天然药物化学习题总汇的答案1.doc

第一章参考答案三、填空题1 .两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。

2.溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。

3.凝胶，透析法。

4.试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。

5.极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。

6.溶剂提取法，水蒸气蒸儒法，升华法。

7.介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。

8.浸渍法，渗漉法，煎煮法，流提取法，连续回流提取法。

9.分配系数，分配系数，大，好。

10.80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶11.中性蜡酸铅，碱式酷酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。

13.氢键吸附，酚类，梭酸类,醴类。

第二章参考答案三、填空题1.。

荼酚和浓硫酸，糖和昔，两液而间紫色环。

2.有机相，二相水解法3.配糖体，端基碳原子。

四、分析比较题，并简要说明理由1.答：酸催化水解的难一易程度： B > D > A > C理由：酸催化水解的难一易顺序为：N-昔>0-昔〉S-昔〉C-昔B为N-昔，D为0-若，A为S-昔，C为C-昔五、完成下列反应1.第三章参考答案三、填空题1. 蓝色，碱性。

2. 碱性，异羟脂酸,异羟月亏酸铁,红色。

3. 内酯环，碱水，酸，内酯。

5. 简单香豆素，吠喃香豆素，毗喃香豆素，异香豆素，双香豆素。

6. 简单木脂素，单环氧木脂素，双环氧木脂素，木脂内酯，联苯环辛烯型木脂素。

7. 伞形科,芸香科,含氧基团,秦皮，补骨脂，前胡,岩白菜，仙鹤草。

8. 五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛劳子。

9. 溶剂法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸儒法。

10. 七叶内酯，七叶昔。

11. 蓝色，碱性。

12. 7-0-7' , 9-0-9, 7-0-9'。

13. 936cm 1, Labat 试剂。

14. 联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。

15. 挥发性。

16. 0构型。

四、鉴别题1. 分别取6, 7-吠喃香豆素和7, 8-吠喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson 试剂（或Gibb' s 试剂）,反应呈阳性者为7, 8.吠喃香豆素,阴性者为6, 7-吠喃香豆素。

2. 答：A 、B 分别用Gibb' s 试剂（2, 6二氯（澳）苯醒氯亚胺）鉴别，如果反应生 成蓝色化合物是A,化合物B 不产生颜色；或用Emerson 试剂（4-氛基安替比林-铁氧化钾） 反应鉴别，A 生成红色化合物，B 不产生颜色。

3. 将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加a-蔡酚一浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶昔。

将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb' s 试剂，产生蓝 色的是令形花内酯，另一个为七叶内酯。

CH 3I,NaHCH3OH HCIOCH 3 OCH34.苯骈Q-毗喃酮,第四章参考答案三、填空题1.2、24〜382 .慈酚、，夜酮、慈醒。

3.苯醍、蔡酿、菲醒、慈酿4.芯眼、蔡旭、菲眼5.大黄素型、茜草素型6.将昔水解成昔元7.硅胶、大黄酚8.230、240〜260、262-295> 305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醒式结构9.M-CO、M-2CO10.COOH、P -OH、a -OH11.对亚硝基而甲基苯胺12.虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌13.邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基14. 羟基您:醍、崽酚慈酮、二总酮15.酚羟基、碱水16.大黄酎、大黄素、大黄酸、大黄素甲暇、芦荟大黄素17. 4.118.苯醍和荼醒19.碱性、活性次甲基试剂20.COOH、P -OH、a -OH四、鉴别题1.上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙嶂溶液呈现蓝色斑点是B和C,无正反应的为A；再分别取B、C样品液, 分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。

2.答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B,溶解后溶液不变红色的为A。

3.答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：%1无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E,无正反应的为A、B、D%1将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C%1将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D,不反应的是A%1将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B六、设计提取分离流程1.（1）答：为材粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸10ml ,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加（2ml乙暇振摇，则醍层显黄色，分出醍层加0.5% NaOH水溶液振摇，水层显红色，而酰层退至无色。

说明有羟基蕙:醍类成分。

（2）答：提取分离游离慈隗的流程为:■碱水液（含有'1）匆渣（含4、乙雄提5%NaHCO 35、6、7） 取液 -----------------------，乙酝 -------------- 1L 乙暇层3.答：虎杖粗粉150g】95%乙醇回流提取 3 次（500ml, 1.5h ； 300ml, lh ； 300ml, Ih ）碱水液（含有3）乙醍层5%Na 2CO 35%NaOH碱水液（含有2）（黄素-8-D-ffi 萄糖甘、 白藜芦醇葡萄糖苜、大黄素 甲醍-8-D-葡萄糖）| -------------Na?C03 层加盐酸调PH2 放置沉淀，黄色沉淀（大黄素）5%Na 2C03萃取，每次10ml,萃取约4〜5、次,至乙醒层色浅 乙酰层5%NaOH 溶液10ml,萃取约抽滤4〜5次，至乙暇层色NaOH层乙醒层中药材粗粉|等体积稀硫酸、氯彷水浴回流4h氯仿层溶液剩余物（药渣以及水溶性杂质）]5%NaHC03 萃取碱水层氯仿层J 酸化 | 5%NaC03萃取黄色沉淀（J（大黄酸） 碱水层氯仿层（大黄素）（大黄素甲暇）2. 答：药材|乙酷回流乙醇提取液I 减压网收乙醇至无醇味浓缩物加水30ml 转移至分液漏斗中，乙酷萃取，第1次20ml,以后各10ml,至萃取液无色，合并萃取液水层乙醍液酸化加盐酸调pH2放置沉淀，抽滤黄色沈淀（大黄酚、大黄素甲醍）I硅胶色谱分离大黄酚大黄素甲醒4.答:置草根I乙隔提取乙醇卜膏乙酷乙醒堆液5%NaHCO3不溶物（决明，成酿）NaHCO3溶液1酸化乙醒溶液I 5%Na2CO3黄色沉淀|乙谜毗皖重结晶浅黄色结品（大黄酸）Na2CC）3］酸化黄色沉淀I重结品橙黄色结晶（决明蕙眼）（橙黄决明素）（决明素）（甲基饨叶决明子素）色谱法分离NaOH溶液黄色沉淀乙酰液1%NaOH重结晶金黄色结品（大黄酚）乙醒液浓缩I结品内酮重结晶橙黄色结品（决明葱醍甲醒）（姜决明慈醍）（决明素）（橙黄决明素）乙幡液油状物甲醇位结晶白色结晶（，谷笛醇）（中基钝叶决明子素）七、解析结（_）答：该化合物是B。

红外光谱在1626cm'、1674cm1两处出现吸收峰，二者相差48 cnf说明是1, 8-二羟基慈龈。

所以是化合物B。

（二）答：1.5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有羟某蕙酿类_____________________ ,2.Q •荼酚•浓硫酸阴性：示有不是苜类物质,3.可溶于5%碳酸钠水溶液：示有B-OH, 排除了B的可能，，4.IR： 1655cm-1 1634cm'1：示有两种类型的C=0,二者相差21 cm",示任1个a -OH 取代，排除了c的可•能。

5.iRNMR, 3.76 （3H,懈）：示有一个OCH ,6.在4.55 （2H,单峰）示有一CH? ,7.'HNMR7.22 （1H,双峰，J=8Hz）、7.75 （1H,双峰，J=8Hz）、7.61 （1H,多重峰），另一个7.8 （1H,单峰）：示有4 个芳一氢,且有一个孤立的芳氢，排除了C 的可能。

8.总上，该化合物结构式是：A。

（三）答：结构推测如下：（1）黄色结晶，mp243〜244°C,溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，与荼酚-浓硫酸不发生反应，不溶于水，提示为游离芯醒化合物。

（2）可溶于5%碳酸钠水溶液，提示有6-酚羟基。

与醋酸镁反应呈橙红色，提示也具有。

-酚羟基。

（3） IR：1655cm11634cm1为两个靛基峰,1655cm1为正常未缔合的破基峰,1634cm1 为缔合的段基峰，相差21 cm'1,示有一个a-酚羟基。

（4）,HNMR示有4个芳氢,其中3个为相邻状态,即7.22 （1H,双峰，J=8H Z）＞7. 75 （1H,双峰,J=8Hz）、7.61 （1H,多重峰）,另一个7. 8 （1H,单峰）为孤立芳氢，因此,该恿:酿应有4个取代基，分布于两侧苯环上，其中一个苯环上有邻三取代，另一苯环应取代在。

位。

（5） 'HNMR, 3.76 （3H,单峰）显示有一个-OCH3,在4.55 （2H,单峰）显示有一个-CH2OH综合分析结果：该化合物为游离慈醒，取代基分别为：1个以-OH, 1个B-OH, 1个-CH2OH, 1个-0CH3,其中3个取代基在一侧苯环相邻位置上，另一个苯环上的取代基在a位上。

因此推测该化合物可能为2, 8■二舞基T-甲氧基-3-羟甲基感醍或2,5・二羟基-1- 甲氧基-3-羟甲基葱醍。

结构为：（四）答:1.化学反应:化合物与碱反应变红：可•能是羟果蕙物类,醋酸镁反应成红色：至少每个苯环各有 -个a-羟基。

2.紫外光谱：225nm峰：具两个酚羟基的I峰;279nm峰，logs值4.01 V4.1：表明分子中无B-酚舞基；432nm峰：说明有两个a-酚羟基，位有可能是1, 5位或1, 8位。

3.IR光谱：3100cm1：缔合的羟基峰;1675cm'1：为游离的残基峰,1621 cm1：为缔合的成基峰，2.两峰频率相差54 cm",进 步证明两个a-酚羟基位置在1, 8位。

4. 'H-NMR (CDCI3) 8： 2.47 (3H, brs)：烯丙偶合的甲基。

综上所述，该化合物的结构为B第五章参考答案三、填空题1. 2-苯基色原酮；三碳链；6C-3C-6Co2. 2位引入苯基；灰黄色至黄色；黄色至橙黄色；交义共轴体系。

3. 交叉共钮体系；助色团；助色团；加深；7以下；8.5左右；＞8.5。

4. 甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醒；亲水性(水溶性)；亲水性；亲脂性；酚羟基。

5. 7,，.二羟基；7或4/羟基.；一般酚羟基；Q-OH ； C4位破基；P 〜兀共辄效应； 分子内氢键。

6. 橙红色至紫红；异黄酮；查耳酮；四氢硼钠(钾)；紫色至紫红色。

7. C3、、C5■羚基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。