质谱图结构解析

C7
113 C8
C9
C10
M C12 M 15 C16
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210220230
3.环烷烃
% OF BASE PEAK
100 90 80 70 60 50 40 30
50 40 m/z=29 C2
30
20 10
0
MW 226
m/z=85 C6 99
C7
m/z=226
113 127 141 155 169 183 197 C8 C9 C10 C11 C12 C13 C14
M C16
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210220230
% OF BASE PEAK
2-Methyl-2-butanol MW88
一、饱和烃的质谱图
1.直链烷烃
alkanes
43
29 15
57
71 85 99 113 142
m/z
43
29 15
57 71
正癸烷
85 99 113 142 m/z
% OF BASE PEAK
100
m/z=43 C3 C4 m/z=57
90
80
n-Hexadecane
70
C5 m/z=71
60
CH3(CH2)14CH3
H3C
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
CH C 41
55 27
源自文库H3C
CH3
CH3
CH C CH2
m/z=69
69 84(M )
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
% OF BASE PEAK
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10
丢失最大烃基原则
醇的质谱图
R1
-
R2 C OH
R3
m/z: 31,59,73,
H
OH
RHC
CH2
(CH2)n
R3 R1
C OH
R2
H OH
RHC
CH2
(CH2)n
-H2O
RHC
CH2
(CH2)n
RHC or
CH2
(CH2)n
% OF BASE PEAK
100 CH2OH
90 80 70 60 50 40 30
% OF BASE PEAK
90
80 70
H CH3(CH2)2 C CH3
60
OH
50 40 M - (H2O and
45
M - (H2O and CH3)
30
CH2 CH2)
20 10 0
M - H2O M - CH3
M-1 M
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110120130140150
四、醇的质谱图 1 -己醇质谱图
1.醇类分子离子峰很弱；
2.易发生α 断裂，生成极 强的特征碎片，如：
31( 伯醇) 45( 仲醇) 59 ( 叔醇)。
3. 醇的分子离子峰脱水 形成M-18的峰。
H
H3C CH2 CH2
H3C CH2 CH2
H
C OH CH3
CH3
H C OH CH3
m/z=45(M-43)
20 10 0
0
56(C4H8+)
41(C3H5+)
84(M ) Cyclohexane
M=84
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
二、烯烃
烯烃易失去一个π 电子，分子离子峰比烷烃的强。 基峰：CH2=CHCH2+（ m/z = 41）; 烯丙断裂；
系列41+14n(n=0,1,2 …)峰：41+14n(n=0,1,2 …); 较强的系列峰：
H3C
C H
OH
100
45
Ethyl sec-butyl ether
90
MW 102
80
70
M-CH3CH2
73
29
60 CH3CH2
50
73
H CH3 CH2 C O CH2 CH3
40
29
30 20
57 M-CH3
CH3 57
87
10
87 102 M
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110120130140150
1-PenTanol MW88
M - (H2O and CH2 CH2) CH3(CH2)3
CH2OH
M - (H2O and CH3)
31
M - H2O
20
10
M-1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110120130140150
100
45 2 -PenTanol MW88
0 0
67 54
41 27 39
10 20 30 40 50 60 70
82 M
80 90 100
m/z 82
54
28
三、醚的质谱图
1.脂肪醚的分子离子
峰弱。
2. 发生i 裂解，形 成m/z 43；
3.α 裂解形成烷氧基 碎片m/z 73等碎片离
子。
正丙醚质谱图
醚的质谱图
% OF BASE PEAK
分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有m/z ：15, 29，43，57，71，…CnH2n+1 奇数系列峰(σ-断裂) m/z ： 43(C3H7+)，57(C4H9+) 最强，基峰 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰
C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2
己烯-1
烯烃 烯烃质谱中的基峰
往往是双键β 位置C-C 键断裂(丙烯基裂解)产 生的碎片离子, 出现 41, 55, 69, 83 等CnH2n-1。
裂解过程中还会发 生双键位移。
麦氏重排, 产生 CnH2n离子 ：
烯烃
CH3
H3C CH C CH2 CH3
CH2 CH3 m/z=55 CH3
% OF BASE PEAK
H
H3C CH2 CH2 C OH
H3C CH2 CH2 C OH
m/z=73(M-15)
CH3 m/z=87(M-1)
45(M-43)
55[M-(H2O+CH3)] 70(M-H2O) 73(M-CH3) 88(M ) M-1
20 30 40 50 60 70 80 90 m/z
α ―断裂——丢失最 大烃基的可能性最大
2.支链烷烃
丢失最大烃基原则
% OF BASE PEAK
m/z=43
5-Methylpentadecane
100
C3
169 141
90
80 70 60
m/z=57 C4
CH3(CH2)3 CH (CH2)9CH3 CH3
50
C6 m/z=85
57 85
40
m/z=71
30
C5 m/z=99
20 10