硫酸铜的测定

2
, I 2 还原）
【数据处理】
1 CuSO4 重（g） Na2S2O3 体积（mL）
2
3
ω
Cu
ωCu 平均值
相对平均偏差（%）
ω =
cNa S O × VNa S O × M Cu
2 2 3 2 2 3
1000 × m样
× 100%
M Cu 63.546
【注意事项】
1 KSCN 溶液不能加入过早，加入后应剧烈摇动以利于沉淀转化和释放 I 2 。 2 加入 KI 后应立即滴定，防止 CuI 对 I 2 的吸附 3 KI 不可同时加入待测溶液中，应做一份加一份。
C S O 2 VS O 2 n S O 2 ; nCu 2
2 3 2 3 2 3
mCu 2 C S O 2 VS O 2 M Cu 2
2 3 2 3
mmax 0.1 0.025 249.68 0.63 mmin 0.1 0.020 249.68 0.50
【实验步骤】
1 精密称取 CuSO4 5 H 2 O 0.50~0.62 g 于碘量瓶中，加蒸馏水 50ml，加入 6mol/L 醋 酸 4 ml， KI ( A.R ) 2g。 2 用 Na 2 S 2 O3 溶液滴定至近终点浅黄绿色。加淀粉指示剂 2ml，继续滴定至浅蓝色时， 加入 KSCN 溶液 5 ml。 （ KSCN 不能过早加入的原因：用 KSCN 可能使 Cu 3 继续滴定至溶液蓝色刚好消失为终点。
3
⑵
亮绿色
5 基准物质用量的估算 ∵ Cr2 O7 14 H
2
6 I 3I 2 2Cr 3 7 H 2 O
2 S 2 O32 I 2 S 4 O62 2 I
∴ nCr O 2 : n S
2 7 2 2 O3
1: 6
K 2 Cr2 O7 ( M 294) mCr O 2

I / I 0.54v 为什么本法中 Cu 2 可以氧化 I 为 I 2 ？
2
CuI Cu I Cu 2 e I CuI
K sp 1.1 10 12
Cu
2
/ Cu 2
0.159v
∴
Cu Cu
2
/ Cu
硫代硫酸钠标准溶液配制与标定
【实验目的】
1. 掌握硫代硫酸钠溶液的配制方法和保存条件。 2. 熟悉用重铬酸钾基准物质标定硫代硫酸钠标准溶液的原理和方法。 3. 正确使用碘量瓶。
【仪器与试剂】
仪器 碱式滴定管（25ml）;碘量瓶（250ml）*3,量筒（10ml、100ml）,烧杯（500ml）, 试剂瓶（500ml） ，橡皮塞
【思考题】
1 本实验 PH 值应控制在什么范围之内？过高过低对结果有何影响？ PH=3.4~~4.0 若 PH 过高 3I 2 6OH 若 PH 过低

IO3 5 I 5 H 2 O
O2 4 H 4 I 2 H 2 O 2 I 2
2 本实验能否用 250ml 锥形瓶代替碘量瓶。 可以，本实验不用水封。 3 已知 Cu 2 / Cu 0.159v ∵ ∵
Cr2O72 14 H 6 I 3I 2 2Cr 3 7 H 2O
再用 Na 2 S 2 O3 溶液滴定析出的 I 2 （中性或弱酸性条件下）
⑴
2 S 2 O32 I 2 S 4 O62 2 I
4 选择合适的指示剂 可溶性淀粉指示剂 终点蓝色消失，出现 Cr
3
反应 2 S 2 O3 I 2 S 4 O6 2 I 只能中性或弱酸性条件下进行。 的浓度(绿色)，以免影响终点观察。

2
2

③增大溶剂的量，溶于水中 I 3 的量增多，降低 I 2 的挥发。
硫酸铜中铜含量的测定
【实验目的】
1. 掌握间接碘量法测定铜盐中铜含量的原理和方法。 2. 熟悉淀粉为指示剂滴定终点的判定。
【仪器及试剂】
仪器 试剂 碱式滴定管（25ml）;碘量瓶（250ml）*3,量筒（10ml、100ml）
KI ( A.R ) ，6mol/L 醋酸，淀粉指示剂， KSCN 溶液， CuSO4 5 H 2 O （C.R）
【实验原理】
1 滴定反应方程式 在乙酸性条件下 在中性或弱酸性条件下
2Cu 2 4 I 2CuI I 2 2 S 2 O32 I 2 S 4 O62 2 I
【数据处理】
1 K2Cr2O7 重（g） Na2S2O3 终读数（mL） Na2S2O3 浓度（mol/L） 平均值（mol/L） 相对平均偏差（%） 2 3
mK 2Cr2O7 c Na 2S2O3 ( cV ) K 2Cr2O7 6 VNa 2S2O3 M K 2Cr2O7 250.0 10 3 VNa 2S2O3
25.00 6
M K 2Cr2O7 294.18
【注意事项】
1. 滴定前溶液要加水稀释，一为降低酸度，减少 I- 氧化成 I2，也避免 Na2S2O3 分解， 二为使终点时溶液中的 Cr3+离子不致颜色太深，影响终点观察。 2. KI 要过量，但浓度不能过高，否则，淀粉指示剂的颜色转变不灵敏。 3. 滴定开始时，溶液中 I2 浓度高，如果此时加入淀粉溶液，I2 会被淀粉吸附得过牢， 不易被完全夺出，难以观察终点，因此必须在接近终点时再加入淀粉溶液。 4. 终点有返蓝现象，如果是在 5min 后返蓝，可认为是由空气中的 O2 将 I-氧化成 I2 造 成的，不影响结果；如果很快变蓝，说明 K2Cr2O7 与 KI 反应不完全，实验应重做。 5. 滴定开始时要慢摇快滴，接近终点时，要慢滴且用力摇动，防止吸附。 6. 第一步反应放置的时间要准确控制，因为碘量瓶中少量空气会使过量的 I- 氧化成 I2， 时间的长短影响氧化的量，会造成标定精密度变差。
试剂
Na 2 S 2 O3 5 H 2 O( A.R ) ， K 2 Cr2 O7 (G.R ) ， KI ( A.R ) ，6mol/L 盐酸
淀粉指示剂。
【实验原理】
1 硫代硫酸钠含杂质易潮，不能直接配制使用，只能近似配制，储存一周后供标定使用。 原因为： ① 嗜硫菌等微生物的作用
Na2 S 2O3 Na2 SO3 S
【实验步骤】
Na2S2O3 溶液的标定 （1）准确称取 1.0~1.2 g（精确至 0.0001 g）基准物 K2Cr2O7，置于 150 ml 小烧杯中， 加蒸馏水使之溶解，定量转入 250 ml 容量瓶中，加水至刻度，摇匀，备用。 （2）用移液管准确吸取 25.00 ml K2Cr2O7 溶液于碘量瓶中，加 2.0 g KI（ KI 过量的三 大作用：利于反应完全、增大 I 2 的溶解性、防止 I 2 的挥发），15 ml 蒸馏水，5 ml HCl 溶 液（4 mol/L），密塞，摇匀，水封，暗处放置 10 min（确保反应定量完成）。 （3）量取 50 ml 蒸馏水，打开碘量瓶塞，立即将水加入碘量瓶（注意冲洗瓶塞） ，用 Na2S2O3 溶液滴定。接近终点时（溶液呈浅黄棕色） ，加淀粉指示剂 2 ml，继续滴定至溶液 由蓝色变为亮绿色，5 min 内不变回蓝色即达终点。平行滴定三次。
Cu 0.0592 lg 2 / Cu
Cu 0.87v Cu

∴
2
/ Cu
I
2
/ I
本法中 Cu
2
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可以氧化 I 为 I 2
【思考题】
1 若所用碘化钾发黄是什么原因，对实验有何影响？ 若碘化钾发黄，说明 I 被氧化为 I 2 ，从而使滴定结果偏大。 2 若过早加入可溶性淀粉指示剂有什么现象？对滴定有何影响？ 淀粉吸附过多碘单质，使终点颜色变化不敏锐，滴定结果偏大。 3 在用 Na2 S 2O3 滴定之前，析出 I 2 的溶液加 50ml 水稀释，有何作用？ ①降低酸度 ②稀释 Cr
2 7
C S O 2 VS O 2 n S O 2 ; nCr O 2
2 3 2 3 2 3 2 7
M Cr O 2
2 7
mCr O 2 C S O 2 VS O 2 M Cr O 2
2 7
mmax mmin
1 2 3 2 3 2 7 6 1 0.1 0.025 294.18 0.12 6 1 0.1 0.020 294.18 0.10 6
②与溶于水中的二氧化碳作用
S 2 O32 CO2 H 2 O HSO3 HCO3 S
③与空气中氧的作用
Na 2 S 2 O3 O2 2 Na 2 SO4 2 S
2 选择合适的滴定方法和基准物质。 ①滴定方法的选择。 碘量法（直接法、间接法） ，用间接碘量法置换滴定。 ②基准物质的选择： 选在空气中稳定，纯度高，实际组成与化学式完全相符，具有较大的摩尔质量 的重铬酸钾 K 2 Cr2 O7 (G.R ) 3 滴定反应方程式 先将重铬酸钾与过量的碘化钾反应： （酸性条件下）
⑴ ⑵
乙酸来控制溶液酸度（PH=3.4~~4.0） 。 2 ∵ CuI 沉淀强烈的吸附 I 2 ，使结果偏低。 ∴在近终点时加入 KSCN ，使 CuI 转化为 CuSCN ，释放出被吸附 I 2 3 被测物质的用量估算。
nS
2 2 O3
: nCu 2 1 : 1 mCu 2 M Cu 2