分析化学第六版第一章PPT

准确度和精密度的关系 （ 1） 精密度是保证准确度的先决条件 ， 但精密 ） 精密度是保证准确度的先决条件， 度好，准确度不一定高。在确定消除了系统误 度好， 准确度不一定高。 差的前提下，精密度可表达准确度。 差的前提下，精密度可表达准确度。 （2）准确度高，要求精密度一定高。 ）准确度高，要求精密度一定高。 （3）准确度反映了测量结果的正确性 ） 精密度反映了测量结果的重现性。 精密度反映了测量结果的重现性。
中含量(1-10%)： 三位有效数字 ： 中含量 低含量(<1%)：二位有效数字 ： 低含量
1.34% 0.023%
（3）分析中各类误差表示：一般取 ～2位有 ）分析中各类误差表示：一般取1～ 位有 效数字。 0.09% 效数字。例： 1.67%, 0.32%, （4）对各种化学平衡的有关计算 视具体情况 ）对各种化学平衡的有关计算,视具体情况 一般保留2-3位有效数字 位有效数字。 一般保留 位有效数字。
d =
∑
xi − x n
（1－5）
相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比 相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比。
d × 100 % = x
∑ x − x × 100 %（1－6）
i
n⋅x
总体标准偏差(又称均方根 样本标准偏差： 总体标准偏差 又称均方根 样本标准偏差：当测定次 偏差)： 数有限时。 偏差 ：当测定次数趋于 数有限时。 无限多时称为总体标准 偏差。 偏差。
4.3 误差的来源、分类及减免误差的方法 误差的来源、
误差按照性质分 系统误差（可测误差） 系统误差（可测误差） 随机误差（偶然误差或者不可测误差） 随机误差（偶然误差或者不可测误差）
4.3.1 系统误差（可测误差） 系统误差（可测误差）
（1）系统误差：由某种固定的原因造成的，使测定 ）系统误差：由某种固定的原因造成的， 的结果系统偏高或者偏低， 的结果系统偏高或者偏低，当重复测量时它会重复 出现。 出现。
σ =
( xi − µ ) 2 ∑
i =1
n
n
S=
( xi − x)2 ∑
i =1
n
n −1
（1－7）
（1－8）
相对标准偏差（又称变异系数 ： 相对标准偏差（又称变异系数CV：此时用百分率或者千 分率表示）。 分率表示）。
S Sr = x
(1－9) －
精密度：是指在确定条件下， 精密度：是指在确定条件下，各次分析结果相互 接近的程度。其大小可以用偏差、 接近的程度。其大小可以用偏差、重复性和再现 性表示。 性表示。
2.ຫໍສະໝຸດ Baidu 仪器分析
定义： 定义：以物质的物理性质或物理化学性质 为基础的分析方法。 为基础的分析方法。由于这一类方法都需 要比较特殊的仪器，通常称为仪器分析法。 要比较特殊的仪器，通常称为仪器分析法。 分类：光学分析法、电化学分析法、 分类：光学分析法、电化学分析法、色谱分 析法、质谱分析法等。 析法、质谱分析法等。
按具体要求分 例行分析： 例行分析：是指一般化验室日常生产中的分析 仲裁分析： 仲裁分析：是指不同单位对分析结果有争议时 权威单位进行裁判的分析 请权威单位进行裁判的分析 按对象分 无机分析 ：鉴定组成和测定含量 有机分析 ：官能团的分析和结构鉴定
2.1 定量和定性分析
定性分析：是鉴定物质由哪些元素、 定性分析：是鉴定物质由哪些元素、原子 团或者化合物所组成。 团或者化合物所组成。 定量分析：是准确测定物质中有关成分的 定量分析： 准确测定物质中有关成分的 含量。 含量。 结构分析： 结构分析：是研究物质的分子结构或者晶 体结构。 次要) 体结构。(次要)
关于有效数字要求掌握以下几点： 关于有效数字要求掌握以下几点： ① “0”起到定位和有效数字两种作用。 ”起到定位和有效数字两种作用。 ②有效数字的位数和测量仪器的精度有关， 有效数字的位数和测量仪器的精度有关， 数据的位数不能任意增加或减少。 数据的位数不能任意增加或减少。
③ｐH 、ｐM 、 logK等对数值的有效数 等对数值的有效数 字位数：取决于小数部分(即尾数 即尾数)数字的 字位数：取决于小数部分 即尾数 数字的 位数。例如： ＝ 位数。例如：pH＝11.20，两位有效数字。 ，两位有效数字。 首位数字≥ ，有效数字可以多记一位。 ④ 首位数字≥ 8，有效数字可以多记一位。 ⑤改变单位不能改变有效数字。 改变单位不能改变有效数字。
2.2 化学分析方法
定义：以物质的化学反应为基础的分析方法， 定义：以物质的化学反应为基础的分析方法， 称为化学分析方法。如重量分析法和滴定分析法。 称为化学分析方法。如重量分析法和滴定分析法。 （P3） ） 重量分析法： 重量分析法：通过化学反应及一系列操作步骤 使试样中的待测组分转化为另一种纯粹的、 使试样中的待测组分转化为另一种纯粹的、固定化 学组成的化合物，再称量该化合物的重量， 学组成的化合物，再称量该化合物的重量，从而计 算出待测组分的含量或者质量分数， 算出待测组分的含量或者质量分数，这样的分析方 法称为重量分析方法。例如：测定试液中的SO 法称为重量分析方法。例如：测定试液中的 42含量。 含量。
4. 定量分析的误差及分析数据的处理 4.1误差和准确度 误差和准确度
误差：测量值与真实值之间的差, 真实值之间的差 误差：测量值与真实值之间的差,用来衡量分析 结果的准确度。 结果的准确度。
绝对误差： 绝对误差：
E = xi − µ
= xi − µ
（1－1） － ）
相对误差： 相对误差：Er
µ
× 100 % （1－2） － ）
按试样用量和操作规模分 常量分析： 常量分析： S > 0.1g , V > 10mL 半微量分析： 半微量分析： 0.01~0.1g , V 1~10ｍL S ｍ 微量分析： 微量分析： S 0.1~10mg , V 0.01~1mL 超微量分析： S 超微量分析： < 0.1mg , V < 0.01mL
关于偏差注意以下几点： 关于偏差注意以下几点： （1）标准偏差比平均偏差更合理，前者可以 ）标准偏差比平均偏差更合理， 将较大的偏差显著的表现出来。 将较大的偏差显著的表现出来。 与总体标准偏差σ （2）区分样本标准偏差 与总体标准偏差 ）区分样本标准偏差S与总体标准偏差 （3）误差与偏差的区别与联系 ）
①系统误差产生的原因 a.方法误差 方法误差 b.仪器和试剂误差 b.仪器和试剂误差 c.操作误差 操作误差 d.主观误差（即个人误差） 主观误差（ 主观误差 即个人误差） ②系统误差的性质： 系统误差的性质： a.重复性 b.单向性 重复性 单向性 c.误差大小基本不变并且可测。 误差大小基本不变并且可测。 误差大小基本不变并且可测
5.2有效数字的修约规则 有效数字的修约规则 四舍六入五成双” ① “四舍六入五成双” 尾数是 后不为零， 尾数是“5”：5后不为零，一律进位； ” 后不为零 一律进位； 5后无数或者为零，奇进偶舍。 后无数或者为零， 后无数或者为零 奇进偶舍。 例如： 例如：15.0251 15.03 ②必须一次修约到位，不能连续多次修约。 必须一次修约到位，不能连续多次修约。
3 . 分析化学的发展概况
第一次变革： 第一次变革：20~30年代 年代 溶液四大平衡理论的建立 分析化学 由 技术 → 科学 第二次变革：40~60年代 第二次变革： 年代 经典分析化学（化学分析） → 现代分析化学（仪器分析为主） 第三次变革： 第三次变革：由70年代末至今 年代末至今 提供组成、结构、含量、分布、形态等 全面信息, 成为当代最富活力的学科之一
定义：由某些无法控制的不确定因素造成的， 定义：由某些无法控制的不确定因素造成的，又 称不可测误差，服从正态分布。 称不可测误差，服从正态分布。
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5. 有效数字及计算规则
5.1有效数字的意义及位数 有效数字的意义及位数
有效数字：最高数字不为零的实际能测量的数字。 有效数字：最高数字不为零的实际能测量的数字。 可疑数字：有效数字保留的最后一位数字称为可疑数字。 可疑数字：有效数字保留的最后一位数字称为可疑数字。 例如： 例如： 0.0875 三位有效数字 0.1000 四位有效数字 6.3×10-12 × 两位有效数字 0.9 0.05% 一位有效数字
分析化学
这门课程的目的和要求
目的：学习分析化学的基本理论知识， 建立起严格的量的概念，掌握 量 分析化学实验的基本操作技能 要求：预习、笔记、习题、实验报告 考核形式：实验（30%）,作业（10%）, 期末考试（60%）。
第一章
绪论
1. 分析化学的任务和作用 任务：确定物质的化学组成(定性分析) 任务：确定物质的化学组成(定性分析)、 化学结构(结构分析) 化学结构(结构分析)、各组分的相对含量 定量分析) (定量分析)。 作用：工农业生产、 作用：工农业生产、尖端科学和国防科 技
关于误差注意以下几点： 关于误差注意以下几点： （1）绝对误差相等，相对误差并不一定相同。 ）绝对误差相等，相对误差并不一定相同。 （2）用相对误差来表示测定结果的准确度比用绝对误 ） 差更确切。 差更确切。 （3）误差为正值表示分析结果偏高，负值表示分析结 ）误差为正值表示分析结果偏高， 果偏低。
5.4 分析化学中数据记录及计算分析结果的 基本规则
（1）先将各数修约到暂时多保留一位有效数字 ） 指和结果要求的位数相比）， ），记录测定结果只保 （指和结果要求的位数相比），记录测定结果只保 留一位可疑数字; 留一位可疑数字 （2）分析结果的表示： ）分析结果的表示： 高含量(>10%)：四位有效数字 54.63% ： 高含量
（1－3） － ）
相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比。 相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比。
di xi − x （1－4） × 100 % = × 100 % x x
平均偏差（算术平均偏差）：各偏差值的绝对值的平均值。 平均偏差（算术平均偏差）：各偏差值的绝对值的平均值 ）：各偏差值的绝对值的平均值
5.3 有效数字的运算规则 （1）加减法：运算结果的有效数字位数 ）加减法： 取决于绝对误差最大者，（ ，（即以小数点后 取决于绝对误差最大者，（即以小数点后 位数最少的数据为准保留有效数字的数）。 位数最少的数据为准保留有效数字的数）。 （2）乘除法：有效数字的保留，应与这些 ）乘除法：有效数字的保留， 数据中相对误差最大的数值相对应，（ ，（一 数据中相对误差最大的数值相对应，（一 般以有效数字位数最少的数据为准）。 般以有效数字位数最少的数据为准）。
滴定分析方法：将已知浓度的试剂溶液， 滴定分析方法：将已知浓度的试剂溶液， 滴加到待测物质溶液中， 滴加到待测物质溶液中，使其与待测组分发生 反应， 反应，而加入的试剂量恰好为完成反应所必需 根据试剂的浓度和加入的准确体积， 的，根据试剂的浓度和加入的准确体积，计算 出待测组分的含量， 出待测组分的含量，这样的分析方法称为滴定 分析法。 分析法。 滴定分析方法分类：酸碱滴定法、 滴定分析方法分类：酸碱滴定法、沉淀滴 定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 定法、配位滴定法和氧化还原滴定法
准确度：是指测量值ｘ 准确度：是指测量值ｘ与真实值 μ相接近的 程度。常用误差大小表示。 程度。常用误差大小表示。
4.2 精密度与偏差
偏差：个别测量值与平均值之间的差值。 偏差：个别测量值与平均值之间的差值。 绝对偏差：单次测量值与平均值之差。 绝对偏差：单次测量值与平均值之差。
d
i
= x
i −
x
③校正系统误差的方法 a.分析方法的选择； 分析方法的选择； 分析方法的选择 回收实验； 回收实验； c.校准仪器； 校准仪器； 校准仪器 b.进行空白试验、对照实验、 进行空白试验、对照实验、 进行空白试验 d.采用校正值等等。 采用校正值等等。 采用校正值等等
4.3.2 随机误差（偶然误差） 随机误差（偶然误差）
2. 分析方法的分类 按任务分 按测定原理分 按研究对象分 按试样用量和操作规模分 按具体要求分
按任务分 定性分析：鉴定组成 定量分析：测定含量 结构分析：研究结构 按测定原理分 化学分析：重量分析， 化学分析：重量分析，滴定分析 光学分析，电分析，色谱分析 光学分析，电分析， 仪器分析： 仪器分析： NMR，MS，电子显微镜， NMR，MS，电子显微镜，x-射线分析