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高中化学原电池和电解池

原电池和电解池

1．原电池和电解池的比较：

装置原电池电解池

实例

使氧化还原反应中电子作定向移动，使电流通过电解质溶液而在阴、阳两极引

原理从而形成电流。这种把化学能转变为起氧化还原反应的过程叫做电解。这种把电能的装置叫做原电池。电能转变为化学能的装置叫做电解池。

形成条件①电极：两种不同的导体相连；①电源；②电极（惰性或非惰性）；

②电解质溶液：能与电极反应。③电解质（水溶液或熔化态）。

反应类型自发的氧化还原反应非自发的氧化还原反应

由电极本身性质决定：由外电源决定：

电极名称正极：材料性质较不活泼的电极；阳极：连电源的正极；

负极：材料性质较活泼的电极。阴极：连电源的负极；

电极反应

负极： Zn-2e-=Zn2+（氧化反应）阴极： Cu2+ +2e- = Cu （还原反应）

正极： 2H++2e-=H 2↑（还原反应）阳极： 2Cl --2e-=Cl 2↑（氧化反应）电子流向负极→正极电源负极→阴极；阳极→电源正极

电流方向正极→负极电源正极→阳极；阴极→电源负极溶液中的阴离子向负极移动，电极质

溶液中离

量减小、（负极聚集了阳离子、阴离溶液中的阳离子向阴极移动，得电子，发

子来平衡电性，如： zn+需要溶液中生还原反应。阴极受保护。溶液中的阴离子的流向

的阴离子来平衡）；阳离子在正极得子向阳极移动，失电子，发生氧化反应

电子聚集在正极

能量转化化学能→电能电能→化学能

①抗金属的电化腐蚀；①电解食盐水（氯碱工业）；②电镀（镀

应用铜）；③电冶（冶炼 Na、 Mg 、 Al ）；④精

②实用电池。

炼（精铜）。

一原电池；

原电池的形成条件

原电池的工作原理原电池反应属于放热的氧化还原反应，但区别于一般的氧化还

原反应的是，电子转移不是通过氧化剂和还原剂之间的有效碰撞完成的，而是还原剂

在负极上失电子发生氧化反应，电子通过外电路输送到正极上，氧化剂在正极上得电

子发生还原反应，从而完成还原剂和氧化剂之间电子的转移。两极之间溶液中离子的

定向移动和外部导线中电子的定向移动构成了闭合回路，使两个电极反应不断进行，

发生有序的电子转移过程，产生电流，实现化学能向电能的转化。

从能量转化角度看，原电池是将化学能转化为电能的装置；从化学反应角度看，

原电池的原理是氧化还原反应中的还原剂失去的电子经导线传递给氧化剂，使氧化还原反应分别在两个电极上进行。

原电池的构成条件有三个：

（1 ）电极材料由两种金属活动性不同的金属或由金属与其他导电的材料（非

金属或某些氧化物等）组成。

（2 ）两电极必须浸泡在电解质溶液中。

（3 ）两电极之间有导线连接，形成闭合回路。

只要具备以上三个条件就可构成原电池。而化学电源因为要求可以提供持续而稳

定的电流，所以除了必须具备原电池的三个构成条件之外，还要求有自发进行的氧化

还原反应。也就是说，化学电源必须是原电池，但原电池不一定都能做化学电池。

形成前提：总反应为自发的氧化还原反应

电极的构成：

a. 活泼性不同的金属—锌铜原电池，锌作负极，铜作正极；

b. 金属和非金属（非

金属必须能导电）—锌锰干电池，锌作负极，石墨作正极； c. 金属与化合物—铅蓄电池，铅板作负极，二氧化铅作正极； d. 惰性电极—氢氧燃料电池，电极均为铂。

电解液的选择：电解液一般要能与负极材料发生自发的氧化还原反应。

原电池正负极判断：

负极发生氧化反应，失去电子；正极发生还原反应，得到电子。

电子由负极流向正极，电流由正极流向负极。溶液中，阳离子移向正极，阴离

子移向负极（负极聚集了阳离子、阴离子来平衡电性，如：zn+需要溶液中的阴离子来平衡；

阳离子在正极得电子聚集在正极）

电极反应方程式的书写

负极：活泼金属失电子，看阳离子能否在电解液中大量存在。如果金属阳离子不

能与电解液中的离子共存，则进行进一步的反应。例：甲烷燃料电池中，电解液为K

OH ，负极甲烷失 8 个电子生成 CO2 和 H2O ，但 CO2 不能与 OH- 共存，要进一步反应生成碳

酸根。

正极：①当负极材料能与电解液直接反应时，溶液中的阳离子得电子。例：锌铜

原电池中，电解液为HCl ，正极H+ 得电子生成H2 。②当负极材料不能与电解液反应

时，溶解在电解液中的O2 得电子。如果电解液呈酸性，O2+4e-+4H+==2H2O；如果电解液呈中性或碱性，O2+4e-+2H2O==4OH-。

特殊情况:Mg-Al-NaOH，Al作负极。负极：Al-3e-+4OH-==AlO2-+2H2O；正极：2H2O+2e-==H2↑ +2OH -

Cu-Al-HNO3，Cu作负极。

注意： Fe 作负极时，氧化产物是Fe2+ 而不可能是Fe3+ ；肼（ N2H4 ）和 NH3

无论是总反应，还是电极反应，都必须满足电子守恒、电荷守恒、质量守恒。

pH 变化规律

电极周围：消耗OH-(H+) ，则电极周围溶液的pH 减小（增大）；反应生成OH- (H+) ，则电极周围溶液的pH 增大（减小）。

溶液：若总反应的结果是消耗OH-(H+)，则溶液的pH 减小（增大）；若总反应

的结果是生成OH-(H+)，则溶液的pH 增大（减小）；若总反应消耗和生成OH-(H+) 的物质的量相等，则溶液的pH 由溶液的酸碱性决定，溶液呈碱性则pH 增大，溶液

呈酸性则pH 减小，溶液呈中性则pH 不变。

原电池表示方法

原电池的组成用图示表达，未免过于麻烦。为书写简便，原电池的装置常用方便

而科学的符号来表示。其写法习惯上遵循如下几点规定：

1.一般把负极（如 Zn 棒与 Zn2+ 离子溶液）写在电池符号表示式的左边，正极（如

Cu 棒与 Cu2+ 离子溶液）写在电池符号表示式的右边。

2.以化学式表示电池中各物质的组成，溶液要标上活度或浓度（mol/L ）,若为气体物质应注明其分压(Pa) ，还应标明当时的温度。如不写出，则温度为298.15K,气体分压为101.325kPa,溶液浓度为1mol/L 。

3.以符号“∣ ”表示不同物相之间的接界，用“‖”表示盐桥。同一相中的不同物质之间用“,隔”开。

4.非金属或气体不导电，因此非金属元素在不同氧化值时构成的氧化还原电对作

半电池时，需外加惰性导体（如铂或石墨等）做电极导体。其中，惰性导体不参与

电极反应，只起导电（输送或接送电子）的作用，故称为“惰性”电极。

按上述规定，Cu － Zn 原电池可用如下电池符号表示：

（ -） Zn(s) ∣ Zn2+ (C) ‖Cu2+ (C) ∣Cu(s)（+）

理论上 , 任何氧化还原反应都可以设计成原电池，例如反应:

Cl2+ 2I-═ 2Cl -+I2

此反应可分解为两个半电池反应：

负极： 2I-═ I2+2e - （氧化反应）

正极： C2+2e-═ 2Cl -（还原反应）

该原电池的符号为：

（ -） Pt ∣I2(s) ∣ I- (C) ‖Cl- (C) ∣ C2(PCL2)∣ Pt（+）

二两类原电池

吸氧腐蚀

吸氧腐蚀金属在酸性很弱或中性溶液里，空气里的氧气溶解于金属表面水膜中

而发生的电化腐蚀，叫吸氧腐蚀．

例如钢铁在接近中性的潮湿的空气中腐蚀属于吸氧腐蚀，其电极反应如下：

负极（ Fe ）： 2Fe - 4e = 2Fe2+