光谱做一个样可在10~30分钟 内完成。如果采用傅里叶变换红外光谱仪在一秒钟以内 就可完成扫描。为快速分析的动力学研究提供了十分有 用的工具。
（5）所需样品用量少，且可以回收。红外光谱分析一次 用样量约1~5mg，有时甚至可以只用几十微克。
IR光谱表示法： 横坐标为吸收波长（m），或吸收频率（波数
1947年第一台实用的双光束自动记录的红外分光光度计 问世。这是一台以棱镜作为色散元件的第一代红外分光光 度计。
到了六十年代，用光栅代替棱镜作分光器 的第二 代红外光谱仪投入了使用。这种计算机化的光栅为分光 部件的第二代红外分光光度计仍在应用。
七十年代后期，干涉型傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)投入了使用，这就是第三代红外分光光度计。
断烯烃的存在 ， 苯环 C-H 大于3000
初步判断烯烃结构 的存在
影响碳碳双键伸缩振动吸收的因素
对称性：对称性越高，吸收强度越低。 取代基：与吸电子基团相连，振动波数下
降。 取代基的质量效应：双键上的氢被氘取代
后，波数下降10-20 厘米-1。 共轭效应：使波数下降约30厘米-1 。
1-己烯的红外光谱图
吸收池和检测器
由于玻璃，石英等常规透明材料不能透过红外线， 因此红外吸收池必须采用特殊的透红外材料制作 如：NaCl，KBr，CsI，KRS-5等作为窗口。由于 该类材料均属于无机盐，很容易吸收水汽发生潮 解。固体粉体样品可以直接与KBr混合压片，直 接进行测定。
第三章红外吸收光谱
CH3, CH2
酯C=O CH2,CH3 CH3 酯得特征 酯得特征
3)官能团
CH2
CH3
4)可能得结构
C=O
C-O
νas(C-O-C)
1180cm-1
5)确定结构
O
1240cm-1
O C CH3
1160cm-1
例3、某化合物分子式C8H8,试根据如下红外光 谱图,推测其结构。
例3解:
1)不饱和度 分子式: C8H8,
(CH2)n
gC-H(oop)
1-己烯和1-己炔
g=CH2 (面外) (CH2)n
例2:烷烃(另一种形式得IR谱)
例3:烯烃
例4:炔烃
例5:苯环上得取代
例6:芳香族化合物
例7:醇类化合物
例8:酚类化合物
例9:醚类化合物
例10:羰基化合物－醛类
例11:羰基化合物－酮类
例12:羧酸类化合物
结构验证 其不饱和度与计算结果相符;并与标准谱图对照证明结构正确。
例5、化合物C4H8O,根据如下IR谱图确定结构, 并说明依据。
O
CCC
例5解:
1)不饱和度 分子式: C4H8O,
2)峰归属
U=1-8/2+4=1
波数(cm-1 )
归属
结构信息
3336 3078 2919,2866 1622 1450 1036
例13:酯类化合物
例14:酸酐类化合物
例15:酰卤类化合物
例16:酰胺类化合物
H 3 C C
例17:胺类化合物
例18:腈类化合物
O
O
O
H C O CH2CH2CH 3 H3C C O C H2CH3 H3CH 2C C O C H3
IR课件2011(1)
3N=平动自由度十转动自由度十振动自由度
(a)
(b)
(c)
转动自由度是由原子围绕着一个通过其质心的轴转 动引起的。只有原子在空间的位置发生改变的转动才能形 成一个自由度 。
振动自由度=3N －（转动自由度+平动自由度）
z y x
图
线性分子转动形式
基本振动类型（Modes of vibration） （1）伸缩振动： k较大，吸收峰频率高 对称伸缩振动 symmetrical stretching（s） 不对称伸缩振动 asymmetrical（ as）
特征基团频率和指纹频率的分界线
常见基团的振动吸收频率范围
红外光谱的分区
4000-2500cm-1:这是X-H单键的伸缩振动区。 2500-2000cm-1:此处为叁键和累积双键伸缩振动区 2000-1500cm-1:此处为双键伸缩振动区 1500-600cm-1:此区域主要提供C-H弯曲振动的信息
伸缩振动耦合
振动偶合
弯曲振动耦合 伸缩与弯曲振动偶合
例如 异丙基
CH3 C CH3
O
在IR光谱中由于-CH3的弯曲振动发生裂分 在1385cm-和1375cm-出现两个峰 羰基C=O的伸缩振动发生裂分， 在1820cm-，1760cm-出现两个峰
酸酐
O
C C O
费米共振
当弱的倍频(或组合频)峰位于某强的基频吸收峰附近时,它 们的吸收峰强度常常随之增加或发生谱峰分裂。这种倍频（或 组合频）与基频之间的振动偶合,称为费米共振。
红外光区分三个区段： 近红外区：0. 8~2.5 m，13333~4000/cm-1,
(用于研究 O-H,N-H等单键的倍频、组频吸收）
中红外区：2.5~25 m，4000~400/cm-1, 基频振动区
第3章红外光谱法
Rayleigh散射：
激发虚态
弹性碰撞；无能
E1 + h0
h(0 - )
量交换，仅改变方向
Raman散射：
h0
非弹性碰撞；方
向改变且有能量交换 E1
E0 + h0
h0 h0 V=1
h0 +
E0
V=0
Rayleigh散射
Raman散射
h
E0基态， E1振动激发态； E0 + h0 ， E1 + h0 激发虚态；
发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子 的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。
14.06.2019
分析化学研究所
第8页
分子中基团的基本振动形式
1．两类基本振动形式
伸缩振动
弯曲振动
亚甲基
14.06.2019
亚甲基
分析化学研究所
第9页
伸缩振动
甲基的振动形式
弯曲振动
对称 υ s(CH3) 2870 ㎝-1
频峰
14.06.2019
分析化学研究所
第13页
官能团区和指纹区
• 官能团区 4000~1300cm-1是基团伸缩振动出现的区域，对鉴定 基团很有价值
• 指纹区 1300~600cm-1是单键振动和因变形振动产生的复杂光 谱区，当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微 的差异，对于区别结构类似的化合物很有帮助。
共轭效应：使共轭体系中的电子云密度平均化，使双键略有伸 长，因此，双键的吸收频率向低波数方向位移。
中介效应:当含有孤对电子的原子（如：O, N, S等）与具有多 重键的原子相连时，也可起类似的共轭作用，使吸收频率向低 波数方向位移。
第三章 红外吸收光谱完整版本ppt课件
解析完后，进行验证，不饱和度与计 算值是否相符，性质与文献值是否一致， 与标准图谱进行验证
谱图对照应注意：所用的仪器在分辨 率和精确度一致；测定的条件一致；杂质 引进的吸收带应仅可能避免。
.
三、红外光谱解析实例C8H16
例一：未知物分子式为C8H16，其红外图谱如 下图所示，试推其结构。
.
解：由其分子式可计算出该化合物不饱和度为1， 即该化合物具有一个烯基或一个环。
C C 2100
H 763 ，694（双峰）
CO 1638 C（C 芳环）1597 ，1495 ，1445
.
➢
解：
U
2
29
1
7
7
可能含有苯环
2
1638cm1强吸收 为 CO 3270cm1有吸收 NH 1132353123003300ccccmmmm（ （ 1111吸强 强收） ） C N含 含NHCCCH 13023608ccmm11 为CH H 1597 ，1495 和 1445cm（1 三峰） 为 C（C 芳环） 763 和 694cm（1 双峰） 为 H（单取代）
❖ 3387、3366 cm-1 ：NH2的伸缩振动； ❖ 1624 cm-1 ： NH2弯曲振动； ❖ 1274 cm-1 ：C-N伸缩振动；
❖综合上述信息及分子式，可知该化合物为：
邻苯二胺
.
图谱解析实例 例1 某化合物，测得分子式为C8H8O，其红外
光谱如下图所示，试推测其结构式。
C8H8O红外光谱图
1查找基团时先否定以逐步缩小范围2在解析特征吸收峰时要注意其它基团吸收峰的干扰3350和1640cm1处出现的吸收峰可能为样品中水的吸收3吸收峰往往不可能全部解析特别是指纹区4掌握主要基团的特征吸收
第三章 红外光谱
不特征
胺
类别
键和官能团
C=O R-CHO C=O
拉
1750-1680 2720
伸
(cm-1)
说
明
醛、酮
羧酸
1770-1750（缔合时在1710） 气相在3550，液固缔合时在 3000-2500（宽峰） 1800 1860-1800 1735 1690-1650 3520，3380（游离）缔合降低100 2260-2210 1800-1750
1670（弱-无）
ห้องสมุดไป่ตู้
无
共轭烯烃
与烯烃同
向低波数位移，变宽
与烯烃同
吸收峰 振
动
化合物
C=C，CC，C=C-C=C C-H拉伸 （或伸缩） 苯环 3310-3300 一取代 对称 2140-2100弱 无
C-H弯析
炔烃
较强
非对称二取代2260-2190弱
700-600 强
芳烃
取代芳烃
3110-3010中
一、红外光谱的八个峰区
4000-1500cm-1区域又叫官能团区. 该区域出现的吸 收峰，较为稀疏，容易辨认. 1500-400cm-1区域又叫指纹区. 这一区域主要是： C－C、C－N、C－O 等单键和各种弯曲振动的
吸收峰，其特点是谱带密集、难以辨认。
二、重要官能团的红外特征吸收
C-H拉伸（或伸缩）
1600中 1500强
1580弱 1450弱-无
670弱 倍频 2000-1650 一取代770-730， 710-690强 二取代
同芳烃
同芳烃
邻- 770-735强 间- 810-750强 710-690中 对- 833-810强
泛频 2000-1660
红外光谱法
第三章红外光谱法3.1 引言红外光谱属于分子光谱，分子光谱是四大谱学之一。
红外光谱和核磁共振光谱，质谱，紫外光谱一样，是鉴别化合物和确定物质分子结构的常用手段之一。
红外光谱分析技术的优点之一是应用范围非常广泛，可以说，对于任何样品，只要样品的量足够多，都可以得到一张红外光谱。
对固体，液体或气体样品，对单一组分的纯净物和多组分的混合物都可以用红外光谱法测定。
对于不同的样品要采用不同的红外制样技术。
对于同一样品，也可以采用不同的制样技术。
采用不同的制样技术测试同一样品时，可能会得到不同的光谱。
因此，要根据测试目的和测试要求采用合适的制样方法，这样才能得到准确可靠的测试数据。
对单一组分或混合物中各组分也可以进行定量分析，尤其是对于一些较难分离并在紫外，可见光区找不到明显特征峰的样品也可以方便，迅速地完成定量分析。
3.2 方法原理红外吸收光谱分析方法主要是依据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息进行测定。
3．2．1 双原子分子的红外吸收频率分子振动可以看作是分子中的原子以平衡点为中心，以很小的振幅做周期性的振动。
这种分子振动的模型可以用经典的方法来模拟，化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧，m1和m2分别代表两个小球的质量，即两个原子的质量，弹簧的长度就是分子化学键的长度。
上式中，ν是频率，Hz；к是化学键的力常数，g/s2; μ是原子的折合质量。
发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。
表某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）键类型—C≡C —> —C =C —> —C — C —力常数15 ~ 17 9.5 ~ 9.9 4.5 ~ 5.6峰位 4.5μm 6.0 μm 7.0 μm 化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。
一般说来，单键的к=4×105~6×105 g/s2; 双键的к＝8×105~12×105 g/s2；三键的к=12×105~20×105 g/s2。
红外光谱法
指纹区：波数在1330～667cm-1(波长7.5～15μm) 的区域称为指纹区。 在该区域中各种官能团的特征频率缺乏鲜明的特征性。 在指纹区包括有单键的伸缩振动及变形振动所产生的复 杂光谱。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微 的差异，而且峰带非常密集，犹如人的指纹，故称指纹 区。因此，可以利用分子结构上的微小变化所引起的指 纹区内光谱的明显变化来确定有机化合物的结构。
2、特征峰与相关峰
红外吸收光谱具有极强的特征性。在含有许多原子基团 的复杂分子中，这种特征性与各类型化学键振动的特征相 关联。组成分子的各种原子基团都有自己的特征红外吸收 的频率范围和吸收峰，称这些能用于鉴定原子基团存在并 有较高强度的吸收峰为特征峰，其相应的频率称为特征频 率或基团频率。 对于一个基团来说，除了有特征峰之外，还有一些其它 振动形式的吸收峰。将这些相互依存及可相互佐证的吸收 峰称为相关峰。 在实际分析中，由于样品中含有多种原子基团，并相互 影响，给分析带来一定的难度。此时用一组相关峰鉴别其 团的存在显得尤为重要。
带强度较弱。
2、偶极矩的影响 由量子力学得出，吸收系数与偶极矩变化量(Δμ)的平 方成正比，即ε(Δμ）2。而Δμ又与分子或基团的偶极矩、 分子的对称性及振动形式等有关。
§2.3 化合物基团频率及特征吸收峰
一、红外吸收光谱中的常用术语
1、基频峰与泛频峰
基频峰：其分子的振动能级从基态(V0)跃迁到第一激发态(V1) 跃迁几率大，故强度也大。 泛频峰 倍频峰： 从基态跃迁至第二、第三激发态时所产 生的吸收峰。由于振动能级间隔不等距， 所以倍频不是基频的整数倍。 组频峰：一种频率红外光，同时被两个振动所吸 收即光的能量由于两种振动能级跃迁。 泛频峰：因不符合跃迁选律，发生的几率很小，显示为弱峰。
第三章 红外吸收光谱法
因此，并非所有的振动都会产 生红外吸收，只有发生偶极矩变化 （△≠0）的振动才能引起可观测 的红外吸收光谱，该分子称之为红 外活性的； △=0的分子振动不能 产生红外振动吸收，称为非红外活 性的。
当一定频率的红外光照射分 子时，如果分子中某个基团的振 动频率和它一致，二者就会产生 共振，此时光的能量通过分子偶 极矩的变化而传递给分子，这个 基团就吸收一定频率的红外光， 产生振动跃迁。
2 辐射与物质间有相互偶合作用，为了满足这个 条件，分子振动时其偶极炬必须发生变化（保证 红外光的能量能传递给分子）。
分子由于构成它的各原子的电负性的不同， 也显示不同的极性，称为偶极子。通常用分子的 偶极矩（）来描述分子极性的大小。
分子的偶极距是分子中正、负电荷中心的距离 （r）与正、负电荷中心所带电荷（δ）的乘积， 它是分子极性大小的一种表示方法。
第一节 红外光谱法基本原理
一、概述
1. 红外光谱
红外光谱是是一种分子 光谱，是分子中基团的 振动和转动能级跃迁产 生的吸收光谱。也称分 子的振动光谱或振转光 谱。
E1 υ
υ υ
2
3 2 1 0 3 2 1 0 3 2 1 0 3 2 1 0
J J J
1
0
J
E0
分子振动吸收光谱
分子转动吸收光谱
但由于在分子的振动跃迁过程中也常常伴随转动跃迁， 使振动光谱呈带状。所以分子的红外光谱属带状光谱。
种。
但对于直线型分子，若贯
穿所有原子的轴是在x方向，
则整个分子只能绕y、z轴转
动，因此，直线性分子的振
动形式为（3n-5）种。
例如：三个原子的非线性分子H2O，有3个振动自由度。
红外光谱图中对应出现三个吸收峰, 3650cm-1,1595cm-1,3750cm-1。
第三章红外光谱分析法(波普分析)
第三章红外光谱分析法紫外-可见吸收光谱常用于研究具有共轭体系的有机化合物，而红外吸收谱则主要研究在振动中伴随偶极矩变化的化合物。
通常红外吸收带的波长位置与吸收谱带的强度，反映了分子结构上的特点，可用以鉴定未知物结构组成或确定其化学基团。
由于红外光谱分析特征性强，对气体、液体、固体均可分析，是鉴定有机化合物的最常用的方法之一。
常用的范围是400 - 4000cm-1。
一、红外吸收光谱的基本原理红外吸收光谱产生应满足两个条件：(1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量；(2)辐射与物质间有相互偶合作用。
分子在振动过程中必须有瞬间偶极矩的改变。
对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。
如：N2、O2、Cl2 等。
非对称分子：有偶极矩，红外活性。
分子的振动可近似看为一些用弹簧连接的小球的运动。
分子的振动能级（量子化）： E振=（V+1/2）hnV：化学键的振动频率；n：振动量子数。
任意两个相邻的能级间的能量差为：K化学键的力常数，与键能和键长有关， m为双原子的折合质量 m =m1m2/（m1+m2）发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。
多原子分子的振动多原子分子的振动较双原子分子振动复杂得多。
其振动的基本类型有伸缩振动（ν）和弯曲振动（δ）两大类。
伸缩振动是指原子沿键轴方向伸缩，使键长发生周期性变化的振动。
由于振动偶合作用，3个原子以上的基团还可分为对称伸缩振动和不对称伸缩振动，表示为ν对称和ν不对称。
弯曲振动又叫变形或变角振动，指基团键角发生周期性变化的振动。
弯曲振动的力常数较小，因此常出现在低频区。
红外吸收峰的强度主要取决于吸收过程中偶极矩的变化。
变化越大，吸收越强。
通常两个原子的电负性相差越大，吸收越强。
如C=O吸收峰是大多数红外谱图中吸收最强的峰。
二、基团频率与特征吸收峰组成分子的各个基团均有其特定的红外吸收区域。
根据化学健的性质，可将其分为四个区：4000 - 2500 cm-1 氢键区；2500 - 2000 cm-1 参键区；2000 - 1500 cm-1 双键区；1500 - 1000 cm-1 单键区。
有机波谱分析课件第三章++红外光谱
影响吸收峰数目的因素：
吸收峰减少原因：没有偶极矩变化的振动不产生红外吸 收；吸收频率相同，简并为一个吸收峰；有时频率接近， 仪器分辨不出，表现为一个吸收峰；有些吸收程度太弱， 仪器检测不出；有些吸收频率超出了仪器的检测范围。
吸收峰增多原因：产生倍频峰（ 0 2、 3） 和组频峰（各种振动间相互作用而形成）——统称泛频； 振动偶合—相邻的两个基团相互振动偶合使峰数目增多； 费米共振—当倍频或组合频与某基频峰位相近时，由于相 互作用产生强吸收带或发生峰的分裂，这种倍频峰或组频 峰与基频峰之间的偶合称为费米共振
（一）红外吸收光谱仪主要部件
红外光谱主要部件有：光源、样品池、单色器、检测器、 放大记录系统
根据红外吸收光谱仪的结构和工作原理不同可分为：色散 型红外吸收光谱仪和傅立叶变换红外吸收光谱仪（FI-IR）
1、光源
能发射高强度连续红外辐射的物质，常采用惰性固体作光源
能斯特灯—由锆、钇、铈或钍的氧化物 特点：发射强度大，尤其在高于1000cm-1的区域；稳定
可测定固、液、气态样品：
气态：将气态样品注入抽成真空的气体样品池 液态：液体样品可滴在可拆池两窗之间形成薄的液膜或将 液体样品注入液体吸收池中 固态：1~2mg 固体样品 + 100~200 mg KBr 研磨混 匀后 压成 1mm 厚的薄片
用于测定红外光谱的样品有较高的纯度（>98%），样 品中不应含有水分
有机结构分析课件
第三章 红外光谱
化学化工学院: 裴 强
QQ: 23403960；Tel: 15937681641 E-mail: peiqiang_6@
学习要求：
1、了解红外光谱的一般原理 2、了解红外光谱的特点及实验方法 3、掌握官能团的吸收波数与结构的关系 4、掌握红外光谱解析的步骤、熟练运用红外光 谱解析有机分子结构
3第三章 红外光谱法-2011
• • • •
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.5 影响基团频率的因素 • 1. 内部因素 • （3）共轭效应（C效应）：电子云密度平均化，使键 的力常数下降，吸收频率向低波数移动。
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.5 影响基团频率的因素 • 1. 内部因素 • （4）氢键的影响：使电子云密度平均化，使键的力常数下降， 吸收频率向低波数移动。 • 分子内氢键：不受浓度影响。分子间氢键：受浓度影响较大。
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.1 红外光谱产生的条件 • 1．辐射光子能量与发生振动能级跃迁所需能量 相等 • 振动能级Ev=(v+1/2)hυ • υ为分子振动频率； • v为振动量子数，0，1，2，3……；在常温下绝 大多数分子处于基态（v=0），
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.1 红外光谱产生的条件 • 1．辐射光子能量与发生振动能级跃迁所需能量相等 • （1）基频峰：由基态跃迁到第一激发态，产生的强吸 收峰，称为基频峰(强度大)； • （2）倍频峰：由基态直接跃迁到第二、第三等激发态， 产生弱的吸收峰，称为倍频峰(v=0～2，3，…；) • （3）合频峰(两个基频峰频率相加的峰)：v1+v2、 2v1+v2； • （4）差频峰(两个基频峰频率差减的峰)v1-v2、2v1-v2； • （5）泛频峰：倍频峰、合频峰、差频峰的统称，谱带 较弱。
3.2 红外光谱法基本原理
• • • • • • • 3.2.5 影响基团频率的因素 1. 内部因素 （5）环张力效应： 环己酮（ν C=O，1714cm-1） 环戊酮（ν C=O，1746cm-1） 环丁酮（ν C=O，1783cm-1） 由于键角变化所引起环张力的结果。
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3.2 红外光谱法基本原理
• • • • • • • • 3.2.2 分子振动方式 2. 多原子分子的振动 （1）简正振动 分子质心保持不变， 整体不转动， 每个原子都在其平衡位置附近做简谐振动， 其振动频率和相位都相同， 分子中任何一个复杂振动都可以看成这些简正振 动的线性组合。
3.2 红外光谱法基本原理
水性聚氨酯
醇酸树脂
3.2 红外光谱法基本原理
• • • • 3.2.4 基团频率区和指纹区 1. 基团频率区（官能团区或特征区） （4000～1300cm-1） （1）不同分子同一类型官能团的振动频率非 常接近，都在窄的频率区间出现吸收谱带，称 为基团频率； • （2）所有基团频率所在的频率范围称为官能 团区或基团频率区，是官能团伸缩振动产生的 吸收带； • （3）稀疏，易于辩认，对基团鉴定最有价值。
• • • • 3.2.5 影响基团频率的因素 1. 内部因素 （6）费米共振： 当弱的倍频或合频峰位于某强的基频吸收峰附 近时，吸收峰强度随之增加或发生峰的分裂。
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.5 影响基团频率的因素 • 1. 内部因素 • （7）振动偶合：指两个化学键的振动频率相近或相等 并共用同一原子时，由于一个键的振动通过公共原子使 另一个键的振动频率发生变化，一个键的振动频率增加， 另一个键的振动频率下降。
3.2 红外光谱法基本原理
• • • • • • • • • •
3.2.5 影响基团频率的因素 1. 内部因素 （1）诱导效应（I效应） （2）中介效应（M效应） （3）共轭效应（C效应） （4）氢键的影响 （5）环张力 （6）费米共振 （7）振动偶合 2. 外部因素（物质聚集状态，溶剂，温度，浓度）
• 2. 偶极矩变化的大小 • 振动的对称性越高，偶极矩变化越小，谱带强 度越弱。 • 极性较强的基团振动吸收强度较大，极性较弱 的基团振动吸收较弱。
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.4 基团频率区和指纹区 • 1. 基团频率区 • （官能团区或特征区） -1 • （4000～1300cm ） • 2. 指纹区 • （1800、1300～400 cm-1）
环境仪器分析
第 三 章 红外光谱法
第 三 章 红外光谱法
• 掌握： • 1. 产生红外光谱吸收的条件。 • 2. 分子振动的自由度计算方法，分子振动 自由度与基频峰数的关系。 • 3. 官能团区和指纹区的含义及表达的信息。 • 4. 影响基团频率的因素。 • 5. 红外光谱仪结构, 常用的光源和检测器。 • 6. 红外光谱法的应用。
• 分子偶极矩可由键偶极矩经矢量加法后得到。
• 如果一定频率的红外光与分子中个基团的振动 频率相等，二者就会产生共振，此时光的能量通 过分子偶极矩的变化而传递给分子，产生红外吸 收。
3.2 红外光谱法基本原理
3.2.2 分子振动方式 1. 双原子分子振动方式 将双原子分子的振动看成是简谐振动(物体在受到大小跟位 移成正比,而方向恒相反的合外力作用下的运动,叫做简谐振动。 )
3.1红外光谱分区、表示方法和特点
• 1．红外光谱区（0.76~500μm (1000μm) ） • （1）近红外光谱区 • 含氢原子团的伸缩振动，低电子能级跃迁产生的。 0.75～2.5μm（13333～4000cm-1） • （2）中红外区 • 分子振-转能级跃迁，该区光谱仪成熟，积累了大 量的资料数据，适于定性定量分析。2.5～25μm （4000～400 cm-1） • （3）远红外区 • 低频骨架振动区25～1000/500μm（400～10/20 cm-1）
• • • •
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.5 影响基团频率的因素 • 1. 内部因素 • （3）共轭效应（C效应）：电子云密度平均化，使键 的力常数下降，吸收频率向低波数移动。
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.5 影响基团频率的因素 • 1. 内部因素 • （4）氢键的影响：使电子云密度平均化，使键的力常数下降， 吸收频率向低波数移动。 • 分子内氢键：不受浓度影响。分子间氢键：受浓度影响较大。
• 色散型红外光谱仪缺点： • (1)采用了狭缝，使光能受到限制，对弱的信号吸收和痕量测 定受到限制； • (2)扫描速率慢，使得一些动态的研究以及和其他仪器如色谱 的联用发生困难。
• （采用Fourier变换红外光谱仪FTIR）
3.3.1 色散型红外光谱仪
• 4. 检测器 • （1）高真空热电偶：根据热电偶的两端点由 于温度不同产生温差电势，热电偶是密封在一 个高真空的玻璃容器内。 • （2）气体检测器（高莱池）：是一个灵敏度 较高的气胀式检测器。 • （3）测热辐射计 • 上述三个都是热检测器，基于辐射的热效应。 • （4）光电导池 • （5）热释电检测器 • （6）碲镉汞检测器（MCT检测器）
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.2 分子振动方式
• • • • • • • • • • 1. 双原子分子振动方式 υ=(1/2π)(k/μ)1/2, k为键的力常数: 单键5N/cm, 双键10 N/cm, 叁键15 N/cm 原子折合质量:μ=m1m2/(m1+m2) 基频峰频率（波数cm-1）=1307(k/μ)1/2 例如：S=C=S，μ=m1m2/(m1+m2)= 12.0×32.06/(12.0+32.06)=8.737 振动频率=1307(k/μ)1/2 =1307（10/8.737）1/2=1392cm-1
3.2 红外光谱法基本原理
• • • • • 3.2.5 影响基团频率的因素 2. 外部因素 （1）物质的聚集状态 气体状态：分子间作用力小，有振-转光谱的精细结构； 液体或固体：分子间作用力较强，有极性基团存在时 可能发生分子间的缔合或形成氢键，导致特征吸收带 频率、强度和形状有较大改变 • （2）溶剂效应 • 溶剂的种类、极性都有影响，所以应采用非极性溶剂。 • （3）溶液的温度和浓度等外界因素
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.1 红外光谱产生的条件 • 2. 分子偶极矩的改变
• 正、负电荷中心间的距离r和电荷中心所带电量q的乘积，叫做偶 极矩μ＝r×q。 • 它是一个矢量，方向规定为从负电荷中心指向正电荷中心。 • 偶极矩的单位是D（德拜）。 • 根据讨论的对象不同，偶极矩可以指键偶极矩，也可以是分子偶 极矩。
3.2 红外光谱法基本原理
• • • • • • • 3.2.5 影响基团频率的因素 1. 内部因素 （5）环张力效应： 环己酮（ν C=O，1714cm-1） 环戊酮（ν C=O，1746cm-1） 环丁酮（ν C=O，1783cm-1） 由于键角变化所引起环张力的结果。
3.2 红外光谱法基本原理
3.3
红外光谱仪
红外光谱仪
3.3
• 红外光谱仪类型:
红外光谱仪
• 色散型红外光谱仪 • Fourier
3.3
• • • •
红外光谱仪
3.3.1 色散型红外光谱仪 光源→样品池→单色器→检测器→信号处理系统 1. 光源 通常是一种惰性固体用电加热使之发射高强度的连续 红外辐射。 • （1）Nernst灯：主要由混合的稀土氧化物如氧化锆、 氧化钇或氧化钍烧结而成的中空或实心棒，工作温度 1700℃，在此高温下导电并发射红外线。 • 优点:发光强度高，使用寿命长，稳定性好； • 缺点:价格比硅碳棒贵，机械强度差，且操作不如硅碳 棒方便。
3.1红外光谱分区、表示方法和特点
• 2．红外光谱的表示方法 • 以透光率T为纵坐标，以波数为横坐标的谱图。
3.1红外光谱分区、表示方法和特点
• 3．红外光谱法的特点 • 同紫外/可见吸收光谱比 • （1）定性分析特征显著:谱图吸收峰数目多， 强度低，图复杂，每种化合物均有红外吸收， 显示了丰富的结构信息； • （2）测定对象广泛，气固液均可直接测定； • （3）样品用量少，测定速度快，不破坏样 品； • （4）吸收强度低，定量分析灵敏度不高。
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.2 分子振动方式 • 2. 多原子分子的振动 • （4）理论计算得到的振动自由度数与实际基频 率峰数目不相等的原因 • ①无偶极矩变化的振动不产生红外吸收 • ②相同频率的振动简并 • ③仪器分辨能力和检测能力有限
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.3 吸收谱带强度的影响因素 • 1. 振动跃迁的几率 • 跃迁几率越大则吸收强度越大。
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.1 红外光谱产生的条件 • 1．辐射光子能量与发生振动能级跃迁所需能量 相等 • 振动能级Ev=(v+1/2)hυ • υ为分子振动频率； • v为振动量子数，0，1，2，3……；在常温下绝 大多数分子处于基态（v=0），
3.2 红外光谱法基本原理
• 3.2.1 红外光谱产生的条件 • 1．辐射光子能量与发生振动能级跃迁所需能量相等 • （1）基频峰：由基态跃迁到第一激发态，产生的强吸 收峰，称为基频峰(强度大)； • （2）倍频峰：由基态直接跃迁到第二、第三等激发态， 产生弱的吸收峰，称为倍频峰(v=0～2，3，…；) • （3）合频峰(两个基频峰频率相加的峰)：v1+v2、 2v1+v2； • （4）差频峰(两个基频峰频率差减的峰)v1-v2、2v1-v2； • （5）泛频峰：倍频峰、合频峰、差频峰的统称，谱带 较弱。
3.2 红外光谱法基本原理
• • • • 3.2.5 影响基团频率的因素 1. 内部因素 （2）中介效应（M效应）： 含有孤对电子的原子如O、N、S等与具有多重 键的原子相连时，孤对电子与π键重叠，电子云 密度平均化，使键的力常数下降，吸收频率向低 波数移动。
RCOOR′ （诱导效应大于中介效应， C=O/cm-1：1735 ） RCOSR′ （诱导效应小于中介效应，C=O/cm-1：1690 ）
• 3.2.4 基团频率区和指纹区 • 2. 指纹区（1800、1300～400 cm-1） • （3）1300～900 cm-1 ： • 是单键的伸缩振动和某些双键的伸缩振动吸 收产生的吸收带。 • C－O、C－N、C－F、C－P、C－S、P－O、 Si－O、C＝S、S＝O、P＝O • （4）900～400 cm-1 ： • －(CH2)n－，平面摇摆振动，可以区分顺反构 型。