海水—锌的测定—火焰原子吸收光谱法1

FHZDZHS0015 海水锌的测定火焰原子吸收光谱法
F-HZ-DZ-HS-0015
海水—锌的测定—火焰原子吸收光谱法
1 范围
本方法适用于海水中痕量锌的测定。

检出限：3.1μg/L。

2 原理
在弱酸性（pH3.5～4.0）条件下，锌与吡咯烷二硫代甲酸铵（APDC）及二乙氨基二硫代甲酸钠（DDTC-Na）形成螯合物，经甲基异丁酮（MIBK）萃取富集分离后，有机相中的锌在乙炔—空气火焰中被原子化。

在其特征吸收波长处测定原子吸收。

3 试剂
除非另有说明，本方法中所用试剂均为分析纯，所用水均为二次去离子无锌水或等效纯水。

3.1 甲基异丁基酮（MIBK），CH3COCH2CH(CH3)2。

3.2 盐酸，1+99：用1份体积盐酸（ρ1.19g/mL，超级纯）与99份体积水混匀。

3.3 硝酸，6mol/L：取75mL硝酸（ρ1.42g/mL，优级纯）与125mL水混合。

3.4 氢氧化铵溶液，约6 mol/L。

氢氧化铵（ρ0.90g/mL）经等温扩散法提纯。

3.5 乙酸铵溶液：57mL冰乙酸（CH3COOH）溶于200mL水中，加3滴二甲基黄指示剂（0.5g/L），用氢氧化铵溶液（约6 mol/L）调节溶液恰呈橙黄色（pH4），加水稀释至1L。

3.6 络合剂混合溶液：分别称取吡咯烷基二硫代甲酸铵（APDC，C5H12N2S2）和二乙氨基二硫代甲酸钠（DDTC，C5H10NS2Na）各0.25g，溶于50mL水中，用定量滤纸过滤后与50mL乙酸铵溶液混合，用甲基异丁基酮提纯两次，每次10mL。

水相盛于试剂瓶中。

当日配制。

3.7 锌标准溶液
3.7.1 称取0.2000g光谱纯金属锌（99.99%）用5mL硝酸（6mol/L）溶解后，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1.00mL含1.00mg锌。

3.7.2 量取10.0mL锌标准溶液（1.00mg/mL）于100mL容量瓶中，用盐酸（1+99）稀释至刻度，摇匀。

此溶液1.00mL含100μg锌。

3.7.3 量取2.00mL锌标准溶液（100μg/mL）于100 mL容量瓶中，用盐酸（1+99）稀释至刻度，摇匀。

此溶液1.00 mL含2.00μg锌。

可稳定一周。

3.8 二甲基黄指示剂溶液，0.5g/L：称取0.05g二甲基黄（C14H15N3）溶于100mL90%乙醇溶液中，搅匀，过滤后使用。

4 仪器设备
4.1 原子吸收光谱仪。

4.2 锌空心阴极灯。

4.3 空气压缩机。

4.4 钢瓶乙炔。

注：本法测定所用器皿必须用硝酸（1+1）浸泡12h 以上，再用水洗净。

5 试样制备
5.1 海水样品须用全塑采水器采集，水样应及时经0.45μm 滤膜过滤，并用硝酸（ρ1.42g/mL ）酸化至pH1～2，贮存于聚乙烯瓶中，再以聚乙烯薄膜袋包封水样瓶。

详见GB17378.3。

5.2 水样体积的校正
在量取测定水样之前向水样加入的试剂溶液超过1%体积时，按公式（1）进行体积校正：
2
131V V V V V +=
…………………………（1） 式（1）中： V ——校正后水样体积，mL ；
V 1——原始水样体积，mL ；
V 2——加入试剂溶液体积，mL ；
V 3——量取测定水样体积，mL 。

5.3 试样量
测定水样用量20 mL 。

6 操作步骤
6.1 工作曲线的绘制
6.1.1 向25 mL 具塞比色管中各加入0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00 mL 锌标准溶液（2.00μg/mL ），加水稀释至20 mL ，摇匀。

6.1.2 各加1滴二甲基黄指示剂，摇匀。

用氢氧化铵溶液调节溶液至恰呈橙黄色（pH4）。

各加2mL APDC-DDTC-乙酸铵络合剂混合溶液，摇匀。

6.1.3 各加3.0mL 甲基异丁酮（MIBK ），塞紧塞子，强烈振荡萃取2 min ，静置分层。

6.1.4 以甲基异丁酮（MIBK ）调零，按仪器测定条件测定锌的吸光度A i 。

注：不同型号的原子吸收光谱仪，自行选定仪器最佳工作条件。

表1为WFD-Y 2型原子吸收光谱仪的器仪工作条件。

供参考。

表1 仪器工作条件 元素 吸收波长
nm 灯电流mA
狭缝 mm 空气流量L/h 乙炔流量L/h 燃烧器位置 mm Zn 213.8
7 0.1
480 25 7 6.1.5 以吸光度Ai －Ao （标准空白）为纵坐标，相应的锌量（μg ）为横坐标，绘制工作曲线。

6.2 水样测定
6.2.1 量取20mL 海水样于25mL 具塞比色管中，按第6.1.2～6.1.4各操作步骤测定其吸光度Aw 。

6.2.2 量取20mL 水，按同样步骤测定试样空白质A b 。

7 结果计算
由吸光度（Aw －Ab ）值从工作曲线上查得或用线性回归计算水样中锌的微克数，按公式
（2）计算海水中锌的含量：
1000×=v
m Zn ρ…………………………（2） 式（2）中：
ρZn ——海水中锌的质量浓度，μg/L ；
m ——从曲线中查得锌的质量，μg ；
V ——海水体积，mL 。

8 精密度和准确度
6个实验室测定同一天然海水加标样品，内含：锌282μg/L ，铜37.5μg/L ，铅218μg/L ，镉15.6μg/L ，铬313μg/L 。

相对误差：2.8%；重复性（r ）：54.5μg/L ，重复性相对标准偏差：
6.9%；再现性（R ）：74.5μg/L ，再现性相对标准偏差：9.3%。

9 参考文献
[1] GB17378.4—1998 中华人民共和国国家标准 海洋监测规范 第4部分 海水分析[S]. 北
京：中国标准出版社. 1999，40—42.
[2] GB/T 8538—1995 中华人民共和国国家标准 饮用天然矿泉水检验方法[S]. 北京：中国标
准出版社. 1996，35—36.。