硅铁中硅量的测定.
氟硅酸钾容量法测定硅铁中硅含量
氟硅酸钾容量法测定硅铁中硅含量采用重量法测定硅储量，结果比较准确，但费时，对于大批量的样品测定，无论是使用器皿还是测定速度，都难以满足要求。
2001年，国家检疫检验总局批准颁发的行业标准SN/T1014?1－2001《氟硅酸钾容量法测定硅量》，简便、快捷、准确，而且同时能进行大批量样品测定，达到了重量法难以达到的目的。
在这一方法中，应注意溶样、过滤、洗涤、中和游离酸四个步骤的具体操作。
溶样时，氢氟酸应逐滴加入，边摇边加，使产生的反应热迅速扩散，同时严禁将氢氟酸滴在试样集中的地方，否则将产生浓的黄烟，局部温升超过600摄氏度，使硅形成SiF4挥发损失。
过滤和洗涤环节，要求洗涤次数和洗液用量尽量一致，洗液中虽因KC1的同离子效应防止水解，但因洗液量不一致，仍不可避免地出现因K2SiF6沉淀水解量不等而造成测定误差。
中和游离酸。
应保持速度一致，中和终点颜色深度一致，防止过滴和游离酸因滤纸包容导致的中和不彻底。
沸水水解时，应保持中性沸水用量一致，最终达到滴定颜色深度一致。
上述四个步骤，都将对测定结果带来影响，但操作熟练的化验人员测出的测定值重现性较好。
因此，作为化验人员，应认真掌握每个步骤的操作要点，提高测定的准确性。
分析化学追求的目标就是快速、准确、操作方便，在条件许可的情况下提高优质分析仪器的使用普及率，尽量减少人为影响因素，检测水平一定会提高。
硅铁是一种多孔的不均匀体，同一锭模中的不同部位硅含量都有差别。
锭模熔坑部合金锭会局部超厚，会出现黄带、疏松、粉化、夹渣等现象，都会使合金中局部硅含量偏低。
用组合锭模从同一水口箱浇注的合金锭，其后半部合金比前半部合金的硅含量的测定与取样方式、取样部位关系密切。
部分合金产品会出现局部超厚现象。
厚度达150mm以上时，其合金中层粉化层硅含量有的低于60％，而上表层厚度达20mm时，其合金硅含量有的将大于80％，两者相差甚远。
因此，“GB2272－87标准”中严格规定，FeSi75系列硅铁锭厚度不得大于100mm，FeSi65锭厚度不得大于80mm，硅的偏析不得大于1％。
钼蓝光度法测定硅铁中硅
文章编号:1000-7571(2005)02-0091-02钼蓝光度法测定硅铁中硅高 华,贺晓东(中铝山西分公司技术开发部,山西河津 043304)中图分类号:O657132 文献标识码:B收稿日期:2003-12-16 利用强酸强热以促使原硅酸脱水凝聚,是测定高含量硅的主要方法。
硅铁中的二氧化硅的质量分数达到70%以上,常规方法采用氢氟酸重量法,即用硝酸-氢氟酸分解试样,硅呈四氟化硅挥发除去,根据挥发失量计算硅含量[1-5],该方法准确度高,但操作过程繁杂、费时。
本文采用测定二氧化硅常规方法———钼蓝光度法,在测定样品时,减少称样量,用差示光度法进行比色。
方法简单、准确,测定结果与重量法相符,且大大缩短了分析时间。
1 实验部分111 主要仪器和试剂λ6紫外可见分光光度计(美国PE 公司)。
钼酸铵溶液:100g/L ;草酸溶液:40g/L ;硫酸亚铁铵溶液:30g/L ,称取30g 硫酸亚铁铵于500mL 烧杯中,加150mL 水,缓缓加入150mL硫酸(1+1),搅拌使其溶解,冷却后移入1L 容量瓶中(此溶液不宜久放,最好不要超过10天,如浑浊过滤后使用)。
硅标准溶液:015mg/L ,准确称取015000g 二氧化硅(高纯)于铂坩埚中,加5g 无水碳酸钠,搅拌均匀,再复盖1g ,置于1000℃高温炉中,熔融5～10min ,取出冷却,置于聚四氟乙烯烧杯中加水溶解后,移入1L 容量瓶中定容,贮存于塑料瓶中备用。
用时稀释成0105mg/L 。
112 实验方法称取010500g 试样于已熔融的3g 氢氧化钠银坩埚中,加入015g 过氧化钠,在700℃熔融15min 。
取出,趁热将熔融物摇匀,用水浸取,洗入盛有40mL 盐酸(1+1)及80mL 沸水的250mL 容量瓶中,冷却至室温,用水定容,备用。
移取5mL 该试液于100mL 容量瓶中,加40mL 盐酸(1+99),摇匀;加5mL 钼酸溶液,摇匀;放置15min ,加入10mL 草酸溶液,立即加入10mL 硫酸亚铁铵溶液,以水定容,混匀。
氟硅酸钾容量法测定硅铁合金中硅含量影响因素及对策探讨
目前化学法测定硅铁中硅含量的方法主要有 重量法和氟硅酸钾容量法。其中重量法操作较复 杂繁琐，分析周期长。氟硅酸钾容量法相对来说 具有操作简便及快速准确的特点。在上世纪七十 年代中后期以来，氟硅酸钾容量法通过许多化验 工作者的试验研究，使这个方法日见成熟，并且 得到推广和普及，已在建材、地质、冶金等行业 广泛应用。目前我公司的硅铁、硅锰、硅球等物 料均采用氟硅酸钾容量法检测硅含量，该方法操 作步骤及干扰因素较多，操作不慎容易出现误差， 笔者通过多年实践经验的积累，对氟硅酸钾容量 法测定硅铁合金中硅含量的影响因素进行了分析 和探讨，同时提出相应的解决措施与同行进行交 流学习。
涟钢科技与管理
2019 年第 2 期
氟硅酸钾容量法测定硅铁合金中硅含量 影响因素及对策探讨
易凤兰
（涟钢质量部）
摘 要 本文对氟硅酸钾容量法测定硅铁合金中硅含量的影响因素逐一进行分析，并提出了相应的解决措施 和办法，对减少测量误差，提高检测结果的准确性具有较强的指导作用。 关键词 氟硅酸钾容量法；硅铁；硅含量；影响因素；对策
——10%的硝酸钾溶液，使用前现配，效果也比 较好。
b. 为防止沉淀在洗涤过程中有溶解的风险， 过滤沉淀前可直接用洗液在塑料漏斗上调制滤 纸，如果用水调制的滤纸，那么调好后一定要用 洗液洗漏斗和滤纸三次以上，将滤纸上的水洗 净，留在滤纸上的溶液和洗液达到平衡，完全一 致。在洗涤时要少量多次转移全部沉淀，洗涤时 动作要迅速，严格控制洗涤次数和用量，在前一 次全部滤干后再洗第二遍，同时要求所有样品洗 涤次数和用量尽量保持一致，尽管洗液中的硝酸 钾因同离子效应抑制沉淀的水解，但因洗液用量 不一致，仍然不可避免因沉淀水解量不同带来的 测定误差。
2.3 生成氟硅酸钾沉淀的最佳条件
2.3.1 沉淀的介质和酸度 介质可以是盐酸、硝酸或盐酸和硝酸的混合
硅钼酸盐光度法测定硅铁中硅的含量
硅钼酸盐光度法测定硅铁中硅的含量作者 : 曹国强,李兴利,郑明星,范银丽,史战超, 化学分析计量出版日期：一月 20, 2006硅能增加钢的强度,弹性,耐热、耐酸性及电阻系数等,在冶炼中又是良好的脱氧剂。
硅铁在冶金行业中应用比较多,冶炼中加入硅铁以弥补硅的烧损、提高成品的硅含量。
冶炼中需要加入硅铁的量与硅铁中硅的含量有关。
用GB4333.1-1984<1>检测硅铁中的硅含量准确度高,但操作繁琐、测定时间长。
笔者选用硅钼酸盐光度法<2,3>测定硅铁中硅的含量,具有操作简便、快速等优点,测量结果与标准值基本一致。
1实验部分1.1主要仪器与试剂分光光度计:72 1型,上海第三分析仪器厂;硅铁标样1:编号为BH0301-6,吉林钢合金厂;硅铁标样2 :编号为BSC28609-90,山东冶金研究所;硅标准溶液:200μg/mL。
称取0. 1000g磨细的单晶硅或多晶硅于聚四氟乙烯烧杯中,加10g氢氧化钠、50mL水,轻轻摇动,放入沸水浴中,加热至全溶后取出,冷却到室温,移入500mL容量瓶中,用水稀释至刻度 ,混匀,贮存于聚四氟乙烯瓶中;氢氟酸:30%;浓硝酸:分析纯;尿素、硼酸、钼酸铵溶液: 均为5%;硫酸亚铁铵溶液:5%。
将2g 硫酸亚铁铵溶于100mL硫酸溶液(1+50)中; 混合酸:于50mL水中加入5mL浓硫酸,冷却后加入0.8mL浓硝酸,稀释至100mL; 草酸溶液:2%。
将2g草酸溶于100mL 硫酸溶液(1+2)中;铁溶液:称取0.0200 g纯铁(纯度为99.5%以上)于聚四氟乙烯烧杯中,加浓硝酸3mL、氢氟酸2mL,放3m in后,定容于250mL容量瓶中;实验用水为去离子水。
1.2标准工作曲线的绘制移取0. 5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL 硅标准溶液,分别置于150mL三角瓶中, 加入3mL铁溶液、混合酸0.5mL、钼酸铵溶液10mL,在沸水浴上加热30s,冷却。
硅铁中硅的测定(比重法)
26.2 26.3 26.4 26.5 26.6 26.7 26.8 26.9
27.0
硅%
54.7 54.9 55.2 55.5 55.7 56.0 56.3 56.6 56.9 57.2 57.5 57.8 58.0 58.2 58.4 58.6 58.8 59.0 59.2 59.4 59.6 59.8 60.0 60.2 60.4 60.6 60. 8 61.0 61.3 61.6 61.8 62.0 62.2 62.5 62.7 63.0 63.2 63.4 63.6 63.8 64.0 64.2
硅%
90.6 90.8 91.0 91.2
91.4 91.6 91.8 92.0 92.2 92.4 92.7
93.0
93.3 93.6 93.9 94.2 94.5 94.7 94.9 95.1 95.3 95.5 95.8 96.0 96.2 96.4 96.8
96.8 97.1 97.4 97.7 98.0 98.3 98.5 98.8 99.1 99.4 99.6 99.8
100 克硅铁 体积
31.3 31.4 31.5 31.6 31.7 31.8 31.9 32.0 32.1 32.2 32.3 32.4 32.5 32.6 32.7 32.8 32.9 33.0 33.1 33.2 33.3 33.4 33.5 33.6 33.7 33.8 33.9 34.0 34.1 34.2
比重法（体积）测定硅铁中含硅量的换算表
硅%
18.0 19.0 20.0 21.0 21.8 22.5 23.2 23.9 24.6 25.3 26.0 26.7 27.4 28.1
100 克硅铁 体积
15.9 16.0 16.1 16.2 16.3 16.4 16.5 16.6 16.7 16.8 16.9 17.0 17.1 17.2
硅铁合金中硅含量化学分析检测方法比较
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方法简便、快捷、准确，而且能同时进行 大 批 量 样 品 测定，达到了重量法难以达到的目的。 氟硅酸钾容量法主要分为溶样、过 滤 洗 涤 、中 和 游离酸、最终滴定四个操作步骤，其注意事项如下。 （ ,）溶样时，氢氟酸应逐滴加入，边摇边加，使 产生的反应热迅速扩散；严禁将氢氟酸滴得 集 中 ，否 则局部温度上升，超过 1$+!时2+ 将产生浓的黄烟 （ 产 生 &’30） ，使硅损失。
（ *）过滤洗涤操作中，要求洗涤次数和洗液用量 尽 量 一 致 ； 洗 液 中 虽 因 456 的 同 离 子 效 应 防 止 水 解 ， 但如果洗液量不 一 致 ，仍 不 可 避 免 地 使 4*&’31 沉 淀 水 解量不等而造成测定误差。 （ 7）中和游离酸操作中，要求中和速度一致，中 和终点颜色深度一致，防止过滴和游离酸因 滤 纸 包 容 而中和不彻底。 （ 0）沸水水解时所用中性沸水量应一致，最终滴 定颜色深度要一致。 上述四个步骤都将对测定结果带 来 影 响 ，但 操 作 熟练的化验人员其测定值重现性好；因此 ，作 为 化 验 人员认真掌握每个步骤的操作要点是提高测定 准 确 性 的关键。 在各种方法中还有其他细节也将对 测 定 结 果 有 影 响，但影响程度较小。 分析化学追求的目标就是快速、准确、操作方便。 在条件许可情况下，应提高优质分析仪器的 使 用 普 及 率，尽量减少人为影响因素，提高检测水平。
全自动制样-X射线荧光光谱法测定硅铁中硅
全自动制样-X射线荧光光谱法测定硅铁中硅张东雯;任娟玲;杨蒙;李康【摘要】采用全自动制样,建立了X射线荧光光谱法(XRF)快速测定硅铁中硅的方法.通过对比X-ray专用助磨剂、进口助磨剂、微晶纤维素、硬脂酸等几种助磨剂在制作硅铁压片时的使用效果,确定使用X-ray专用助磨剂作为硅铁压片添加剂,样品与助磨剂的添加比例为9∶1(质量比);全自动制样机制备硅铁压片时,样品初始粒度要求过160目筛网(孔径96 μm)、研磨时间为130 s、压力为35 t、保压时间为20s.用上述方法可以得到结构均匀致密、外表平整光滑的硅铁压片.采用不同时期的多个生产样合并为一个管理样,与购买的硅铁标样配制校准曲线标样,校准曲线硅含量范围能够满足测定要求,并有效消除矿物效应对测定的影响.采用实验方法测定硅铁中硅,分析结果同SN/T 1014.1-2001的氟硅酸钾滴定法相吻合,相对标准偏差(RSD,n=11)小于0.2％.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2016(036)008【总页数】5页(P25-29)【关键词】全自动制样;X射线荧光光谱法;助磨剂;硅铁;硅【作者】张东雯;任娟玲;杨蒙;李康【作者单位】金堆城钼业股份有限公司,陕西华县714101;金堆城钼业股份有限公司,陕西华县714101;金堆城钼业股份有限公司,陕西华县714101;金堆城钼业股份有限公司,陕西华县714101【正文语种】中文硅铁作为冶炼常用原料在生产工艺中具有脱氧脱硫和还原剂的作用，而硅又是硅铁的主要元素，故硅铁中硅含量的控制至关重要。
目前硅铁中硅的测定方法有重量法、氟硅酸钾滴定法、硅钼蓝分光光度法、电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)、X射线荧光光谱法(XRF)等。
重量法分析时间长，程序繁琐，满足不了实际生产需要；硅钼蓝分光光度法、ICP-AES适合低含量硅的测定[1]；一直以来氟硅酸钾滴定法应用较普遍，但操作过程难于控制，容易带入人为误差。
硅铁中硅量的测定
6 硅铁中硅量的测定氟硅酸钾沉淀---酸碱滴定法范围本方法适用硅质量分数在10%以上。
铝含量小于5%，钛含量小于0.3%，对硅测定无影响。
原理试样以硝酸、氢氟酸分解，硅转化为硅氟酸，加入硝酸钾，使之转化为氟硅酸钾沉淀，过滤、洗净沉淀，溶解于沸水中，生成氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定游离的氢氟酸，由消耗氢氧化钠标准溶液的体积计算硅量。
主要反应如下：H2SiF6+2KNO3=K2SiF6+2HNO3K2SiF6+4H2O+HSiO4+2KF+4HFHF+NaOH=NaF+H2O试剂3.1 氢氟酸3.2 硝酸3.3 硝酸钾饱和溶液3.4 无水乙醇3.5 硝酸钾洗涤液：称取100克硝酸钾溶于900毫升水中，再加入100毫升乙醇。
加两滴酚酞指示剂，在加氢氧化钠溶液使溶液呈现粉红色。
3.6 酚酞指示剂1%3.7 氢氧化钠标准溶液0.2585称取0.5000克预先于105~110℃灼烧至恒量的基准邻苯二甲酸氢钾三份，分别置于300毫升的锥形瓶中，用40毫升中性水溶解，加三滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴至粉红色为终点。
操作步骤称取试样0.1000克随同试剂做空白试验，置于塑料杯中，加10毫升硝酸，5毫升氢氟酸，在室温下不断摇动溶解，加入20毫升硝酸钾饱和溶液，10毫升无水乙醇，少许纸浆，摇匀，在冷水浴中静置10分钟以上，使氟硅酸钾沉淀完全。
用塑料漏斗过滤，用硝酸钾洗液洗净塑料杯，再用硝酸钾洗液洗净滤纸上的沉淀。
然后将沉淀放入原杯中，加100~150毫升沸腾中性水，使滤纸散开。
加5滴酚酞指示剂，以氢氧化钠标准液滴定至粉红色为终点。
分析结果的计算Si%= C (V-VO)*0.007* 100m式中：C--- 氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/lV---滴定所消耗氢氧化钠标准溶液的体积VO—滴定试剂空白消耗氢氧化钠标准溶液的体积m---试样量。
硅铁中硅的测定
目前测定硅铁中硅的国家标准方法是高氯酸脱水重量法[1 ] , 该法手续较复杂 。找到既简单又准确测 定硅铁中硅量的方法是本文的目的 。作者将动物胶凝聚重量法[2 ] 、氟硅酸钾容量法[3 ] 移植来测定硅铁中 硅量 , 并与国标法比较 、评价 , 认为氟硅酸钾容量法比较适用 。
1 实验部分
111 主要试剂
采用试剂皆为分析纯试剂 。
112 实验方法
11211 高氯酸脱水重量法 试样用碳酸钠 —过氧化钠混合熔剂熔融 , 使硅转化成硅酸盐 , 用盐酸酸化 , 以高氯酸两次冒烟使硅酸
溶胶脱水 、过滤 、洗涤 、沉淀 , 在 1050 ℃灼烧至恒量 , 加氢氟酸处理 , 使硅成四氟化硅挥发除去 , 再在 1050 ℃灼烧至恒量 。由氢氟酸处理前后的质量差计算硅的含量 。 11212 动物胶凝聚重量法 试样用碳酸钠 —氢氧化钠熔融 , 使硅转化为硅酸盐 , 用盐酸酸化 , 蒸干使硅酸溶胶脱水 , 于 8mol/ L 的盐酸中加动物胶 , 使硅酸凝聚 , 过滤 、洗涤 , 沉淀于 1050 ℃灼烧至恒量 , 根据沉淀的质量计算硅的含 量。 11213 氟硅酸钾容量法 试样用氢氟酸分解 , 硅转化成氟硅酸 , 加入氯化钾使生成氟硅酸钾沉淀 , 过滤 、洗涤 , 将沉淀在沸水 中水解 , 所生成的氢氟酸用氢氧化钠标准溶液滴定 。根据消耗氢氧化钠标准溶液的体积 , 计算硅的含量 。
从表 2 可以看出 , 高氯酸脱水重量法测定计算 t 值大于查表值 。由于测定数据只有 5 个 , 还不足以判 定是否存在系统误差 , 但可以认为有系统偏低嫌疑 。这一点可从该分析方法的操作手续中找到原因 。
浅谈硅铁合金中硅含量检测的方法
二氧化硅 ， 所 以硅 铁常用于炼钢时作脱氧剂 。同时 ， 硅铁还可作 感耦合等离子光谱仪 （ Ｉ Ｃ Ｐ — Ａ Ｅ Ｓ ） 也 能间接检测出硅的含 量。 但是
为合 金 元 素 加 入 剂 ， 广 泛 应 用 于低 合 金 结 构 钢 、 轴 承钢 、 耐 热 钢 在我 国只有一些大型铁合金企业才有条件配有先进的分析仪器 ，
析准确度要求非常严格 ， 方法选 取不 当容 易引起质量争议。下面 ２ ． １ 重量 法检 测硅含 量 我们将 浅谈硅含量 中硅含量检测 的重 量法和氟硅酸钾容量法及 在 重量法检测硅含量中， 又可 以分为三种方法 ， 分别为： ①现 对比， 重量法检测硅 含量准确 ， 但 是检测过程 耗时较长 ， 如 果进 在 国家标准 Ｇ Ｂ ４ ３ ３ ３ ． １ — １ ９ ８ ４ ， 《 高 氯酸脱水重量 法测定硅 量》 ； ⑦ 行大批量 的硅铁合金硅含量检测 ， 重量法很难满足检测 需求； 氟 盐酸脱水重量法测定硅量， 见《 工厂分析化验手册》 第 １ ３ ９页所列 硅 酸钾容量法 相对于重量 法， 操作简便 、 过程 耗时短 、 硅含量 检 “ 质量法 ” ； ③ 挥硅减量 重量法 。 测值准确 ， 能满足 同时对大批量的硅铁合金 中硅含量的检测 。 ２ ． １ ． １ 高氯酸脱水重量法和盐酸二次脱水重量法
及 电工硅钢之 中， 硅铁在铁合金生产及化学工业 中， 常常用作还 大部 分 中 小 型 铁 合 金 企 业还 只 能 采 用 化 学 分 析 方 法 或 者 还 仅 限
原剂 ［ １ 】 。一 般硅 铁合 金 中硅 含 量 在 ７ ０ ％左 右 ， 价格 十分 昂贵 ， 对 分 于采 用 重 量 法 对 硅 含 量 进 行 检 测 。
建材 发 展 导 向 ２ ０ １ ３ 年 ５月
重量法快速测定硅铁中硅的误差及校正方法
重量法快速测定硅铁中硅的误差及校正方法
关志中
(广州出入境检验检疫局 ,广东广州 510623)
摘 要 :研究了快速法测定硅铁中硅的误差和校正问题 ,重点研究了硅铁中可溶性杂质元素 、可挥发物和不溶物对结果准确 性的影响 ,推导出减少误差的校正公式 ,指出了铝和碳是造成误差的主要元素 ,验证了校正公式对常见硅铁的适用性 。 关键词 :快速法 ;硅铁 ;误差 ;校正方法 中图分类号 :O65511 文献标识码 :B
Si = Si (测) - ΔSi
Si =
m-
0170·m1 m
+
n
∑Mi % ·Ki- 1 ·( Ki
i=1
-
n
0170) + ∑Ai % + N %·0130
(5)
i=1
113 杂质元素的影响程度
我国国标 GB/ T2272 - 1987[2 ]规定了硅铁杂
质元素的种类和含量 ,按式 (2) 计算 Al , Ca , Mn ,
11211 可溶性杂质元素引起的误差和校正 :可溶
性杂质元素是指硅铁中存在的少量元素 ,它能随
试样的分解而溶解 ,高温灼烧变成氧化物 ,如 Al ,
Ca ,Mn ,Cr ,P 等 。
收稿日期 :2001 - 10 - 26
— 38 —
假定硅铁中含有一种可溶性杂质元素 M ,其
氧化物 MO (不考虑价态) ,则高温灼烧的残渣含
结果偏高 ,正确的计算方法是从测定结果中扣除
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第 22 2002
硅铁合金中硅含量检测方法比较
硅铁合金中硅含量检测方法比较发布时间：2011.06.11新闻来源：目前，我国已成为世界铁合金第一生产大国，但在硅铁合金中硅含量的检测方法上，国内除少数大型铁合金企业购有先进的分析仪器外，大多数中小型铁合金企业仍采用化学分析方法，有的企业还停留在用过比重分析测定硅含量的水平，其测定结果难免会偏离硅的实际含量，导致铁合金生产厂家和用户企业之间的质量异议不断发生。
本文重点介绍了几种不同的化学分析测硅方法、操作中应注意的事项，及其对硅测定值的影响，希望能对钢铁企业的铁合金验质工作起到一些帮助。
硅的测定方法有多种。
用以测定硅铁合金中硅测定的化学分析方法主要有重量法和氟硅酸钾容量法。
现代仪器分析中，用以准确测定硅铁中硅的含量的仪器有X－荧光光度仪和能谱仪。
电感耦合等离子光度分析仪也可用以间接测得硅的含量。
重量法测定硅铁中硅含量在重量法测定硅含量中，又具体分为三种方法，即：1、现在国家标准GB4333?1－1984，《高氯酸脱水重量法测定硅量》；2、盐酸脱水重量法测定硅量，见《工厂分析化验手册》第139页所列“质量法”；3、挥硅减量重量法。
高氯酸脱水重量法和盐酸脱水重量法。
前者是现行国家标准，后者是经典测硅方法。
操作偏离方法规定，特别是脱水程度掌握尺度不一时，硅的测定值就会相差较大。
挥硅减量重量法适用于杂质含量低的高含硅物质测定，例如石英、高纯硅石、结晶硅等物料中硅的测定，或者是重量法中灼烧后的二氧化硅中的杂质含量较多，再采用挥硅以其减量计算物料中硅的含量。
这一测定方法相对较容易，测定值相对较稳定。
在使用挥硅减量法测定硅铁中硅的过程中，因挥硅后的残留物中90％为Fe2O3，其次是Al2O3、CaO等，计算过程中一般按Fe2O3中含Fe70％折算成金属元素，而Al2O3的折算系数为0.529，因此试样中每含1％的铝，则实际多则算成金属元素的量为（1÷0.529×0.70）－1.0＝0.32，即最后计算出硅的含量就比实际低0.32％。
硅铁中硅的测定比重法
硅铁中硅的测定(比重法)
Ⅰ.方法要点：
硅铁中硅的比重较小（2.329），而铁的比重较大（7.87），二者相差较多，故在水中能很明显地表现出来，根据比重的不同换算成硅的百分含量。
Ⅱ.分析方法：
开药物天平上称取经捣碎之硅铁100克（此试样须经60目孔筛筛过（大于60目孔及小于60目孔的都不要），置于100毫升之干燥细口容量瓶中，从滴定管中注入蒸馏水至量瓶上的刻度处，记下滴定耗用蒸馏水体积。
计算：
100克硅铁体积=100-耗用蒸馏水体积
查阅下表，即得硅铁含量。
比重法（体积）测定硅铁中含硅量的换算表
Ⅲ.讨论：
１从滴定管中注入蒸馏水于量瓶时，要不断摇荡瓶中硅铁，以免其中
夹带的气体不能排出影响体积。
2蒸馏水水加完后，应立即读数，不要停留时间过长，困为硅铁在水中会产生气体，使液面升高，影响体积。
3根据硅铁含量换算表也可以划成工曲线，这样查阅更为方便。
硅铁中硅量的测定
6 硅铁中硅量的测定氟硅酸钾沉淀---酸碱滴定法1范围本方法适用硅质量分数在10%以上。
铝含量小于5%，钛含量小于0.3%，对硅测定无影响。
2原理试样以硝酸、氢氟酸分解，硅转化为硅氟酸，加入硝酸钾，使之转化为氟硅酸钾沉淀，过滤、洗净沉淀，溶解于沸水中，生成氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定游离的氢氟酸，由消耗氢氧化钠标准溶液的体积计算硅量。
主要反应如下：H2SiF6+2KNO3=K2SiF6+2HNO3K2SiF6+4H2O+HSiO4+2KF+4HFHF+NaOH=NaF+H2O3试剂3.1 氢氟酸3.2 硝酸3.3 硝酸钾饱和溶液3.4 无水乙醇3.5 硝酸钾洗涤液：称取100克硝酸钾溶于900毫升水中，再加入100毫升乙醇。
加两滴酚酞指示剂，在加氢氧化钠溶液使溶液呈现粉红色。
3.6 酚酞指示剂1%3.7 氢氧化钠标准溶液0.2585称取0.5000克预先于105~110℃灼烧至恒量的基准邻苯二甲酸氢钾三份，分别置于300毫升的锥形瓶中，用40毫升中性水溶解，加三滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴至粉红色为终点。
4操作步骤称取试样0.1000克随同试剂做空白试验，置于塑料杯中，加10毫升硝酸，5毫升氢氟酸，在室温下不断摇动溶解，加入20毫升硝酸钾饱和溶液，10毫升无水乙醇，少许纸浆，摇匀，在冷水浴中静置10分钟以上，使氟硅酸钾沉淀完全。
用塑料漏斗过滤，用硝酸钾洗液洗净塑料杯，再用硝酸钾洗液洗净滤纸上的沉淀。
然后将沉淀放入原杯中，加100~150毫升沸腾中性水，使滤纸散开。
加5滴酚酞指示剂，以氢氧化钠标准液滴定至粉红色为终点。
5分析结果的计算Si%= C (V-V O)*0.007* 100m式中：C--- 氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/lV---滴定所消耗氢氧化钠标准溶液的体积V O—滴定试剂空白消耗氢氧化钠标准溶液的体积m---试样量。
硅含量化学分析法探索
硅含量化学分析法探索通常情况下，对硅铁合金中硅含量测定方法主要有两种，它们分别是重量发法和氟硅酸钾容量法，在实际应用过程中，这两种方法都有其自身的特点，例如重量法在测定硅含量中，准确度高，但是所需时间较长，如果测定样品数量多，用这种方法进行测定并不理想。
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摘要：硅是非常有效的脱氧剂，我们在炼钢的时候是需要加硅铁合金来使钢水中多余的氧脱掉的。
所以呢钢铁中肯定会含有硅这种物质。
而且与此同时，钢中加入了硅，可以显著的提高钢的强度、硬度、弹性，并提高了钢的磁导率，同时降低了变压器钢的磁滞损耗。
正是因为有硅在钢中的特殊的磁导作用，所以才有了硅钢。
硅的测定方法有非常多，比较常见的有重量法、容量法(氟硅酸钾法)、光度法等、对于含量很低的钢铁中的硅的测定大多数我们都会采用的是硅钼蓝光度法。
关键词：硅钼蓝光度法;吸光度;硅;化学分析一、原理在本次的实验中，钢铁试样用稀酸溶解在微酸性溶液中，硅酸与钼酸生成硅钼杂多酸(硅钼黄)，在草酸存在下，用亚硫酸亚铁还原成硅钼蓝，测出其吸光度。
进行化学分析。
金属的试样经过稀硝酸的分解，其中的硅转化为可溶性硅酸，在弱酸性条件下(PH值为0.7-1.3)硅酸与钼酸作用生成硅钼杂多酸(硅钼黄)，在草酸存在作用下用硫酸亚铁胺还原硅钼黄，使其还原成为硅钼蓝，硅钼蓝的蓝色深度越深那么硅的含量就会越高，正因为这样所以可以用光度法来测量钢铁中所含有的硅的含量[1]。
酸度对该反应的影响是非常大的。
生成的硅钼黄的最适宜的酸度是PH的值为0.7-1.3，酸度假如过于低那么反应就会不完全，相反的，假如酸度过于高的话，那么反应的速度就会极其的低，并且会促使磷钼蓝和砷钼蓝生成，对测定和分析会产生很大的影响。
二、试剂和仪器(1)试剂与药品：1.硫酸(1+17)。
2.钼酸铵溶液(5%)必须储存于塑料瓶中。
3.草酸溶液(5%)。
4.硫酸亚甲胺溶液(6%)，称取5g硫酸亚铁氨置于250ml烧杯中，用1ml硫酸(1+17)润湿，加约60ml水溶解，用水稀释至100ml。
硅、铁联合测定-钼蓝光度法测定硅量
钒铬合金化学分析方法硅、铁联合测定-钼蓝光度法测定硅量1原理试样溶于硝酸及氢氟酸，用硼酸掩蔽氟离子，加入钼酸铵与硅形成硅钼黄，加入草硫混酸提高酸度并消除磷、砷的干扰，用硫酸亚铁铵还原成硅钼蓝，进行光度测定。
2试剂2.1硝酸（1＋2）。
2.2氢氟酸（p＝1.15g/ml）。
2.3硼酸饱和溶液。
2.4尿素溶液（100g/L）。
2.5钼酸铵溶液（50g/L，过滤使用）。
2.6硫酸－草酸混合酸：称取25g草酸，加入300ml水，于搅拌下徐徐加入100ml硫酸（p＝1.84g/ml），溶解后，加水至1000ml体积，混匀，冷却。
2.7硫酸亚铁铵溶液（100g/L）：每100ml中含1ml硫酸（1＋4），过滤使用。
2.8硅标准溶液：1ml含100μg硅。
硅标准溶液配制：称取在950℃灼烧过的优级纯二氧化硅0.2139克，置于铂钳锅中，加无水碳酸钠2克混匀，于850-900℃的高温炉中熔融5-7分钟，取出冷却置于400毫升烧杯中，加水200毫升，于电炉中加热使熔块溶解至溶液澄清，取下洗净坩埚，冷却至室温，移入1000毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀贮存于塑料瓶中，此溶液每毫升含硅0.1毫克。
3分析方法3.1空白试验随同试样做空白试验。
3.2测定3.2.1称取0.1000g试样于100ml塑料杯中，加入12ml硝酸（2.1），于80～90℃水浴中加热溶解，反应缓慢后，滴加氢氟酸5～6滴（0.3ml），至试样完全溶解，加入2ml尿素（2.4），加15ml硼酸饱和溶液（2.3），静置5～6min，冷却至室温，移入100ml容量瓶中，以水定容，混匀，立即倒入原杯中。
3.2.2参比液：吸取试液10ml于100ml容量瓶中，加20ml草酸－硫酸混合酸（2.6）混匀，加入5ml钼酸铵溶液（2.5）、10ml 硫酸亚铁铵溶液（2.7），以水定容，混匀。
3.2.3显色液：吸取试液10ml 于100ml 容量瓶中，加入5ml 钼酸铵溶液（2.5），混匀，在室温（20～30℃）静置20min,加入20ml 草酸－硫混酸（2.6），混匀，立即加入10ml 硫酸亚铁铵溶液（2.7），混匀，以水定容。
比重法测定硅铁中的硅元素
比重法测定硅铁中的硅元素1 前言在实际生产检测过程中使用比重法测定硅铁合金中的Si元素，已被许多铁合金企业采用，特别是在炉前产品的快速检测中应用广泛，这是因为它快速简便、低廉的成本为其它分析方法所不可比的。
然而，在实际生产中，往往产生测量不准(与化学分析方法差距较大)的结果，影响检测效果与产品质量问题。
经长期生产实践，笔者总结出了一套改进的使用方法，供铁合金界同行们参考。
2 比重法测量硅铁的基本原理比重法测量FeSi的基本原理是根据硅铁合金中的含Si, Fe的不同比重(单位体积密度)与含量，在标准母液(煤油)中排开母液体积大小而测算出合金中Si含量(重量的百分比)。
3 影响测量准确性的操作因素由于方法简单，应用中极易忽视其规律性与科学性，造成测量误差(与化学分析法比较)较大，经研究分析，笔者认为影响测量准确性的主要因素有以下几个方面。
3.1 母液(煤油)的标准质最与比重比重法测量硅铁大多采用煤油作为测量母液，以母液煤油比重D* = 0 .84 g /mL为基准进行计算，然而很多厂家忽略母液煤油的使用质量，使其质量得不到保证，母液比重一般都大于0.84 g /mL，因而影响测量效果，实际测得结果大都为Si含量偏低。
3.2 采用器皿不合适，影响测最读数误差按煤油比重法的要求，必须采用专用比重测量瓶(下部大，顶部小，刻度区管细易读)。
形状如图1所示。
而有的厂家简单采用大口器皿，影响测量刻度读数的准确性，如图2所示。
3.3 刻度视线误差，影响测量准确性由于煤油与管壁的表面张力，造成视线上的准确性误差，正确的读数方法为两眼与读数刻度保持水平，以煤油大面水平线为标准读数。
测量器皿刻度管径越小越准确，越大误差越大，如图3所示。
3.4 煤油使用期过长，影响测量误差煤油经多次反复使用后，色泽由清彻透明，变为棕黄、灰黑。
此时煤油比重已略有改变，一般略有增加，因而影响测量效果，根据经验，一般测量30炉次左右，应更换或补加新油。
GB4333.1硅铁的测定国家标准
硅铁化学分析方法高氯酸脱水重量法测定硅量GB4333.1-84 本标准适用于硅铁中硅量的测定。
测定范围：30.00-98.00%本标准遵守GB1467-78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。
1方法要点试样用碳酸钠-过氧化钠混合溶剂溶融，使硅转化成硅酸盐，用盐酸酸化，以高氯酸二次冒烟使硅酸脱水。
经过滤洗涤后，将沉淀于1050-1100℃灼烧至恒量，加氢氟酸使硅成四氟化硅挥发除去，再灼烧至衡量，由氢氟酸处理后的质量差，计算硅的百分含量。
2试剂2.1 碳酸钠-过氧化钠混合熔剂：1份无水碳酸钠和2份过氧化钠混匀后，使用。
2.2 盐酸（比重1.19）2.3盐酸（1+1）2.4 盐酸(5+95)2.5 高氯酸(比重1.67)2.6 氢氧化铵(比重0.90)2.7氢氟酸(比重1.15)2.8 硫酸(1+1)2.9 硝酸银溶液(2%)3试样应通过120目筛网4 分析步骤4.1 称取试样0.3g（试样含硅量在50%以上时，称取0.2g试样）置于预先盛有8g碳酸钠-过氧化钠混合溶剂的铁(镍）坩埚中，搅拌均匀，在覆盖2g混合溶剂。
将坩埚至于低温电热板上，盖上坩埚盖，加热陪烘至溶剂焦黄，于850-900℃高温炉或喷灯上溶融，直至完全溶清，继续溶融2min，冷却。
坩埚外壁用水冲洗后，置于250ml塑料烧杯中，加100ml热水，盖上表皿，待反应停止后，以热水用擦棒擦洗坩埚及盖并取出。
将浸出液缓慢移入盛有35ml盐酸（比重1.14）的600ml玻璃烧杯中，用水洗净烧杯及表面皿，洗液并入玻璃烧杯中，搅拌至溶液澄清。
4.2加入80ml高氯酸（比重1.67），盖上表面，留有缝隙，置于电热板或低温电炉上，加热冒高氯酸白烟（约回流20min），直至残留物呈糊状，取下，冷却。
沿杯壁加入20ml盐酸（1+1），用少许热水冲洗表皿及杯壁，加入100ml热水（80℃以上），搅拌使盐类溶解。
4.3趁热用中速定量滤纸过滤与600ml烧杯中，将沉淀移入滤纸上，用擦棒仔细擦洗玻璃棒及杯壁，用热盐酸（5+95）洗净烧杯及玻璃棒，洗涤沉淀至无铁（镍）离子（约洗5-6次），然后用热水洗至无氯离子（用硝酸银溶液检查）。
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6 硅铁中硅量的测定
氟硅酸钾沉淀---酸碱滴定法
范围
本方法适用硅质量分数在10%以上。
铝含量小于5%，钛含量小于0.3%，对硅测定无影响。
原理
试样以硝酸、氢氟酸分解，硅转化为硅氟酸，加入硝酸钾，使之转化为氟硅酸钾沉淀，过滤、洗净沉淀，溶解于沸水中，生成氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定游离的氢氟酸，由消耗氢氧化钠标准溶液的体积计算硅量。
主要反应如下：
H2SiF6+2KNO3=K2SiF6+2HNO3
K2SiF6+4H2O+HSiO4+2KF+4HF
HF+NaOH=NaF+H2O
试剂
3.1 氢氟酸
3.2 硝酸
3.3 硝酸钾饱和溶液
3.4 无水乙醇
3.5 硝酸钾洗涤液：称取100克硝酸钾溶于900毫升水中，再加入100毫升乙醇。
加两滴酚酞指示剂，在加氢氧化钠溶液使溶液呈现粉红色。
3.6 酚酞指示剂 1%
3.7 氢氧化钠标准溶液 0.2585
称取0.5000克预先于105~110℃灼烧至恒量的基准邻苯二甲酸氢钾三份，分别置于300毫升的锥形瓶中，用40毫升中性水溶解，加三滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴至粉红色为终点。
操作步骤
称取试样0.1000克随同试剂做空白试验，置于塑料杯中，加10毫升硝酸，5毫升氢氟酸，在室温下不断摇动溶解，加入20毫升硝酸钾饱和溶液，10毫升无水乙醇，少许纸浆，摇匀，在冷水浴中静置10分钟以上，使氟硅酸钾沉淀完全。
用塑料漏斗过滤，用硝酸钾洗液洗净塑料杯，再用硝酸钾洗液洗净滤纸上的沉淀。
然后将沉淀放入原杯中，加100~150毫升沸腾中性水，使滤纸散开。
加5滴酚酞指示剂，以氢氧化钠标准液滴定至粉红色为终点。
分析结果的计算
Si%= C (V-VO)*0.007* 100
m
式中： C--- 氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/l
V---滴定所消耗氢氧化钠标准溶液的体积
VO—滴定试剂空白消耗氢氧化钠标准溶液的体积 m---试样量。