火电厂超滤水处理设备验收导则教学文稿

运行变压器油中丙酮含量的测量方法顶空气相色谱法

（征求意见稿）

编制说明

国网湖南省电力公司电力科学研究院

二0一七年三月

摘要

本报告对电力行业标准《运行变压器油中丙酮含量的测量方法顶空气相色谱法》制定编制过程作了详尽的说明。

关键词：变压器油丙酮顶空气相色谱法

运行变压器油中丙酮含量的测量方法

顶空气相色谱法

（征求意见稿）

（编制说明）

1 任务来源

本标准是根据国家能源局国能科技[2015]283号文，项目序号20150396的要求对“运行变压器油中丙酮含量的测量方法顶空气相色谱法”进行制定的。本标准由国网湖南省电力公司电力科学研究院负责制定。

2 制定过程

2015 年国家能源局[2015]283号文下达了制定《运行变压器油中丙酮含量的测量方法顶空气相色谱法》的电力行业标准任务后，首先由国网湖南省电力公司电力科学研究院查询相关资料，参考了GA/T1073-2013《生物样品血液、尿液中乙醇、甲醇、正丙醇、乙醛、丙酮、异丙醇和正丁醇的顶空-气相色谱检验方法》与GB 11738-89《居住区大气中甲醇、丙酮检验标准方法气相色谱法》，结合实际应用情况，提出方法草案。国网湖南省电力公司电力科学研究院按照此方法开展相关研究工作，确定该方法的适用范围，与国网陕西省电力公司电力科学研究院、广东电网有限责任公司电力科学研究院一起开展了运行变压器油中丙酮含量的测量方

法顶空气相色谱法的精密度试验，完善试验程序，并按照国家标准规范要求编写完成标准征求意见稿。

3制订本标准的意义

油浸式变压器安全运行寿命主要由其绝缘老化程度所决定，其可用程度取决于绝缘系统的完整性。电力变压器的复合绝缘材料的性能会随着设备运行时间和运行条件而发生劣化。而变压器固体绝缘(纤维素)具有不可逆的老化特征，其在老化过程中会生成一些分解产物，通过某些分析测试手段监测分析这些老化产物的成分和含量的变化，能够判断变压器可能故障和运行剩余寿命。运行变压器油的性能变化与其化学组成密切相关，Shigemitsu等运用GC-MS分析了运行中变压器油中油品可挥发性小分子组成的变化情况。发现在油纸绝缘系统的老化产物中含有乙酸甲酯、2-甲基呋喃、苯酚、甲酸甲酯、呋喃、甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇和丁酮。其中甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇和丁酮是由老化相关的氧化产生，这五种产物除了甲醇都具有随老化时间增加而增长的趋势，其中，丙酮浓度随变压器运行年限的变化特征更加明显。根据最近的研究表明，丙酮的含量可作为判断绝缘老化有效的特征参数。目前，我国关于运行变压器油中丙酮含量的测定暂未制定标准分析方法。

根据丙酮在油中溶解稳定、不易被吸附、室温下难以扩散、不易受环境温度和空气的影响的特点，加之沸点低、易汽化、易分离的理化特性，本标准征求意见稿采用顶空气相色谱法对行变压器油中丙酮含量进

行测试分析。

4 主要原理

根据丙酮的特性和相关实验方法的筛选，本标准征求意见稿采用顶空气相色谱法分析运行变压器绝缘油中丙酮的含量。其采用的顶空进样方法是气相色谱法中一种方便快捷的样品前处理方法，其原理是将待测样品置入一密闭的容器中，通过加热升温使挥发性组分从样品机体中挥发出来，在气液两相中达到平衡。此时，丙酮在气相中的浓度与其在液相中的初始浓度成正比。抽取顶空瓶中顶部气体注入带有氢火焰离子化检测器（FID)的气相色谱仪中进行测定。通过对气相中丙酮浓度的测定，可计算出油样中丙酮的浓度。

5 制订内容及说明

5.1 标准适用范围

本标准规定了运行变压器油中丙酮含量的顶空气相色谱测定方法。

本标准适用于矿物变压器油中丙酮含量的测定，其它电力用油中丙酮含量的测定可参照本方法进行。

5.2 规范性引用文件

GB/T 7597 电力用油（变压器油、汽轮机油）取样方法

5.3 方法概要

本方法利用丙酮的易挥发性，取一定体积的变压器油注入顶空瓶中密封，保持恒温。待气液两相达到动态平衡，定量吸取部分顶空气体，用氢火焰离子化检测器（FID)进行检测。以保留时间进行定性分析；以峰面积为依据，采用外标法定量测定变压器油中的丙酮含量。

5.4 仪器材料

5.4.1 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器（FID）；

5.4.2 色谱柱：对所检组分的分离度应满足定量分析要求；

5.4.3 分析天平：感量0.1mg；

5.4.4 顶空自动进样器

5.4.5 具塞顶空瓶；

5.4.6 密封钳；

5.4.7 恒温水浴锅

5.4.8 玻璃注射器（1ml）

4.1.9 高纯氮气：（99.999%）

4.1.10 高纯氢气（99.999%）

4.1.11 无油压缩空气，经净化管净化

5.5 试剂

4.2.1 丙酮：色谱纯

4.2.2 空白绝缘油

5.6 分析步骤

5.6.1采样

测试用的矿物绝缘油样品采集应符合GB/T 7597的规定。

5.6.2 样品制备

取待测油样10mL置于顶空瓶内，用密封钳加封铝帽。

5.6.3 气相色谱参考条件

以下为参考条件，可根据仪器和样品等实际情况进行调整：

色谱柱：DB-W AX（30m×0.32mm×0.25μm)柱或等效色谱柱；

柱温：50℃；

进样口温度：180℃；

检测器温度：200℃；

载气：高纯氮气（99.999%）；载气流速：1.5mL/min

氢气流速：40 mL/min

空气流速：400 mL/min

5.6.4 进样

5.6.4.1 顶空自动进样器进样

将样品置于顶空自动进样器样品架上，顶空自动进样器自动加热、进样。顶空自动进样器设置参考条件：

加热箱温度：60℃。

进样阀温度：100℃。

传输线温度：105℃。

样品加热平衡时间：30 min。

5.6.4.2 顶空手动进样