高分子化学期末复习提纲
（完整）高分子化学复习资料（整合全集）
（完整）高分子化学复习资料（整合全集）一、填空题（20X1=20分）1.聚合物的平均分子量的可以用数均分子量、重均分子量、粘均分子量和Z 均分子量等表示，而分子量分布可以则可以用分子量分布指数表示。
2 聚合物按主链元素的组成可以分为碳链聚合物、杂链聚合物和元素有机聚合物三类。
3. 按聚合物的在反应前后聚合度的变化情况，聚合物的化学反应可以分聚合度相似的转变、聚合度增加的转变和聚合度减少的转变三类。
4. 连锁聚合反应包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合等。
5. 按聚合物的分子链结构，逐步聚合反应可分为线型逐步聚合和非线型逐步聚合反应。
6.由聚合物制成的三大合成材料是指：合成塑料、合成纤维和合成橡胶。
7.多分散系数是表征聚合物的多分散程度，也叫分子量分布（molecular weight distribution, MWD ），其计算公式为：重均分子量/数均分子量 nwM M d8.聚合物分类多种多样，根据单体与其生成的聚合物之间在分子组成与结构上的变化把聚合反应分为加聚反应和缩聚反应根据反应机理和动力学性质的同，分为连锁聚合反应和逐步聚合9. 自由基聚合反应的实施方法主要有：溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合。
而逐步聚合实施方法主要有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚。
10.自由基聚合的机理的特征为慢引发、快增长、有终止。
阳离子聚合机理的特点可以总结为：快引发、快增长、易转移、难终止。
阴离子聚合机理的特点是快引发、慢增长、无终止。
11.聚合物的平均分子量的可以用数均、重均、粘均和Z 均分子量等表示，而分子量分布可以则可以用重均分子量/数均分子量表示。
12.对于线性逐步聚合反应，如果r=1，且忽略端基的质量，则聚合度分布系数:d= 1+P 。
13.加热能使之塑化、成型交联固化后不能再塑化，工业上称这种聚合物为热固性树脂。
14.在均聚反应中，聚合速率、平均分子量、分子量分布是要研究的重要内容。
高分子化学复习提纲
复 习 提 纲一.绪论1.高分子的基本概念（1）有关结构组成的基本概念：如单体 结构单元 重复单元 聚合度等（2）有关分子量及其分布的基本概念，如：数均分子量（聚合度），重均分子量（聚合度），分子量分布指数等2.聚合反应类型及基本特点二．缩聚与逐步聚合1.缩聚反应机理2.线型缩聚反应中聚合度的影响因素、 规律、控制方法及其相关计算3.体型缩聚中凝胶点的预测：carothers法和 flory统计法4.名词解释：凝胶点 反应程度 官能度 无规预聚体 结构预聚体 支化单体 过量系数5.缩聚反应常见的实施方法的种类、 特点及应用三．自由基聚合1．自由基聚合的单体和引发剂类型2. 自由基聚合的机理及其基元反应3.聚合速率的影响因素及其规律（自由基微观速率方程）4.自动加速现象产生的原因及其特点5.聚合度的影响因素、规律及相关计算6.自由基聚合的阻聚作用和阻聚剂四．自由基共聚合1. 共聚物的分类与命名2.二元共聚物的组成微分方程3. 二元共聚行为及其组成曲线4.控制共聚物的组成的方法5.Q-e组合6.竟聚率的测定、 影响因素及应用五．聚合方法1.四种常见的聚合方法及应用，重点掌握悬浮聚合和乳液聚合的聚合体系的组成，掌握简单的配方设计。
2. 新型的乳液聚合方法六.离子聚合1.离子聚合的单体和引发剂类型2.离子聚合的机理及动力学内容3.离子聚合与自由基聚合的比较七.配位聚合1. 配位聚合聚合的定义， 特点， 基本性质及应用2.Z-N引发剂的组成及其发展历程八．聚合物的化学反应1.聚合度变大的反应：重点掌握接枝共聚，嵌段共聚和扩链的方法2.降解反应：重点掌握热解，氧化降解和光解的机理及应用3.名词解释： 液体橡胶 扩链 邻近基团效应 几率效应 自然降解 老化。
高分子化学期末复习提纲
M 1 1 2 fk d k t 2 I 2
kp
（2）、平均聚合度 Xn 与动力学链长υ的关系
Xn
C D 2
Xn
RP RP Rt Rtr C D Rt Rtr 2
1 C I S 2kt RP D 2 CM C I CS 2 M M Xn 2 k p M
10
1.基本特征：
（1）聚合反应是通过单体功能基之间的反 应逐步进行的； （2）每步反应的机理相同，因而反应速率 和活化能大致相同； （3） 反应体系始终由单体和分子量递增的 一系列中间产物组成 （4）单体以及任何中间产物两分子间都能 发生反应； （5） 聚合产物的分子量是逐步增大的。
11
2. 反应程度P与聚合度
★★★★★ 反应程度: 在任何情况下，缩聚物的聚 合度均随P的增大而增大
封闭体系
平衡常数: 开放体系 官能团数比 控制因素
Xn = K + 1
17
有效控制方法：端基封锁
在两官能团等物 ①使某一单体稍稍过量 质的量的基础上 ②加入少量单官能团物质 原理：破坏原料的等当量比，聚合反应进行到
一定程度时，链端的官能团失去继续相互反应
3.功能基等反应性假设：
（含义）
A. 双功能基单体的两个功能基的反应性能相 等，且不管其中一个是否已反应，另一个功 能基的反应性能保持不变； B. 功能基的反应性能与其所连接的聚合物链 的长短无关。
13
4. 官能团等当量/接近等当量 Rp与聚合度
（1）不可逆（K很大，K≥103；K很小或中等， 不断排出小分子） a.自催化：
31
6
影响自由基聚合反应的因素
高分子化学期末复习
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反应特征
慢引发、快增长、速终止。 转化率与时间
分子量与时间的关系
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自由基聚合反应速率的推导
上述式微观动力学方程是在三个假定下推导出来的： 1. 等活性理论； 2. 稳定态； 3. 聚合度很大。
还在满足以下两个条件的前提下提出来的： 1. 链转移反应对聚合速率没有影响； 2. 单体自由基形成速率很快，对引发速率没有显著影响。
kdt
通过以ln [ I ] 0 [I]
对t作图，利用最小二乘法进行回归得一条直线
y0.58x9 斜率为-kd。
得到：kd=0.589h-1=1.636*10-4s-1
半衰期：
t1/2
0.6931.17h6 kd
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6. 苯乙烯溶液浓度0.20 molL-1, 过氧类引发剂浓度为 4.010-3molL-1, 在60℃下聚合，如引发剂半衰期44h, 引发剂效率f=0.80，kp=145 L(mols)-1，kt=7.0107 L(mols)-1, 欲达到50%转化率，需多长时间？
6
)
1
/
2
(
4
.0
*
10
3
)1
/
2
t
t
145
*
0.693 2.236 *10 7
*
0.0632
94 hr
t1/ 2 44 h,[I ]随转化率而变
ln 1 1C
2k p (
fk d kt
)[ I ]10/ 2 (1 e kd t / 2 )
t 170 .8hr
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高分子复习提纲 2
复习提纲第一章、绪论1. 聚合物的命名，能知道常见聚合物的单体2. 名词解释：单体：通过反应能制备高分子化合物的物质统称为单体。
结构单元：构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团，可包含一个或多个链单元。
聚合度：每个聚合物分子所含结构单元的数目。
分子量分布指数：表示分子量分布宽度的的参数D ，称为分布指数（聚合物的多分散程度）。
定义：均聚物：由一种结构单元通过共价键连接起来构成的聚合物。
共聚物：由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物。
杂链高分子：主链由碳原子与其他原子以共价键连接而成的高分子化合物缩合聚合：带有官能团的单体经过多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程。
加成聚合：是指带有不饱和键的单体通过加成的方式生成高分子化合物的反应。
第二章、逐步聚合1. 常见缩聚反应的单体和聚合物结构涤纶、聚酰胺、聚砜、聚醚化、聚硅氧烷化...聚苯醚：2，6二甲基苯酚CH 3CH 3OH CH 3CH 3On +O 2n wM M D =聚二甲基硅氧烷：二甲基硅氧烷Cl-Si-ClCH 3CH 32O-Si CH 3CH 3n 聚砜：2. 名词： 官能团：是决定有机化合物的化学性质的原子和原子团官能度：一个分子中能参加反应的官能团数叫做官能度线型缩聚：参加反应的单体都含有2个官能团，反应时分子沿着链端向两个方向 增长，结果形成线型缩聚物的反应。
体型缩聚：参加反应的单体至少有一种含有2个以上的官能团，反应时分子向两个以上方向增长，结果形成体型交联结构缩聚物的反应。
3. 线型缩聚反应特征1）大分子链增长是逐步进行的2）反应的可逆平衡性3）除生产主产物外，还有副产物生成4. 官能团等活性解释在粘度不很大的情况下，不同链长的官能团具有相同的反应能力及参加反应的机会。
a.在缩聚反应各个阶段，不论是单体、二聚体、三聚体、多聚体或高聚物，其链两端的官能团的反应能力不依赖于分子链的大小。
b.官能团的反应活性与基团的碰撞频率有关，和大分子扩散无关。
高分子化学总结复习提纲
高分子化学总结复习提纲第一篇：高分子化学总结复习提纲高分子化学总结复习提纲第一章绪论本章重点：1、高分子化合物的定义及其结构特点；2、高分子化合物的分类及命名方法；3、大分子结构式及聚合反应方程式的书写；4、大分子微结构与其性能关系；5、三种相对分子量的定义及计算，分子量多分散性的定义及表示方法；6、注意区别：重复单元、结构单元、单体单元和链节之间的关系。
第二章自由基聚合反应本章重点：1、单体结构决定能否聚合及聚合反应历程，取代基对聚合反应历程有影响;2、自由基聚合的三基元反应历程及其特点；3、自由基聚合的三种主要引发剂（过氧类，偶氮类，氧化还原类）及引发反应；4、自由基聚合反应速率（表达式），聚合度(表达式)及影响因素；5、动力学链长的定义及计算，动力学链长与链转移反应的关系；6、四种链转移反应对聚合反应速率及聚合度的影响，相对分子质量的控制方法；7、自动加速现象及产生原因，如何避免；8、阻聚和缓聚的机理，常用阻聚剂；9、推导自由基聚合动力学方程时所作的三个基本假定的内容；第三章自由基共聚合本章重点：1、四种二元共聚物的类型及结构；2、竞聚率的定义，共聚物组成控制方法；3、二元共聚物组成微分方程（两种表达式），典型二元共聚物组成曲线；4、单体及自由基活性的影响因素；5、Q-e方程的意义和用途。
第四章聚合实施方法本章重点：四种聚合实施方法的体系组成及特点，乳液聚合的独特机理。
第五章离子聚合第六章配位聚合两章重点：1、阴离子，阳离子聚合反应的单体及引发剂类型；2、阴离子聚合和阳离子聚合的典型引发反应；3、阴离子聚合活性中心的四种形态及链增长方式；4、阴离子聚合反应历程及特点，活性阴离子聚合的概念及应用；5、阳离子聚合反应历程及特点，异构化聚合的概念；6、聚合物立构规整性的概念，聚丙烯立构规整性的表示方法；7、溶剂对阴，阳离子聚合反应速率及聚合物立构规整性的影响；8、配位聚合与定向聚合的概念，配位聚合引发体系与聚合历程。
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高分子化学复习提纲第一部分：分章内容第一章:1、掌握表1－1和表1－2中常见聚合物的名称、重复单元和单体。
2、了解常见聚合物的命名原则。
3、掌握连锁聚合和逐步聚合的特征(分子量、转化率和机理的不同点）.4、掌握聚合物的微观结构的多样性(键接方式、序列结构、立体结构的不同点）。
5、掌握热塑性聚合物和热固性聚合物的定义和特点。
6、掌握玻璃化温度和熔点的定义及其应用.第二章：1、了解常见的缩聚单体的特征，并掌握常见的缩聚产品。
2、何谓官能度？对缩聚有什么影响？那些单体可以制得线型聚合物？那些单体可以制得体型聚合物？一分子中能参与反应的官能团数称作官能度，2-2或2—官能度体系缩聚,形成形成聚合物；2—3、2—4、或3-3等官能度体系则形成体型缩聚物。
除聚合速率外，分子量控制是线性缩聚关键，凝胶点的控制是体型缩聚的关键.3、在推导线性缩聚动力学时，用到哪个假设？官能团等活性概念.4、什么叫反应程度?与分子量有什么关系？平衡常数对聚合度有什么影响？P60反应程度定义为反应的基团数（N0—-N)占起始基团数N0的分数；Xn=1/（1-p）；5、基团比对聚合度有事么影响？P606、逐步聚合有哪些实施方法？熔融聚合、溶液聚合、界面聚合、固相聚合、，以前两种方法为主，固相聚合为辅，工业上界面缩聚只限于聚碳酸酯的合成。
7、了解界面缩聚的组成和注意事项。
组成,两种单体、水和有机溶剂；单体的活性要高,界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。
8、了解常见的线性缩聚物的制备原理和方法.P4010、9、何谓无规预聚物和结构预聚物？P4011、碱催化和酸催化的酚醛树脂的结构有何不同？生产控制上什么差异？碱催化时，醛过量，形成无规预聚物，继续加热可直接交联固化;酸催化时，酚过量,形成热塑性结构预聚物，不能固化，要外加催化剂（六亚甲基四胺）才能固化。
11、了解常见的结构预聚物的制备原理和方法及交联固化方法。
不饱和聚酯；环氧树脂;酸催化酚醛树脂。
14版王槐三高分子化学科学出版社复习提纲
14版高化复习提纲一、基本概念高分子化合物；结构单元；重复结构单元；多分散性及分散指数；反应程度；官能团摩尔系数；平均官能度；凝胶化过程与凝胶点；链转移常数；动力学链长；自加速过程；增溶胶束现象；活性聚合及活性聚合物；Ziegler-Natta 引发体系；配位聚合；立构规整性聚合物；降解和解聚；橡胶硫化；功能高分子；聚合物老化。
二、基本反应尼龙-66；尼龙-610；尼龙-6（缩聚）；尼龙-6(开环聚合)；涤纶；聚己二氨基甲酸乙二酯；聚甲苯2.4－二氨基甲酸丁二酯；聚6-羟基己酸酯；有机玻璃；聚苯乙烯；聚氯乙烯；聚丙烯腈；ABS ；SBS(二步法)；SBS(三步法)；丁基橡胶；丁腈橡胶；丁苯橡胶；三、基本原理一）缩聚1.在线性平衡缩聚反应过程中，通常包含有链裂解反应、链交换反应、环化反应、官能团分解反应等副反应；2.获得高相对分子质量缩聚物的三个最基本条件分别是：官能团严格等摩尔比；单体纯净；高的反应程度。
3.在缩合聚合中，由单体合成聚合物的实施工艺方法通常有：熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚等四种。
4.影响线性平衡缩聚反应的因素通常有反应温度、反应器内压力、催化剂、单体浓度、搅拌、惰性气氛。
二）自由基1.能使自由基聚合反应的聚合速率和聚合度同时提高的因素有：单体浓度，单体纯度；2.丙烯腈和苯乙烯各自进行本体聚合，其出现自动加速现象的先后次序为丙烯腈，苯乙烯；其原因是丙烯腈单体是其聚合物的非溶剂，聚合物内部粘度极高，属沉淀聚合；苯乙烯单体是其聚合物的良溶剂，体系粘度相对较低，属良溶剂型聚合。
3.自由基聚合反应过程中，链自由基向单体、引发剂、溶剂的转移反应使相对分子质量降低，向大分子的转移反应使分散度增加；4.在自由基聚合反应过程中，通常包含有向单体、引发剂、溶剂、大分子的链转移等副反应。
5.在自由基聚合中，由单体合成聚合物的实施方法通常有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合；其中溶液聚合亦适于离子型聚合。
高分子化学(第五版)潘祖仁版期末复习资料(老师总结)
1 P 1－ ③反应程度与平均聚合度的关系 Xn
1 Xn = 1 －P
（2）可逆特性 根据K的大小，可分为三类
4、 官能团等活性理论 不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的 机会，即官能团的活性与分子的大小无关。 5、线型缩聚动力学（不同条件下的线型缩聚动力学方程）（了 解） 6、线型缩聚物的聚合度（学会计算） （1）K对聚合度的影响 封闭体系 X n 1 K 1
链转移无影响自由基等活性原理稳态假定聚合度很大mikkkr1212tdpfdtmd?????????tikfkkmmtdp21210ln???????????tikfkkctdp212111ln??????????88温度的影响11对聚合速率的影响22对聚合度的影响遵循arrhenius经验公式tv99自动加速现象现象原因10动力学链长与聚合度的关系11阻聚与缓聚12自由基寿命nxd2cxn???tpiprrrr??1212tdpimk2fkk?tsrm???p115思考题926p117计算题6789第四章自由基共聚合11基本概念无规交替嵌段接枝共聚物竞聚率22二元共聚物类型及特点无规交替嵌段接枝共聚物33共聚物组成微分方程1155个假设
d[M 2 ] [M 2 ] r2 [M 2 ] [M1 ]
r1f12 f1f 2 F1 2 r1f1 2f1f 2 r2 f 22
4、共聚物组成曲线（类型、条件、曲线形状） （1）理想共聚： r1r2 = 1 （2）交替共聚： r1r2 = 0 （3）有恒比点的非理想共聚：r1r2<1， r1<1, r2 < 1 恒比点
R fk d[M ] k p ( d )1/2 [I]1/2 [M] dt kt
M 0 ln M
高分子化学复习提纲
制分子量。
3.5 自由基聚合反应动力学
Ri Rp kp ( ) [M] 2kt
1 2
Ri 2 fkd [I]
fkd Rp kp ( ) [I] [M] kt
1 2 1 2
3.5.3 自加速现象
自动加速作用除使聚合反应速率显著上升外，由于终止 反应速率减慢，相应地链自由基的寿命增加，可结合更多的 单体，从而使聚合产物分子量显著增加。自动加速作用也称 凝胶效应。
3.3 链增长反应
I CH2 CH + H2C CH X X 单体自由基 kp CH2 CH X 增长链自由基
3.4 链终止、链转移反应 链增长反应不能无限止的进行，链增长活性中 心自由基的孤电子可通过彼此配对成键或转移到其 它分子上失活（变为死链），生成稳定的大分子， 相应的过程便是链终止和链转移反应 。 增长链自由基活性高，有相互作用而终止即双基终 止的倾向。终止方式有偶合终止和歧化终止两种。
（4）光分解引发剂（特点）
3.2.2 引发剂分解动力学
I kd 2R
- d [I] Rd kd [I] dt
1 [I]0 0.693 t1/2 = ln = kd [I]0/2 kd 分解速率常数 kd 越大，半衰期越短，则引发剂活性越高。
3.2.3 引发效率
• 引发剂分解生成初级自由基，并不一定能 全部用于引发单体形成单体自由基。把初 级自由基用于形成单体自由基的百分率称 作引发效率，以f 表示。 • • 通常情况下引发效率小于100%，主要原因 有笼蔽效应和诱导分解两种。
能得到低聚体。其原因是自由基与烯丙基单体反应时，存在增长和 转移两个竞争反应：
Mn + H2 C CH CH 2 R
增长 Kp
高分子化学复习要点海南大学
高分子化学复习大纲第一章：绪论1. 高分子的基本概念（单体、重复结构单元、结构单元、单体单元）2. 高分子命名3. 聚合物的四大特征（分子量大、分子量分散性、分子形态多样性、显著多层次结构）4. 平均分子量的表示方法和计算方法（数均分子量，重均分子量和粘均分子量）5. 分子量分布指数定义？分子量分布指数与分子量分散性的关系？即重均分子量与数均分子量的比值，M w / M n第二章：逐步聚合1. 逐步聚合反应特征？适合逐步聚合的单体特征？（1）聚合反应是通过单体官能团之间的反应逐步进行的；分子链逐渐增长，高分子量聚合物需较长时间形成；（2）短时间单体转化率很高，但分子量很低；故转化率无实际意义，而通常用反应程度P来描述反应深度；（3）在反应前期，P的增大对Xn 影响不大，反应后期，随着P的增大，Xn 也显著增大（4）平衡常数K根据不同反应类型，存在很大差异。
2. 缩聚过程中的副反应？（环化、消去反应、脱羧等）3. 线性缩聚动力学研究（P：反应程度的定义？转化率的定义？）4. 调控聚合度的有效方法是什么？5.当某单体稍稍过量时，其聚合度的表达式为：（摩尔系数r=N a /N b ， r ≤1）6. 本章重点掌握的公式要点：7. 逐步聚合的实施方法？⏹ 熔融缩聚(melt polycondensation)⏹ 溶液缩聚(solution polycondensation)⏹ 界面缩聚 (interfacial polycondensation)⏹ 固相缩聚（solid polycondensation ）8. 体型缩聚的一般特点？9．什么是凝胶化现象？什么是凝胶点？凝胶化现象：随着交联反应的进行，体系粘度增加，难以流动，反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出，可看到凝胶或不溶性聚合物的明显生成，体系转变为具有弹性的凝胶状物质。
出现凝胶化现象时的临界反应程度叫凝胶点（Gel Point ）)1(22211P q q rP r r X n -++=-++=10. 凝胶点的预测和理论计算方法？（掌握官能团、官能度以及平均官能度的概念？）第三章：自由基聚合1. 连锁聚合单体的特征？（包括自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合？）—X是吸电基团，δ+适当，自由基聚合；δ+足够，阴离子聚合；—X是供电基团，δ-足够，阳离子聚合；—X是带π键的取代基（π~π共轭体系）可进行三种历程的聚合。
高分子化学复习讲义
《高分子化学复习资料》第一章——绪论第一节高分子的基本概念1.高分子化学：是研究聚合反应机理和动力学，聚合反应与聚合物的分子量和分子量分布，以及聚合物结构之间关系的一门学科；研究髙分子化合物合成和化学反应的一门科学。
2.高分子化合物：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
3.单体：能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物，即合成聚合物的原料.4.结构单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团（由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分）.5.重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位称为又称为链石。
重复单元或结构单元类似大分子链中的一个环节，故俗称链节6.单体单元：与单体的化学组成完全相同，只是化学结构不同的结构单元（电子结构有所改变）.第二节高分子化合物的分类和命名1、分类（1）单体来源分类：天然髙分子（纤维素、蛋白质、淀粉等）；合成髙分子（聚酯、聚酰胺等）：半天然高分子（改性淀粉、乙酸纤维素）等.（2）根据材料的性能和用途分类：橡胶（丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等）；纤维（涤纶、腊纶、锦纶、维尼纶等）：塑料（热塑性塑料：线型或支化聚合物，如聚乙烯、聚氯乙烯等; 热固性塑料：体型聚合物，如酚醛树脂、不饱和聚酯等）；涂料：粘合剂：功能高分子. （3）根据高分子的主链结构分类：a.碳链聚合物：大分子主链完全由碳原子组成绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类.b.杂链聚合物：大分子主链中除碳原子外，还有0、N、S等杂原子.c.元素有机聚合物：大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、0、N、S、P等原子组成，侧基则由有机基团组成。
如：硅橡胶.（4）按分子的形状分：线形高分子、支化髙分子、交联（或称网状）高分子（5）按单体分：均聚物、共聚物、高分子共混物（又称高分子合金）（6）按聚合反应类型分：缩聚物、加聚物（7）按热行为分：热塑性聚合物：聚合物大分子之间以物理力聚集而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。
高分子化学复习提纲
AIBN引发、歧化终止本体聚合：
1 1 = + CM Xn υ
氯乙烯的聚合反应中自由基向单体的转移反应约 占大分子总数的75%，所以其聚合度公式最为简单：
1 Xn = CM
水解
_ ~[CH2 CH]n ~ OH
CH2 CH O CH2
OCOCH3
OCOCH3
O R C H
CH2 CH OH
CH2 CH OH
CH2 CH
H2O
O
9.有机玻璃，即聚甲基丙烯酸甲
CH 3 n CH2 = C
=
~ [CH2 C]n ~ COOCH 3
_
CH 3
COOCH 3
10.聚丙烯：必须采用配位聚合而不能用阳离子聚合， 更不能采用自由基聚合。
2
n OC(CH2)5NH
H2O
~[OC(CH2)5NH]n~
5.聚甲苯2，4二氨基甲酸乙二
CH 3 nOCN +nHO (CH 2 ) 2 OH NCO CONH
CH 3
NHCOO(CH 2 ) 2 O
n
6.聚己二氨基甲酸乙二酯
n O C N ( C H 2)6 N C O
+
n H O ( C H 2)4 O H O C N H ( C H 2)6 N H C O O ( C H 2)4 O
5．体型缩聚凝胶点计 首先判断两类官能团摩尔数是否相等，再分别按照不 同公式计算平均官能度： 1）如果两种官能团等摩尔即 fa Na = fb Nb + fc Nc, 则平均官能度为官能团总摩尔数与单体总摩尔数之比：
高分子化学复习资料.
《高分子化学复习资料》第一章——绪论第一节高分子的基本概念1.高分子化学：是研究聚合反应机理和动力学,聚合反应与聚合物的分子量和分子量分布,以及聚合物结构之间关系的一门学科；研究高分子化合物合成和化学反应的一门科学。
2.高分子化合物：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
3.单体：能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物，即合成聚合物的原料.4.结构单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团(由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分).5.重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位称为~，又称为链节。
重复单元或结构单元类似大分子链中的一个环节，故俗称链节6.单体单元：与单体的化学组成完全相同，只是化学结构不同的结构单元（电子结构有所改变）.第二节高分子化合物的分类和命名1、分类（1）单体来源分类：天然高分子（纤维素、蛋白质、淀粉等）；合成高分子（聚酯、聚酰胺等）；半天然高分子（改性淀粉、乙酸纤维素）等.（2）根据材料的性能和用途分类：橡胶（丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等）；纤维（涤纶、腈纶、锦纶、维尼纶等）；塑料（热塑性塑料：线型或支化聚合物，如聚乙烯、聚氯乙烯等；热固性塑料：体型聚合物，如酚醛树脂、不饱和聚酯等）；涂料；粘合剂；功能高分子. （3）根据高分子的主链结构分类：a.碳链聚合物: 大分子主链完全由碳原子组成绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类.b.杂链聚合物: 大分子主链中除碳原子外，还有O、N、S等杂原子.c.元素有机聚合物: 大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成，侧基则由有机基团组成。
如：硅橡胶 .（4）按分子的形状分：线形高分子、支化高分子、交联(或称网状)高分子（5）按单体分：均聚物、共聚物、高分子共混物(又称高分子合金)（6）按聚合反应类型分：缩聚物、加聚物（7）按热行为分：热塑性聚合物：聚合物大分子之间以物理力聚集而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。
高分子化学复习提纲
4. 聚合度
1 Xn
2kt Rp k p2[M ]2
CM
CI
[I] [M ]
CS
[S] [M ]
歧化终止
1 Xn
1 ( X n )0
CM
CI
[I] [M ]
CS
[S] [M ]
5. 共聚物组成方程
(X n )0
C
D
2
C、D分别为偶合终止和 歧化终止的分率。
d M 1 dM 2
M M
1 2
Xn
2DP
1 1 p
两官能团非等当量比，bBb过量
r Na Nb
q NB 1 NA
DP
r
1 r 2rp
DP
1
q 2(1 p)
X n 1 r 1 r 2rp
Xn q2 q 2(1 p)
两官能团等物质的量，另加少量单官能团物质Cb
r Na Na 2Nc
Na q
2Nc
DP X n / 2
二. 计算公式：
1. 引发剂分解动力学
Ri 2 fkd [I]
I ln I0 kdt
t1/ 2
ln 2 kd
0.693 kd
2.自由基聚合微规动力学
1
Rp
K p
fK d Kt
2
I
1 2
M
1
ln 1 1C
k p
fkd kt
2
I
1 2
t
3. 动力学链长
kp [M] 2( fkd kt )1/ 2 [I ]1/ 2
酸催化—结构预聚物，酚/ 醛>1 ，加交联剂固化。 7. 聚碳酸酯：酯交换法，加苯酚调节分子量，熔融缩聚。
高分子化学总复习提纲1
自动加速效应 autoacceleration effect 又称凝胶效应。在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏 度增大而使活性链自由基之间的碰撞机会减少，双基终止难 于发生，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链 发生链增长反应，从而使聚合速度自动加快的现象。 竞聚率： 两种单体均聚速率常数与共聚速率常数之比称为竞聚 率： r1 == k11 / k12；r2 == k22 / k21。 活性聚合、活性聚合物、计量聚合 living polymer 在无链转移和链终止反应发生的连锁聚合反应条件下，聚合 反应完成以后大分子链端仍然保留着活性，一旦加入单体即 可以重新开始聚合反应，这样的聚合反应称为活性聚合；生 成物叫活性聚合物。阴离子聚合、配位阴离子聚合、阳离子 聚合以及自由基聚合反应在特定的条件下都可以得到活性聚 合物。不过阴离子聚合是目前合成活性聚合物最有效的方 法。
5．体型缩聚凝胶点计算： 首先判断两类官能团摩尔数是否相等，再分别按照不 同公式计算平均官能度： 1）如果两种官能团等摩尔即 fa Na == fb Nb + fc Nc, 则平均官能度为官能团总摩尔数与单体总摩尔数之比：
_
f
=
fa Na + fb Nb + fc Nc Na + Nb + Nc
2）如果两种官能团摩尔数不等，则平均官能度应该等于摩 尔数少的官能团摩尔数的二倍与单体总摩尔数之比：设fa Na > fb Nb + fc Nc,
=
_ _ _ _ HO [OC(CH2)4CO HN(CH2)6NH ]n H + (2 n 1) H2 O
4. 尼龙-6, 也有两条合成路线： 1）n HOOC(CH2)5NH2 == HO–[OC(CH2)5NH]n–H + (n -1) H2O
高分子化学期末复习课 (1)
能,酯基诱导与共轭作用大于 甲基供电作用,还可进行阴离 子聚合 能,羰基产生吸电诱导作用而 氧产生给电子共轭作用,二者 作用相抵,只能自由基聚合
CH3CH=CHCOOCH3
不能,结构对称,极化度低,且位阻 大.
什么是自动加速现象? 产生的原因是什么 ?对聚合反应及 聚合物会产生什么影响 答:当自由基聚合进入中期后,随转化率增加,聚合速率自动 加快,这一现象称为自动加速现象. 这是由于凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受 到抑制,而链增长速率变化不大,从而使聚合速率加快. 自动加速现象可提高聚合反应速率,但控制不好,会出现 爆聚使聚合失败.自动加速现象使聚合物分子量分布变宽.
4）假设终止反应为双基终止，并且聚合开始很短时间后，进入“稳定 状态”，反应体 系中自由基浓度不变，链自由基的生成速率等于链自由 基的消失速率，即Ri=Rt，稳态假定
例5.下列反应现象分别是由哪一种机理造成的？（复习 题二，5，45，46） （1）聚合反应速率与引发剂浓度平方根成正比 （2）聚合反应速率对单体浓度呈一级反应 A.双基终止造成的 B.单基终止造成 [ ] [ ]
kC0t2 + 1 = 100
kC0t1 + 1 = 50;
因
kC 99 0t2 = kC 49 0 t1 t2 = 2 , 即 t2 = 2t1 此： t1
1 2
[I ] 2 [M ]
1
动力学链长的定义是什么？ 分析没有链转移反应与有链 转移反应时动力学链长与平均聚合度的关系.
动力学链长－－－在自由基聚合中,一个活性中心由引 发开始到活性中心消失期间消耗的单体分子数,用ν表 示.它等于链增长反应速率与链引发反应速率之比.
稳态时，引发 速率等于终止 速率
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dc 3 RP kc dt
2
自催化为二级反应
1 2 Xn 2ktc0 1 Xn～t 、P～t关系式 2 1 p
C=[COOH]或[OH]
13
b.外加酸催化：
dC － = k` C 2 dt
1 = k` C 0 t + 1 1 －P
外加酸催化为二级反应
P～t关系式
Xn = k` C 0 t + 1
a. Carothers（卡洛泽斯）理论
推导理论基础：P = Pc 时， X n
Xn
2 1 P = (1 － ) f Xn
2 Pc f
19
2 Pc = f
平均官能度 f ：单体混合物的平均官能度 是平均每一分子带有的官能团数。
fN ∑ = ∑N
i i
等物质的量时
其中 非等物质的量时
O C
O C OH
H H O H O C C O C H H
O C OH n
Xn= n =DP
5
4. 高分子的命名
掌握常规高分子的结构、名称和英文缩写 5. 聚合物平均分子量及其分布
平均分子量的表示方法、计算公式、测定方法
数 均 分 子 量
∑niMi Mn = m/n = = ∑xiMi ∑ni
测定方法：依数性方法(冰点降低法、沸点升高法、 6 渗透压法、蒸汽压法) 和端基滴定法.
对于等物质量的二元酸和二元醇的缩聚反应
1 Xn 1－P
① 公式使用范围：2－体系以及2－2体系等mol反应 （即两官能团等mol体系），是两官能团等摩尔比 时Xn与P的定量关系； ②P增加， Xn增加，反应后期，平均聚合度随反应程 度的提高增加很快； ③ 一般高分子的Xn = 100 ～ 200，P要提高到0.99 ～ 0.995 11
3
（2）.由两种结构单元组成的高分子
H2N(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOH
合成尼 龙-66
H--NH(CH2)6NH--CO(CH2)4CO--OH+ (2n-1) H 2O
n
结构单元ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
结构单元
重复结构单元
结构单元 重复单元 单体单元；重复单元＝链节 结构单元数
xn 2DP 2n
★★★★★ 反应程度: 在任何情况下，缩聚物的聚 合度均随P的增大而增大
封闭体系
平衡常数: 开放体系 官能团数比 控制因素
Xn = K + 1
16
有效控制方法：端基封锁
在两官能团等物 ①使某一单体稍稍过量 质的量的基础上 ②加入少量单官能团物质 原理：破坏原料的等当量比，聚合反应进行到
一定程度时，链端的官能团失去继续相互反应
高分子结构 可以缩写成
CH2 CH
n
结构单元＝单体单元＝重复单元＝链节
M xn M0 DP M0
2
第二种情况：聚合时有小分子生成
n H2N-(--CH 2-)-COOH
5
--NH-(--CH 2-)-CO-- + n H2O n 5
结构单元＝重复单元＝链节 单体单元
M xn M0 DP M0
质均分子量
2 ∑ n M ∑miMi i i Mw = ∑wiMi = ∑m = ∑niMi i
测定方法：光散射法
粘均分子量
Mv = ∑miMiα 1/α ∑mi = ∑niMiα+1 1/ α ∑niMi
测定方法：粘度法测定， 一般 α值在0.5～0.9之间。
7
6. 聚合反应；加成聚合与缩合聚合；连锁 聚合与逐步聚合的特征
7. 从不同角度对聚合物进行分类。 8. 常用聚合物的命名、来源、结构特征。
思考题：P
17
3. 5. 6.
2.
8
习 题：P17 1.
第二章 缩聚和逐步聚合
重点内容：
★反应程度、官能度、官能团等活性、凝胶现
象、凝胶点等基本概念； ★逐步聚合反应的机理和特点 ★线形缩聚反应中影响聚合度的因素及控制聚 合度的方法 ★线形缩聚反应动力学 ★体形缩聚反应中凝胶点的预测方法
9
1.基本特征：
（1）聚合反应是通过单体功能基之间的反 应逐步进行的； （2）每步反应的机理相同，因而反应速率 和活化能大致相同； （3） 反应体系始终由单体和分子量递增的 一系列中间产物组成 （4）单体以及任何中间产物两分子间都能 发生反应； （5） 聚合产物的分子量是逐步增大的。
10
2. 反应程度P与聚合度
的能力，停止大分子链的增长。
17
官能团不等物质的量时：
Xn Xn
1 r 1 r 2rp q2 q 2(1 p )
其中： r为官能团当量系数， q为单体分子过 量分率 注意：不同体系，r，q的计算方法不同！！
18
6. 体形缩聚和凝胶化作用
（1）体形缩聚和凝胶化作用的概念 （2）凝胶现象产生的原因---解释 （3）凝胶点的预测
Xn～t关系式
14
(2)等当量，可逆
a.封闭体系： （完全不排除小分子副产物）
dP 2 2 [ ( ) = k1 1 －P － P K ] dt
b.开放体系： （排除部分小分子副产物）
dP = k1 [(1 －P )2 －P nw K ] dt
非等当量动力学不要求
15
5.影响线型缩聚物聚合度的因素和控制方法
3.功能基等反应性假设：
（含义）
A. 双功能基单体的两个功能基的反应性能相 等，且不管其中一个是否已反应，另一个功 能基的反应性能保持不变； B. 功能基的反应性能与其所连接的聚合物链 的长短无关。
12
4. 官能团等当量/接近等当量 Rp与聚合度
（1）不可逆（K很大，K≥103；K很小或中等， 不断排出小分子） a.自催化：
第一章
1、重要概念：
绪论
高分子、结构单元、重复单元、单体单元、聚合度
2、不同组成高分子的结构单元、重复单 元、单体单元之间的关系 3、高分子分子量与聚合度之间的换算
Xn与 DP 、分子量的关系与单体和聚 合物的结构有关
1
(1).由一种结构单元组成的高分子
n CH2 CH
单体
聚合
CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH
M xn M 0 2DP M 0
注意：Mo为两种结构单元的平均分子量
4
注意：同一种高聚物，由不同单体聚合 时，分子量计算方法也不同
H H O H O C C OH + HO C H H H H O H O C C O C H H O C OH
Xn= 2n =2DP
O C OH n
H H H O C C O H H