第八章 配位化合物()

第八章配位化合物

1．指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。

2. 命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。

(1) 三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾

(2) 高氯酸六氨合钴(Ⅱ)

(3) 二氯化六氨合镍(Ⅱ)

(4) 四异硫氰酸根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵

(5) 一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(Ⅲ)

(6) 五氰·一羰基合铁(Ⅱ)酸钠

根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。

5. 根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层d 电子分布示意图。

配离子未成对电子数杂化类型

[Cu(CN)4]2- 1 dsp2

[CoF6]3- 4 sp3d2

[Ru(CN)6]4-0 d2sp3

[Co(NCS)4]2- 3 sp3

6．巳知[MnBr4]2-和[Mn(CN)6]3-的磁矩分别为5.9和2.8 B.M，试根据价键理论推测这两种配离子价层d 电子分布情况及它们的几何构型。

7．在50.0mL0.20mol·L-1 AgNO3溶液中加入等体积的1.00mol·L-1的NH3·H2O，计算达平衡时溶液中Ag+，[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。

8．10mLO.10mol·L-1 CuSO4溶液与lOmL6.Omol·L-1 NH3·H2O 混合并达平衡，计算溶液中Cu2+、NH3及[Cu(NH3)4]2+的浓度各是多少? 若向此混合溶液中加入0.010molNaOH固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成?

9．通过计算比较1L 6.0mol·L-1氨水与1L 1.0mol·L-1KCN溶液，哪一个可溶解较多的AgI?

10．0.10g AgBr固体能否完全溶解于100mL 1.00mol·L-1氨水中?

11．在50.0 mL 0.100mol·L-1AgNO3溶液中加入密度为0.932g·cm-3含NH318.2%的氨水30.0mL后，再加水冲稀到100mL。

(1)求算溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。

(2)向此溶液中加入0.0745g固体KCl，有无AgCl沉淀析出? 如欲阻止AgCl沉淀生成，在原来AgNO3和NH3水的混合溶液中，NH3的最低浓度应是多少?

(3)如加入0.120g固体KBr，有无AgBr沉淀生成? 如欲阻止AgBr沉淀生成，在原来AgNO3和NH3水的混合溶液中，NH3的最低浓度应是多少? 根据(2)、(3)的计算结果，可得出什么结论?

12.计算下列反应的平衡常数，并判断反应进行的方向。

(1) [HgCl4]2- +4I-[Hgl4]2- + 4Cl-

已知：([HgCl4]2-) = 1.17×1015；([HgI4]2- = 6.76×1029

(2) [Cu(CN)2]- + 2NH3[Cu(NH3)2]+ + 2CN-

已知: {[Cu(CN)2]-}=1.0×1024{[Cu(NH3)2]+} =7.24×1010

(3) [Fe(NCS)2]+ + 6F-[FeF6]3- + 2SCN-

巳知:{[Fe(NCS)2]+}= 2.29×103[(FeF6]3-= 2.04×1014

13. 已知：Eθ(Ni2+/Ni)= -0.257V，Eθ(Hg2+/Hg)= 0.8538V，计算下列电极反应的Eθ值。

(1) [Ni(CN)4]2- + 2e-Ni + 4CN-

(2) [HgI4]2- + 2e-Hg + 4I-

*14. 已知: Eθ(Cu2+／Cu)=0．340 V, 计算出电对[Cu(NH3)4]2+／Cu的Eθ值。

并根据有关数据说明: 在空气存在下，能否用铜制容器储存1.0mol·L-1的NH3水? [假设p(O2)=100 kPa 且Eθ(O2/OH-)=0.401V]

*15 试通过计算比较[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-氧化能力的相对强弱。

(巳知，Eθ(Ag+/Ag)=0.7991V，[Ag(NH3)2]+= 1.12 ×107 ,[Ag(CN)2]- = 1.26×1021

*16．通过有关电对的Eθ值，计算下列电对中[Fe(CN)6]3-的值。

[Fe(CN)6]3- + e-[Fe(CN)6]4-；Eθ(Fe3+/Fe2+)=0.771V

且Eθ{[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-}=0.361V, {[Fe(CN)6]4-}=1.0×1035

*17. 已知下列原电池：

(-)Zn|Zn2+(1.OOmol·L-1)‖Cu2+(1.OOmol·L-1)|Cu(+)

(1) 先向右半电池中通入过量NH3气，使游离NH3的浓度达到1.OOmol·L-1，此时

测得电动势E1=0.7083V，求{[Cu(NH3)4]2+} (假定NH3的通入不改变溶液的体积)。

(2) 然后向左半电池中加入过量Na2S，使c(S2-)=1.OOmol·L-1求算原电池的电

动势E2(巳知(ZnS)=1.6×10-24，假定Na2S的加入也不改变溶液的体积)。

(3) 用原电池符号表示经(1)、(2)处理后的新原电池，并标出正、负极。

(4) 写出新原电池的电极反应和电池反应。

(5) 计算新原电池反应的平衡常数Kθ和。