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李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解(卤代烃)【圣才出品】

李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解(卤代烃)【圣才出品】
(4)(Z)-1-溴-1-丙烯 (5)顺-1-氯-3-溴环已烷
2.写出符合下列 名称的结构式
(1)叔丁基氯
(2)烯丙基溴
答:
(3)苄基氯
(4)对氯苄基氯
3.写出下列有机物的构造式,有“*”的写出构型式。 (1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcyclonexane (3)*(R)-2-bromootane (4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne 答:
二、简答题
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1.根据下列叙述,判断哪些反应属于 SNl 机理?哪些反应属于 SN2 机理?[厦门大学
2004 研]
(1)反应速度取决于离去基团的性质;
(2)反应速度明显地取决于亲核试剂的亲核性;
(3)中间体是碳正离子;
(4)亲核试剂浓度增加,反应速度加快。
答:SNl 反应为单分子亲核反应,反应分两步进行,第一步生成碳正离子中间体,为速
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互换,为对映体。
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3.下列化合物在水-乙醇(8:2)溶剂中,最难发生水解反应的是( )。[天津大学 2000 研]
【答案】(D) 【解析】(D)项分子刚性最强,位阻也较大,既不易发生 SN1 取代反应,又不易发生 SN2 取代反应。
答:
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6.将以下各组化合物,按照不同要求排列成序: (1)水解速率
(3)进行 SN2 反应速率: ① 1-溴丁烷、 2,2-二甲基-1-溴丁烷、 2-甲基-1-溴丁烷、 3-甲基-1-溴丁烷 ② 2-环戊基-2-溴丁烷、 1-环戊基-1-溴丙烷、 溴甲基环戊烷 (4)进行 SN1 反应速率: ①3-甲基-1-溴丁烷、 2-甲基-2-溴丁烷、 3-甲基-2-溴丁烷 ②苄基溴、 α-苯基乙基溴、 β-苯基乙基溴 ③

532002[有机化学] 天津大学机考题库答案

532002[有机化学]  天津大学机考题库答案

有机化学复习题一、单项选择题1、下列构象中,最稳定的是( A )。

(A)(B)(C)(D)2、下列醇类化合物在与HCl/ZnCl 2发生反应时,反应速率最快的是( A )。

A 、B 、C 、D 、3、化合物具有手性中心的个数为( C )。

(A)1 (B)2 (C)3 (D)44、下列化合物中,酸性最强的是( B )。

(A)(B)(C)(D)5、下述极限构象中,最稳定的是:( A )。

(A)(B)(C)(D)6、下列化合物中,不具有手性的是:( A )。

(A)(B)(C)(D)7、下列化合物或离子,具有芳香性的是:( C )。

(A)(B)(C)(D)8、下列化合物与胺进行反应速度最快的是:( A )。

(A)(B)(C)(D)9、下列化合物进行催化加氢速度最快的是:( D )。

(A)(B)(C)(D)10、下列化合物与溴发生加成反应时,反应速率最慢的是:( D )。

(A)(B)(C)(D)11、下列离子发生亲核反应时,亲核能力最强的是:( B )。

(A) F - (B) Cl - (C) Br - (D) I - 12、下列分子中,属于非极性分子的是:( A )。

(A) CCl 4 (B) CH 2Cl 2 (C)CH 3OH(D)CH 3Cl13、下列化合物在发生亲电取代反应时,最容易进行的是( C )。

(A)(B)(C)(D)14、下列羧酸酯中,可以进行自身酯缩合的是( B )。

(A)(B)(C)(D)15、丙烯可以与HCl 反应生成2-氯丙烷,该反应的类型是( B )。

(A)亲电取代反应 (B)亲电加成反应 (C)亲核取代反应 (D)亲核加成反应16、下列化合物中,不能用于制备Grignard 试剂(格氏试剂)的是( A )。

(A)(B)(C)(D)17、下列化合物与溴化氢反应,速度最快的是:( A )。

(A)(B)(C)(D)18、下列化合物进行胺解反应时,反应速率最快的是( B )。

天津大学第五版刘俊吉物理化学课后习题答案(全)教学文案

天津大学第五版刘俊吉物理化学课后习题答案(全)教学文案

第一章 气体的pVT 关系1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下:1 1T T pV p V V T V V⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系? 解:对于理想气体,pV=nRT111 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=T TVV p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=p p V V pnRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯(C 2H 3Cl )气体300m 3,若以每小时90kg 的流量输往使用车间,试问贮存的气体能用多少小时?解:设氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为mol RT pV n 623.1461815.300314.8300106.1213=⨯⨯⨯== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为133153.144145.621090109032-⋅=⨯=⨯=h mol M v Cl H C n/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小时1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。

试求甲烷在标准状况下的密度。

解:33714.015.273314.81016101325444--⋅=⨯⨯⨯=⋅=⋅=m kg M RT p M V n CH CH CHρ 1-4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g 。

充以4℃水之后,总质量为125.0000g 。

若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g 。

试估算该气体的摩尔质量。

解:先求容器的容积33)(0000.10010000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρn=m/M=pV/RTmol g pV RTm M ⋅=⨯-⨯⨯==-31.301013330)0000.250163.25(15.298314.841-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。

有机化学(上)_天津大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年

有机化学(上)_天津大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年

有机化学(上)_天津大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年1.有对称面和/或对称中心的分子无手性,没有对映异构现象。

答案:正确2.碳氧双键(C=O)伸缩振动在红外波谱中的特征频率出现在1600-1800【图片】答案:正确3.以下说法不符合【图片】反应机理的是()。

答案:有重排产物生成4.下列卤代烷在中性条件下水解时(【图片】机理),反应速度最快的是()答案:5.下列化合物中,具有手性的是[ ]。

答案:6.sp碳-氢(C-H)伸缩振动在红外波谱中的特征频率出现在3310-3320【图片】答案:正确7.与烯烃中【图片】碳相连的质子(R2C=CHR) 在【图片】中的化学位移是4.5-5.7。

答案:正确8.甲基自由基中碳原子外层共有7个电子,甲基自由基最可能的形状是[ ]。

答案:介于四面体和平面三角形之间9.下列化合物中,没有芳香性的是[]。

答案:10.含有5个碳原子的脂肪族烯烃的构造异构体共有几个?答案:611.下面哪个写法是不正确的?答案:12.下列述化合物在乙醇水溶液中放置,能形成酸性溶液?【图片】答案:正确13.在氯乙烷(【图片】)的【图片】波谱中,甲基的偶合裂分峰的数目为[ ]。

答案:314.下列化合物或离子中,有芳香性的是[]。

答案:15.下列化合物中,具有手性的是[]。

答案:16.在对有机化合物命名时,以下几种官能团较优先的是[]。

答案:17.下列化合物中芳环α-位质子酸性最强的是[]。

答案:18.下列化合物在进行一元溴化反应时,哪一个反应速度最慢?答案:19.下列几种试剂中,不能用于Friedel-Crafts烷基化反应的是[]。

答案:20.丙二烯分子是线形非平面分子。

答案:正确21.对于碳原子数相同的烯烃顺反异构体,顺式异构体的熔点比反式异构体略高。

答案:错误22.对于烯烃顺反异构体的两种标记法,顺即对应Z构型,反即对应E构型。

答案:错误23.下列化合物哪个不能使溴的四氯化碳溶液褪色?答案:24.下述反应的产物,哪一个是正确的?【图片】答案:25.关于下面化合物的系统名称,哪一个是正确的?【图片】答案:顺-4-甲基-2-戊烯26.下列丙烯醛的几种极限结构,哪个对共振杂化体的贡献最大?答案:27.下述反应属于哪一种类型的反应?【图片】答案:自由基加成反应28.下列烯烃用过氧酸氧化时,反应最容易进行的是哪一个?答案:29.下列哪个化合物酸性最强?答案:30.下列哪个化合物可作为双烯体进行Diels-Alder反应?答案:31.下列哪个自由基最稳定?答案:32.下列哪个碳正离子最稳定?答案:33.按次序规则,下列基团哪一个最优先?答案:34.下列分子中,分子不具有极性的是[ ].答案:35.正辛烷中碳原子的个数为[ ]答案:836.下述化合物中,自身分子间可以形成氢键的是[ ]答案:37.下列指定的碳氢键中,解离能最小的是[ ].答案:38.不查阅物理常数表,判定下列化合物中沸点最高的是[ ].答案:正癸烷39.下列取代基中,异丁基是[ ].答案:40.下列氟代芳烃与乙醇钠作用时,反应最容易的是()答案:41.甲基环丙烷与碘化氢发生反应时,最可能的产物是[ ].【图片】答案:42.卤素【图片】,【图片】 ,【图片】在与烷烃进行自由基卤化反应时,反应活性最高的是[ ].答案:43.氯苯用混酸在其邻位进行硝化反应时,其活性中间体(σ-络合物)可用以下几种极限结构的共振杂化体表示。

(完整版)天津大学第五版物理化学上册习题答案

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第一章 气体的pVT 关系1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下:1 1TT p V p V V T V V ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系?解:对于理想气体,pV=nRT111 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=T TVV p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=p p V V pnRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯(C 2H 3Cl )气体300m 3,若以每小时90kg 的流量输往使用车间,试问贮存的气体能用多少小时?解:设氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为mol RT pV n 623.1461815.300314.8300106.1213=⨯⨯⨯==每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为 133153.144145.621090109032-⋅=⨯=⨯=h mol M v Cl H Cn/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小时1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。

试求甲烷在标准状况下的密度。

解:33714.015.273314.81016101325444--⋅=⨯⨯⨯=⋅=⋅=m kg M RT p M V n CH CH CH ρ1-4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g 。

充以4℃水之后,总质量为125.0000g 。

若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g 。

试估算该气体的摩尔质量。

解:先求容器的容积33)(0000.10010000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρn=m/M=pV/RTmol g pV RTm M ⋅=⨯-⨯⨯==-31.301013330)0000.250163.25(15.298314.841-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。

精细有机合成化学与工艺学_天津大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年

精细有机合成化学与工艺学_天津大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年

精细有机合成化学与工艺学_天津大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年1.含有有两个或两个以上强吸电基的芳胺属于碱性很弱的芳胺,重氮化时一般需要使用浓硫酸作为无机酸参考答案:正确2.在气-固相临氢接触催化胺化氢化中,主要使用铜-鎳催化剂,其中铜主要是催化醇的脱氢生成醛或酮,镍主要是催化烯亚胺的加氢生成胺参考答案:正确3.气固相催化氧化需要被氧化物和产物都要有足够的热稳定性参考答案:正确4.芳香族亲电取代反应的历程是经过σ络合物中间产物的两步历程,但是σ络合物的生成并不是控制步骤参考答案:错误5.氧酰化反应又叫做酯化反应参考答案:正确6.烯烃的硫酸酯化是亲电加成反应历程参考答案:正确7.使用三聚氯氰进行N-酰化反应,三个氯均可被取代,且反应速率类似,不易控制反应条件得到一酰化产物参考答案:错误8.使用羧酸与酸酐进行的N-酰化反应类似,都是可逆反应参考答案:错误9.间异丙基甲苯在进行空气液相氧化时,反应可以选择性的发生在异丙基生成叔碳过氧化氢物参考答案:正确10.还原反应也可以指在有机分子中增加氢或减少氧的反应,或者兼而有之的反应参考答案:正确11.在使用硫化碱还原间二硝基苯时,可以得到部分还原产物即间硝基苯胺,而铁粉则容易使间二硝基苯发生完全还原,而不易得到间硝基苯胺参考答案:正确12.苯酚是精细化工的基本原料参考答案:错误13.芳烃用溴素作为溴化剂进行溴化时,常常向反应液中加入氧化剂,目的是将产生的HBr氧化成Br2而充分利用参考答案:正确14.芳环上发生亲电取代反应时,所有第一类取代基都使芳环上电子云密度增大,使芳环活化参考答案:错误15.芳烃用稀硝酸硝化时,反应质点是参考答案:NO正离子16.芳烃氯化生产中要控制原料中的水的含量小于参考答案:0.04 %17.芳烃磺化反应,为了抑制磺化生成砜副反应时,常常加入的添加剂是参考答案:NaSO4_NaHSO418.空气液相氧化时自由基的反应历程,其包括三个阶段为参考答案:链的引发_链的传递_链的终止19.芳胺用亚硫酸氢钠的水解也叫Bucherer反应参考答案:正确20.铁粉还原时,向在水介质中的被还原物与铁粉混合物加入酸的目的是为了清洁铁粉参考答案:错误21.芳烃用氯磺酸磺化时,芳烃与氯磺酸的摩尔比是1:5时,生产的产物是参考答案:芳磺酰氯22.芳环不易直接进行取代氟化,常采用的方法是置换氟化参考答案:正确23.苯酚氯化制备高纯度的2,6-二氯苯酚时,常采用的方法是将反应产物进行多次精馏分离提纯参考答案:错误24.甲苯侧链氯化制备氯化苄时要控制后处理无水操作,否则产物容易水解参考答案:正确25.芳磺酸盐碱熔的特点包括参考答案:三废治理负担大_工艺落后,劳动强度大,工作环境差_不易连续化生产_方法简单,工艺成熟,对设备要求不高26.芳环上的C-烷化反应是连串的不可逆反应参考答案:错误27.甲苯高温磺化,生成邻对位磺化产物,因为甲基是第一位定位基参考答案:错误28.使用卤代烃的芳环上的C-烷化反应是酸催化的付氏烷基化反应,该反应的特点包括参考答案:烷基化反应的质点会发生异构化_易生成待支链的烷基取代基_连串_可逆29.芳烃的亲电取代反应,难易程度为:蒽醌>萘>苯参考答案:错误30.所有溶液中,溶剂和溶质之间的相互作用力均存在氢键缔合作用的专一性力参考答案:错误31.叔卤代烃水解成醇的反应,按照Houghes-Ingold规则,极性溶剂对反应有利参考答案:正确32.芳烃上引入-SO3H不仅可增加水溶性,还可以辅助定位或提高反应活性参考答案:正确33.α-烯烃用SO3 的取代磺化是游离基反应历程参考答案:错误34.某些有机物在室温下在空气中不适用催化剂也能发生缓慢氧化参考答案:正确35.精细有机合成的原料资源是煤、石油、天然气和动植物参考答案:正确36.芳磺酸在酸性条件下的水解反应机理是()参考答案:亲电取代反应37.氯苯是精细化工基本原料参考答案:错误38.醇的氨解的主要工业方法有参考答案:气-固相临氢接触催化胺化氢化法_气-固相接触催化脱水氨解法_高压液相氨解法39.一般钾盐都比钠盐贵,然而四氢硼钾比四氢硼钠的价格更便宜参考答案:正确40.下列芳胺碱性最强的的是参考答案:对甲氧基苯胺41.分子内环合从反应机理上分类包括参考答案:亲核反应_亲电反应_自由基反应42.重氮化时无机酸的用量需要过量,其作用是为了参考答案:产生亚硝酸_溶解芳胺_抑制副反应如重氮氨基化合物的生成43.酚类的氨解方法一般有三种方法包括参考答案:气相氨解法_萘系布赫勒(Bucherer)反应,_液相氨解法44.常用的酰化剂包括参考答案:酰氯_羧酸酯_酸酐_羧酸45.用羧酸的酯化反应是可逆反应,提高酯的收率的方法包括参考答案:从反应混合物中蒸出酯_从反应混合物中蒸出水_用过量的低级醇46.将醇和酚制成钠盐或钾盐,可提高与卤代烃的反应活性参考答案:正确47.环合反应既能形成新的碳环也能形成含杂原子的环参考答案:正确48.在使用稀盐酸和亚硝酸钠进行重氮化时,加入少量的溴化钠或溴化钾能够提高重氮化反映的速率参考答案:正确49.在进行重氮化时,使用不同无机酸会形成不同的活泼质点,最活泼的活性质点是使用浓硫酸时生成的亚硝基正离子参考答案:正确50.重氮基水解反应用于制备苯酚时,不能使用重氮盐酸盐作为原料参考答案:正确51.醇羟基非常活泼,所以醇的氨解能够在较温和的室温下进行参考答案:错误52.环氧烷类的加成胺化的反应速率随着环氧烷类碳原子数的增加而降低,即环氧乙烷 >环氧丙烷>环氧丁烷参考答案:正确53.芳磺酸既可在酸性条件下水解,也可以在碱性条件下水解,水解产物相同参考答案:错误54.带有供电取代基的芳磺酸盐碱熔一般采取熔融碱的常压高温碱熔法参考答案:正确55.用卤代烷作烷化剂的N-烷化反应不可逆,是连串反应参考答案:正确56.以酰氯为酰化剂,使用三氯化铝为催化剂的C-酰化反应,催化剂只需要使用催化的量即原料摩尔量的5%-10%即可参考答案:错误57.用环氧乙烷作烷化剂的N-烷化反应是连串反应,反应不容易控制在一烷基化产品阶段参考答案:正确58.芳香族伯胺与亚硝酸作用生成重氮盐,而脂肪族的伯胺与亚硝酸不反应参考答案:错误59.氨解反应底物易发生水解副反应时可以使用液氨作氨解剂参考答案:正确60.过渡性N-酰化时需考虑的因素包括参考答案:酰化剂价格低廉_酰氨基对下一步反应具有良好的效果_酰化反应容易进行,收率高,质量好_酰氨基易水解61.一般来说芳磺酸盐的碱熔方法包括参考答案:熔融碱的常压高温碱熔法_碱溶液的中温碱熔法62.芳环上氨基的水解包括参考答案:酸性条件水解_亚硫酸氢盐水溶液的水解_碱性水解63.芳香族卤化物使用氨水做氨解剂时一般使用过量氨解剂,其作用是参考答案:降低反应生成的氯化铵在高温时对不锈钢材料的腐蚀作用_改善反应物的流动性_抑制生成二芳基仲胺和酚的副反应64.气-固相临氢接触催化胺化氢化反应的步骤包括参考答案:醇的脱氢生成醛(或酮)_羟基胺的脱水_醛(或酮)的加成胺化_烯亚胺的加氢65.影响重氮化反应的速率的因素包括参考答案:无机酸浓度_无机酸性质_芳胺碱性66.从基本原料出发合成精细化学品,路线越短成本一定越低、路线越合理。

天津大学第五版-刘俊吉-物理化学课后习题答案(全)

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试求甲烷在标准状况下的密度。

解:1-4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g。

充以4℃水之后,总质量为125.0000g。

若改用充以25℃、13.33kPa的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g。

试估算该气体的摩尔质量。

解:先求容器的容积n=m/M=pV/RT1-5 两个体积均为V的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。

若将其中一个球加热到100℃,另一个球则维持0℃,忽略连接管中气体体积,试求该容器内空气的压力。

解:方法一:在题目所给出的条件下,气体的量不变。

并且设玻璃泡的体积不随温度而变化,则始态为终态(f)时1-6 0℃时氯甲烷(CH3Cl)气体的密度ρ随压力的变化如下。

试作ρ/p—p图,用外推法求氯甲烷的相对分子质量。

解:将数据处理如下:作(ρ/p)对p图当p→0时,(ρ/p)=0.02225,则氯甲烷的相对分子质量为1-7 今有20℃的乙烷-丁烷混合气体,充入一抽真空的200 cm3容器中,直至压力达101.325kPa,测得容器中混合气体的质量为0.3879g。

天津大学第五版~刘俊吉~物理化学课后习题集答案解析

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第一章 气体的pVT 关系1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下:1 1T T pV p V V T V V⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系? 解:对于理想气体,pV=nRT111 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=T TVV p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=⋅=⋅=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂-=p p V V pnRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜有121.6kPa 、27℃的氯乙烯(C 2H 3Cl )气体300m 3,若以每小时90kg 的流量输往使用车间,试问贮存的气体能用多少小时?解:设氯乙烯为理想气体,气柜氯乙烯的物质的量为mol RT pV n 623.1461815.300314.8300106.1213=⨯⨯⨯== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为133153.144145.621090109032-⋅=⨯=⨯=h mol M v Cl H C n/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小时1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。

试求甲烷在标准状况下的密度。

解:33714.015.273314.81016101325444--⋅=⨯⨯⨯=⋅=⋅=m kg M RT p M V n CH CH CHρ 1-4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g 。

充以4℃水之后,总质量为125.0000g 。

若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g 。

试估算该气体的摩尔质量。

解:先求容器的容积33)(0000.10010000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρn=m/M=pV/RTmol g pV RTm M ⋅=⨯-⨯⨯==-31.301013330)0000.250163.25(15.298314.841-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡密封着标准状况条件下的空气。

大学有机化学第五版天津大学版11第十一章教学要点和复习资料

大学有机化学第五版天津大学版11第十一章教学要点和复习资料

大学有机化学第五版天津大学版11第十一章教学要点和复习第十一章 教学要点和复习一. 重要反应纵横C OR OR保护羰基CH O X 2/NaOH CHX 3+OO -卤仿反应条件:含三个α-H 黄色沉淀,鉴别NaOH 稀CH CH OHCH 2O CHCHCHCO羟醛缩合:自身亲核加成条件:含α-H增长碳链、产生双键O C二.重要概念和原理1. 亲核加成反应及其活性规律过程: +C O快H +O -SP 23OHNuSP 3影响活性的因素:空间效应 电子效应活性规律:(1)醛比酮活泼(2)脂肪族比芳香族活泼(3)羰基连吸电子基团的比连供电子基团的活泼。

注意:亲核加成反应是一类重要的有机反应类型,在不同的含羰基化合物中经常遇到,必须很好理解反应过程及其影响因素,并能够用于解释一些有机反应的基本规律。

进一步思考碳碳双键主要发生亲电加成,而羰基发生亲核加成的原因,可以促进有机化学学习的系统化。

2. 酸碱性对亲核加成反应的影响碱性:亲核试剂浓度提高,有利于亲核加成。

酸性:对于一些弱亲核性的试剂,酸性条件下羰基质子化,有利于羰基正电性提高,促进亲核加成。

注意:酸碱性对有机反应有比较重要影响,基于基础课程的教学,本课程没有系统讨论这方面的内容。

但是,亲核加成中,酸性或碱性条件均有利反应,但原因不同。

3. 亲核加成反应的实际应用亲核加成反应有不同的实际应用,比如:(1)用于鉴别:与饱和亚硫酸氢钠反应、与氨衍生物反应、卤仿反应(特定条件)、与Tollens试剂、Fehling试剂——只限于鉴别醛和酮。

(2)用于分离:与饱和亚硫酸氢钠反应、与氨衍生物反应。

(3)用于官能团转化:氧化和还原。

(4)用于增长碳链、官能团转化:与格氏试剂反应、羟醛缩合。

(5)用于减少碳链、官能团转化:卤仿反应(6)用于保护羰基:与醇反应4. 羟醛缩合反应过程:OCHOH-OC-+ H+COCO-+CHCOHCH2O本质:一分子醛或酮作为亲核试剂,与另一分子醛或酮发生亲核加成反应注意:(1)二分子相同的醛或酮缩合产物比较专一;(2)三个碳原子以上的醛或酮发生缩合,一定产生支链;(3)交叉缩合:一分子醛或酮不含α-H,产物唯一;(4)缩合产物受热易脱水形成烯醛或烯酮。

大学有机化学答案第五版

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大学有机化学答案第五版【篇一:有机化学-第五版-华北师范大学等-李景宁-全册-课后习题答案(完整版)】3、指出下列各化合物所含官能团的名称。

(1) ch3ch=chch3答:碳碳双键 (2) ch3ch2cl 答:卤素(氯) (3) ch3chch3答:羟基(4) ch3ch2 c=o 答:羰基 (醛基)ch3cch3(5)答:羰基 (酮基)(6) ch3ch2cooh 答:羧基 (7)2答:氨基(8) ch3-c≡c-ch3 答:碳碳叁键4、根据电负性数据,用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。

答:6、下列各化合物哪个有偶极矩?画出其方向(1)br2 (2) ch2cl2 (3)hi(4) chcl3(5)ch3oh (6)ch3och3 答:以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2) h2c(6)h3ccl (3)i(4)cl3 (5)h3cohch37、一种化合物,在燃烧分析中发现含有84%的碳[ar(c)=12.0]和16的氢[ar(h)=1.0],这个化合物的分子式可能是(1)ch4o(2)c6h14o2 (3)c7h16(4)c6h10 (5)c14h22 答:根据分析结果,化合物中没有氧元素,因而不可能是化合物(1)和(2);在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。

第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物(1)2,5-二甲基-3-乙基己烷(3)3,4,4,6-四甲基辛烷(5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名之。

(3)仅含有伯氢和仲氢的c5h12答:符合条件的构造式为ch3ch2ch2ch2ch3;键线式为;命名:戊烷。

3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃(4) 相对分子质量为100,同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃答:该烷烃的分子式为c7h16。

最新天津大学物理化学第五版上、下册答案

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最新天津大学物理化学第五版上、下册答案天津大学物理化学第五版上、下册答案第一章气体pVT 性质1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下:1 1T T pV p V V T V V-==κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系?解:对于理想气体,pV=nRT111 )/(11-=?=?==??? ????=T TVV p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=?=?=???? ????-=???? ????-=p p V V pnRT V p p nRT V p V V T T T κ 1-2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯(C 2H 3Cl )气体300m 3,若以每小时90kg 的流量输往使用车间,试问贮存的气体能用多少小时?解:设氯乙烯为理想气体,气柜内氯乙烯的物质的量为mol RT pV n 623.1461815.300314.8300106.1213=== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为133153.144145.621090109032-?=?=?=h mol M v Cl H C n/v=(14618.623÷1441.153)=10.144小时1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。

试求甲烷在标准状况下的密度。

解:33714.015.273314.81016101325444--?==?=?=m kg M RT p M V n CH CH CHρ1-4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g 。

充以4℃水之后,总质量为125.0000g 。

若改用充以25℃、13.33kPa 的某碳氢化合物气体,则总质量为25.0163g 。

试估算该气体的摩尔质量。

解:先求容器的容积33)(0000.10010000.100000.250000.1252cm cm V l O H ==-=ρn=m/M=pV/RTmol g pV RTm M ?=?-??==-31.301013330)0000.250163.25(15.298314.841-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况条件下的空气。

【天津大学】优质课(化学专业)《有机化学》全册优秀课件

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对映异构
1、 手性、手性中心、手性碳原子
手性:互为 镜影、但不 能重叠的性 质称为手性。
手性中心:如果分子的手性 是由于原子或原子团围绕某 一点的非对称排列而产生的, 这个点就是手性中心。
手性碳原子:与四个不相同 的基团相连的碳原子称为不 对称碳原子或称手性碳原子。 手性碳原子常用*标注。
CH2COOH
CH3 甲基 (Me) CH3CH2 乙基 (Et) CH3CH2CH2 正丙基 CH3 CH CH3 异丙基
常见的 烷烃基
CH3CH2CH2CH2 丁基
CH3CHCH2CH3 仲丁基
CH3 CH CH2 CH3
CH3 CH3 C
CH3
异丁基 叔丁基
CH3–CH2–CH2–CH3 –H(10) –C4H9
有机化学的研究对象
1、有机化合物和有机化学的涵义。 2、有机化合物的特性。
1、有机化合物和有机化学的涵义
只含有碳氢两种元素的化合物称作碳氢化合 物——烃类,由碳、氢以及其他元素组成的 化合物称为烃的衍生物,所以有机化合物可 以看做碳氢化合物及其衍生物——烃及其衍 生物(例如:CH4 、CH3CH2OH),

H3C

CH3
C4°

CH3
CH3

1° H
H3C
C


CH3

C

CH3
CH3 CH3
1° 1°
1° H2 H2 1°
H3C
C

C

CH3
2、烃基的命名
烃基:烃分子中去掉一个氢原子 所剩下的原子团称为烃基
脂肪烃基:用“R-”表示 (例如:烷基) 芳香烃基:用“Ar-”表示(苯基:Ph-)

7539编号大学有机化学第五版天津大学版13第十三章教学要点和复习

7539编号大学有机化学第五版天津大学版13第十三章教学要点和复习

第十三章 教学要点和复习一.重要反应纵横22ONH R'OHNH 3H 二.重要概念和原理 1. 命名羧酸衍生物命名原则可以根据来源的酸,加上合适的“后缀”来命名。

但变化比较多,需要关注:酰胺和取代酰胺命名不要与胺混淆;酯应当选择合理的酸和醇予以命名;酸酐和酯不要混淆。

2. 醇、醛酮和羧酸衍生物的亲核反应醇:饱和碳上的亲核取代SN (SN1,SN2),伴随着E 反应,也有可能重排,质子酸催化反应;醛酮:亲核加成,质子酸催化此反应;羧酸衍生物:不饱和碳上的亲核取代——亲核加成-消除反应;C-L 活性比C-OH 低,羧酸衍生物C=O 活性比醛酮C=O 低。

注意:(1)醛酮加成不消除,即停留在:,羧酸衍生物加成以后消除,即:C ROHCRL O -Nu RCLO +Nu-L -RCNuO原因在于:H -、R’-碱性强,难离去;羧酸衍生物中的L -碱性弱,易离去。

这一结果与卤代烃中讨论内容是一致的。

(2)质子酸的催化作用:亲核取代:羟基在质子酸催化下质子化羟基,易离去被取代;亲核加成:羰基在质子酸催化下质子化羰基,有利于亲核试剂进攻。

3. 羧酸衍生物“三解”反应的活性影响因素:亲核加成(C=O ):(1)电子因素:与醛酮加成类似(2)空间位阻:R 基团大小 消除反应(L ):碱性大小亲核试剂(Nu ):(1)亲核性:亲核能力大小 (2)空间位阻:基团大小注意:不饱和碳原子上的亲核加成反应活性综合了亲核取代、亲核加成的一些基本规律,可以作为卤代烃、醇和醛酮主要反应的总结提高。

4. 一些比较特殊的反应 (1)与格氏试剂反应+2+RO L R'MgX叔叔C R LOMgX R'RCO R'MgX(R''MgX)C R R'OMgX+2C RR'OH R'(R'')叔叔注意:该反应经常用于制备增长碳原子的酮或叔醇。

可以看作是醛酮与格氏试剂反应的补充。

天津大学第五版有机化学答案 - 用于合并

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第一章习题(一) 用简单的文字解释下列术语:(1)有机化合物:碳氢化合物及其衍生物。

(2)键能:形成共价鍵时体系所放出的能量。

(3)极性键:成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。

(4)官能团:决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。

(5)实验式:能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。

(6)构造式:能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。

(7)均裂:共价鍵断裂时,两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团,形成两个自由基。

(8)异裂:共价鍵断裂时,两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有,形成正、负离子。

(9)sp2杂化:由1 个s轨道和2个p轨道进行线性组合,形成的3个能量介于s轨道和p轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。

sp2杂化轨道的形状也不同于s轨道或p轨道,而是“一头大,一头小”的形状,这种形状更有利于形成σ键。

(10)诱导效应:由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。

诱导效应只能通过σ键传递,并且随着碳链增长,诱导效应迅速减弱。

(11)氢键:由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。

氢键具有饱和性和方向性,但作用力比化学键小得多,一般为20~30kJ/mol。

(12)Lewis酸:能够接受的电子的分子或离子。

(二) 下列化合物的化学键如果都为共价键,而且外层价电子都达到稳定的电子层结构,同时原子之间可以共用一对以上的电子,试写出化合物可能的Lewis结构式。

(1) C H3N H2(2) C H3O C H3(3) CH3C OHO(4) C H3C H=C H2(5) C H3C C H(6) CH2O解:分别以“○”表示氢原子核外电子,以“●”表示碳原子核外电子,以“★”表示氧原子核外电子,以“△”表示氮原子核外电子,题给各化合物的Lewis结构式如下:(1) CHHHHH。

N。

(2)O CHHH。

李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解(醛和酮)【圣才出品】

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李景宁《有机化学》(第5版)上册第11章醛和酮第一部分名校考研真题一、选择题1.下列化合物中,不能发生碘仿反应的是()。

[天津大学2000研]【答案】(B)【解析】若醛或酮分子中含有多个-H α,则这些-H α都可以被卤素取代,生成各种多卤代物,若果含有三个-H α,则可卤代生成三卤衍生物,所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷(俗称卤仿),这就是卤仿反应。

故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成CH 3CO 结构的化合物才能发生卤仿反应。

2.的主要产物是()。

[武汉大学2001研]【答案】(A)【解析】醛、酮分子中的α-H 具有酸性。

在碱性条件下,碱先夺取α-H,生成烯醇负离子,卤素再对C=C 加成而发生取代反应。

3.有一羰基化合物,分子式为C5H100,核磁共振谱只有两个单峰,其结构式是()。

[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】(C)【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰,说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。

4.从库房领来的苯甲醛,瓶口常有一些白色固体,该固体为()。

[中国科学院-中国科学技术大学2003研]A.苯甲醛聚合物B.苯甲醛过氧化物C.苯甲醛与C02反应产物D.苯甲酸【答案】D【解析】苯甲醛易被空气氧化,生成苯甲酸。

5.下列化合物分别与HCN反应,()的活性最大。

[大连理工大学2004研]【答案】(B)【解析】羰基碳缺电子程度越高,其亲电性越强,越易发生亲核加成反应。

Cl为吸电子基,使羰基碳电子云密度减小。

二、填空题1.完成应式。

[南京大学2001研]【答案】PhCH20H【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应,有甲醛时,一般是甲醛被氧化,而另一醛被还原,发生“交错”的Cannizzaro反应。

2.完成应式。

[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热,羰基被还原成亚甲基;醛或酮与氢化铝锂反应,羰基被还原为醇羟基。

天津大学高等教育出版社第五版《物理化学》课后习题答案第四章

天津大学高等教育出版社第五版《物理化学》课后习题答案第四章

天津⼤学⾼等教育出版社第五版《物理化学》课后习题答案第四章4.1有溶剂A与溶质B形成⼀定组成的溶液。

此溶液中B的浓度为c B,质量摩尔浓度为b B,此溶液的密度为。

以M A,M B分别代表溶剂和溶质的摩尔质量,若溶液的组成⽤B的摩尔分数x B表⽰时,试导出x B与c B,x B与b B之间的关系。

解:根据各组成表⽰的定义4.2D-果糖溶于⽔(A)中形成的某溶液,质量分数,此溶液在20℃时的密度。

求:此溶液中D-果糖的(1)摩尔分数;(2)浓度;(3)质量摩尔浓度。

解:质量分数的定义为4.3在25℃,1 kg⽔(A)中溶有醋酸(B),当醋酸的质量摩尔浓度b B介于和之间时,溶液的总体积求:(1)把⽔(A )和醋酸(B )的偏摩尔体积分别表⽰成b B 的函数关系。

(2)时⽔和醋酸的偏摩尔体积。

解:根据定义当时4.460℃时甲醇的饱和蒸⽓压是84.4 kPa ,⼄醇的饱和蒸⽓压是47.0 kPa 。

⼆者可形成理想液态混合物。

若混合物的组成为⼆者的质量分数各50 %,求60℃时此混合物的平衡蒸⽓组成,以摩尔分数表⽰。

解:甲醇的摩尔分数为58980049465004232500423250....x B =+=4.580℃时纯苯的蒸⽓压为100 kPa ,纯甲苯的蒸⽓压为38.7 kPa 。

两液体可形成理想液态混合物。

若有苯-甲苯的⽓-液平衡混合物,80℃时⽓相中苯的摩尔分数,求液相的组成。

解:4.6在18℃,⽓体压⼒101.352 kPa下,1 dm3的⽔中能溶解O2 0.045 g,能溶解N2 0.02 g。

现将 1 dm3被202.65 kPa空⽓所饱和了的⽔溶液加热⾄沸腾,赶出所溶解的O2和N2,并⼲燥之,求此⼲燥⽓体在101.325 kPa,18℃下的体积及其组成。

设空⽓为理想⽓体混合物。

其组成体积分数为:,解:显然问题的关键是求出O2和N2的亨利常数。

4.7 20℃下HCl 溶于苯中达平衡,⽓相中HCl 的分压为101.325 kPa 时,溶液中HCl 的摩尔分数为0.0425。

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第一章习题(一) 用简单的文字解释下列术语:(1)有机化合物:碳氢化合物及其衍生物。

(2)键能:形成共价鍵时体系所放出的能量。

(3)极性键:成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。

(4)官能团:决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。

(5)实验式:能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。

(6)构造式:能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。

(7)均裂:共价鍵断裂时,两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团,形成两个自由基。

(8)异裂:共价鍵断裂时,两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有,形成正、负离子。

(9)sp2杂化:由1 个s轨道和2个p轨道进行线性组合,形成的3个能量介于s轨道和p轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。

sp2杂化轨道的形状也不同于s轨道或p轨道,而是“一头大,一头小”的形状,这种形状更有利于形成σ键。

(10)诱导效应:由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。

诱导效应只能通过σ键传递,并且随着碳链增长,诱导效应迅速减弱。

(11)氢键:由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。

氢键具有饱和性和方向性,但作用力比化学键小得多,一般为20~30kJ/mol。

(12)Lewis酸:能够接受的电子的分子或离子。

(二) 下列化合物的化学键如果都为共价键,而且外层价电子都达到稳定的电子层结构,同时原子之间可以共用一对以上的电子,试写出化合物可能的Lewis结构式。

(1) C H3N H2(2) C H3O C H3(3) CH3C OHO(4) C H3C H=C H2(5) C H3C C H(6) CH2O解:分别以“○”表示氢原子核外电子,以“●”表示碳原子核外电子,以“★”表示氧原子核外电子,以“△”表示氮原子核外电子,题给各化合物的Lewis结构式如下:(1)H HHH。

N。

(2)HH。

HH。

(3)CHH。

(4) C H H H H 。

C 。

(5) C H H H 。

C。

(6) HH 。

(三) 试判断下列化合物是否为极性分子。

(1) HBr 是(2) I 2 否 (3) CCl 4 否 (4) CH 2Cl 2 是(5) CH 3OH 是(6) CH 3OCH 是(四) 根据键能数据,乙烷分子(C H 3C H 3)在受热裂解时,哪种键首先断裂?为什么?这个过程是吸热还是放热?解:乙烷分子受热裂解时,首先断C C 鍵;因为鍵能:C H (414k J /m o l )>C (347k J /m o l )C 。

这个过程是一个吸热过程。

(五) H 2O 的键角为105°,试问水分子的氧原子用什么类型的原子轨道与氢原子形成等价的单键?解:105°与109.5°比较接近,说明水分子中的氧原子采取不等性sp 3杂化。

所以氧采用sp 3杂化轨道与氢原子成键。

(六) 正丁醇(CH 3CH 2CH 2CH 2OH)的沸点(117℃)比它的同分异构体乙醚(CH 3CH 2OCH 2CH 3)的沸点(34.5℃)高得多,但两者在水中的溶解度均为8g/100g 水,试解释之。

解:正丁醇分子之间可以形成分子间氢键,而乙醚分子之间不能形成氢键,所以正丁醇的的沸点远高于乙醚。

但二者均可水分子形成氢键,所以它们在水中都有一定的溶解度(8g/100g 水)。

(七) 矿物油(相对分子质量较大的烃的混合物)能溶于正己烷,但不溶于乙酸或水。

试解释之。

解:矿物油是非极性分子,而水和乙醇都是极性分子。

根据“相似相溶”的原则,非极性的矿物油在极性溶剂中不可能有好的溶解度。

(八) 下列各反应均可看成是酸碱的反应,试注明哪些化合物是酸?哪些化合物是碱?(1)C H 3C OO H + 2H 3O + + C H 3C O O -酸碱酸碱(2)C H 3C O O - + H C H 3C O O H + C l -酸碱酸碱(3) H2O + C H 3N C H 3N H 3 + OH -酸碱酸碱(4)H 2O + C H 3N C H 3N H 3 + O H -酸碱酸碱(九) 按照不同的碳架和官能团,分别指出下列化合物是属于哪一族、哪一类化合物。

(1) CH 3CC Cl CH 3CH 3CH 3CH 3 (2) C H 3CCC C H 3C H 3H 3H 3O H O(3)CH 2CH 2CH 2CH 2C O脂肪族卤代烷烃 脂肪族羧酸、开链羧酸 脂环(族)酮(4)HC CH C CH OCH 3 (5)HC CHC CH CHO (6)C HC H H C H C N芳香(族)醚 芳香(族)醛 杂环类化合物(吡咯)(7) CH 3C NH 2CH 33 (8) CH 3C C HCH 3CH (9) C H 2C H 2C H C H 2O H脂肪族伯胺 脂肪族炔烃、开链炔烃 脂环(族)醇 (十) 根据官能团区分下列化合物,哪些属于同一类化合物?称为什么化合物?如按碳架分,哪些同属一族?属于什么族?(1)C H 2O H(2)C O O H(3)O H(4)O H(5)C O O H(6)COOH(7)NC O O H(8)O H (9)C O O H解:按官能团分:⑴、⑶、⑷、⑻属于醇类化合物;⑵、⑸、⑹、⑺、⑼属于羧酸类化合物。

按碳架分:⑴、⑵属于芳香族;⑷、⑸属于脂环族;⑶、⑹、⑻、⑼属于脂肪族;⑺属于杂环类化合物。

(十一) 一种醇经元素定量分析,得知C=70.4% , H=13.9%,试计算并写出实验式。

解:碳和氢的含量加起来只有84.3%,说明该化合物含氧,即O=15.7%。

687.5124.70≈==C n 1419.13≈=H n 1167.15≈=O n ∴ 该化合物的实验式为C 6H 14O 。

(十二) 某碳氢化合物元素定量分析的数据为:C=92.1% , H=7.9%;经测定相对分子质量为78。

试写出该化合物的分子式。

解:687.5127892.0≈=⨯=C n 616.617879.0≈=⨯=Hn ∴该化合物的分子式为C 6H 6。

第二章 饱和烃习题(一) 用系统命名法命名下列各化合物,并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。

(1) 1234567(2) 123453-甲基-3-乙基庚烷 2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3)123456(4)101234567892,5-二甲基-3,4-二乙基己烷 1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5)(6)1234乙基环丙烷 2-环丙基丁烷(7) 12345678910(8)123456789CH 31,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷 2-甲基螺[3.5]壬烷(9)1234567(10) (C H 3)3C C H 25-异丁基螺[2.4]庚烷新戊基(11)H 3C(12)C H 3C H 2C H 2C H 2C H C H 32-甲基环丙基 2-己基 or (1-甲基)戊基(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式,如其名称与系统命名原则不符,予以改正。

(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷 (2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷CH 3CCHCH 3CH 3CH 3CH 2CH 3H 2C H 2C H C H 2C C H 3C H 3C H 3C H 3C 2H 5C H 3C H 2C H C (C H 3)3C H 3H C H 3C H 32,3,3-三甲基戊烷 2,2-二甲基-4-乙基庚烷2,2,3,5,6-五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(6) 1-丁基-3-甲基环己烷C H C H 3C H 2C H 3C H C H 3C H 3C H 2C H 2C H 2C H 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 32,3-二甲基戊烷1-环丙基丁烷1-甲基-3-丁基环己烷(三) 以C 2与C 3的σ键为旋转轴,试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式,并指出哪一个为其最稳定的构象式。

解:2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种:( I )( I I )( I I I )C 3H 3C 3H 33C 3H 3C (最稳定构象)( I V )(最不稳定构象)( I I I )( I I)C 3H 3C 3H3H C 3HC2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种:H 3H 33H 3H 3H 3C 3H 33(最稳定构象)( I )( I I )(四) 将下列的投影式改为透视式,透视式改为投影式。

(1)C l3lC l C H 3H H 3CC lH(2)lC HHC l C H 3C H3Hl(3)C lC Hl C HC l C lH 3CHH 3C(4)B rB rC H 3HHC H 3B r rH(5)B r HC H3H B rH 3B r 3B r(五) 用透视式可以画出三种CH 3-CFCl 2的交叉式构象:H HH F C lC lH H H C l FC lH HH C l C lF它们是不是CH 3-CFCl 2的三种不同的构象式?用Newman 投影式表示并验证所得结论是否正确。

解:它们是CH 3-CFCl 2的同一种构象——交叉式构象!从下列Newman 投影式可以看出:lFl(I )(I I )(I I )将(I)整体按顺时针方向旋转60º可得到(II),旋转120º可得到(III)。

同理,将(II)整体旋转也可得到(I)、(III),将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)。

(六) 试指出下列化合物中,哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同,哪些是不同的化合物。

(1) C H3C C lH3C H C H3H3(2)lC HH3)2(3)H3C Hl C H(4)CH3HCH3H3CClCH3(5)HHHHCCl(CH3)2CH3(6)H3C H3C解:⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物:2,3-二甲基-2-氯丁烷;⑹是另一种化合物:2,2-二甲基-3-氯丁烷。

(七) 如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中,试问甲基环己烷有几个构象异构体?其中哪一个最稳定?哪一个最不稳定?为什么?解:按照题意,甲基环己烷共有6个构象异构体:C H3CH3CH3H H(A) (B) (C)H C H3CH33H(D) (E) (F)其中最稳定的是(A)。

因为(A)为椅式构象,且甲基在e键取代,使所有原子或原子团都处于交叉式构象;。

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