第十七章 杂环化合物 练习及答案
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第十七章 杂环化合物
1.写出下列化合物的构造式：
(1) 3－甲基吡咯 (2) 碘化N,N －二甲基四氢吡咯 (3) 四氢呋喃
H
CH 3
N O
N CH 3
CH 3
+
I -
(4) β－氯代呋喃 (5)α－噻吩磺酸 (6) 糠醛，糠醇，糠酸
Cl
O S SO 3H
O
CHO
(7)γ－吡啶甲酸 (8)六氢吡啶
COOH
N
N H
(9)β－吲哚乙酸 (10) 8－羟基喹啉
N H
CH 2COOH
N
OH
2.用化学方法区别下列各组化合物： 解：(1)苯，噻吩和苯酚
加入三氯化铁水溶液，有显色反应的是苯酚。在浓硫酸存在下，与靛红一同加热显示蓝色的位噻吩。 (2) 吡咯和四氢吡咯
吡咯的醇溶液使浸过浓盐酸的松木片变成红色，而四氢吡咯不能。 (3) 苯甲醛和糠醛
糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显红色。 3. 用化学方法，将下列混合物中的少量杂质除去。
解：(1) 苯中混有少量噻吩
在室温下用浓硫酸处理，噻吩在室温与浓硫酸反应生成α－噻吩磺酸而
溶于浓硫酸，苯不反应。 (2) 甲苯中混有少量吡啶
用浓盐酸处理，吡啶具有碱性而与盐酸生成盐溶于水相，分离出吡啶。
(3) 吡啶中有少量六氢吡啶。
六氢吡啶是仲胺，在氢氧化钠水溶液中与对甲基苯磺酰氯反应生成固体，过滤除去六氢吡啶。
4. 试解释为什么噻吩，吡咯，呋喃比苯容易发生亲电取代反应而吡啶比苯难发生？
解：噻吩，吡咯，呋喃是五元杂环化合物，属于多л－电子杂环化合物，芳环上电子云密度比苯大，所以易于发生亲电取代。而吡啶是六元杂环化合物，是缺л－电子杂环化合物，芳环上电子云密度小于苯环，所以难于发生亲电取代反应。
5. 完成下列反应式： 解：
1.
O
O
CHO
+
CH 3CHO
O
CH=CHCHO
2.
O
CHO
O
CH 2OH
+
3.
N
H /Pt
N H
4.
S
C
O C +
O O
AlCl 3
S
C O
HOOC 5.H 2/Pt
O
2HCl
Cl(CH 2)4Cl
2
NaCN
NC(CH 2)4CN
H 2O,H +
-
CH 3
CH 3
H O O
6．用箭头表示下列化合物起反应时的位置。
解：
1.
S
S
2.
S
COOH
3.
N
N CH 3
N CH 3
4.
S
O 2N
CH 3
O 23
5.
NO 2
S
2
6.
S
CH 3
7.
CH 3
OCH
3
CH 3
3
8.
N H
CH
3
H
3
7．将苯胺，苄胺，吡咯，吡啶，氨按其碱性由强至弱的次序排列： 解：苯胺，苄胺，吡咯，吡啶，氨的碱性强度顺序：
CH 2NH 2
NH 3
N
NH 2
N H
>
>
>
>
8．下列化合物那些具有芳香性？ 解：具有芳香性的：
s
N N O N
CH 3
CH 3
N N
O
N
H
9．螵呤分子中，四个氮原子那些属于吡啶型？那些属于吡咯型？ 解：1，2，3－氮原子属于吡啶型，4－氮原子属于吡咯型。
N
N
N
H
4
1
2
3
10．合成题：
解：（1）糠醛
1,4－丁二醇：
O
CHO +
H 2O
Cat
400
450C
O O
H ,Cat
O
H O,H
+
HOCH 2CH 2CH 2CH 2OH
（2）吡啶 2-羟基吡啶：
N
+
KNH
2
N
NH 2
NaNO ,H SO N
N 2HSO
4
50
%
N
OH
（3
）呋喃 5 －硝基糠酸：
O +
CH 3COCl
SnCl 4
O
COCH 3
Br 2,NaOH
O
COOH
HNO 3
(CH 3CO)2O
O
O 2N
COOH
94）甲苯，甘油 6－甲基喹啉：
CH 3
CH 3
CH 3
NH 2
HNO
H 2SO 4
NO 2
CH 2CH CH 2OH OH
OH
24
CH 3
NH 2
CH 2=CHCHO
CH =CHCHO
N H
CH 3
C H NO N
CH 3
（5）正丙醇，糠醛 α－甲基－β－（2－呋喃）丙烯酸：
O
O CH=CCOOH
CH 3CH 3CH 2CH 2OH
[O]
CH 3CH 2COOH
(CH 3CO)2O
(CH 3CH 2CO)2O CHO
(CH 3CH 2CO)2O
+
KCO
O
CH=CCOOK
CH 3
H 3O
+
O
CH=CCOOH
CH 3
11．杂环化合物C 5H 4O 2经氧化生成羧酸C 5H 4O 3。把此羧酸的钠盐与碱石灰作用，转变为C 4H 4O ，后者与金属钠不起作用，也不具有醛酮性质。原来的C 5H 4O 2的结构是什么？