12第十二醛和酮核磁共振谱(作业)

【作业题】

1．命名或写出结构式：

(2)

(3)

(1)

N OH

NO 2

2

NH

N (H 3C)2C (4)

(5)

H 2C C H

O

CH 2CH 3

CH 3CH 2C OC 2H 5

2H 5

H

4-甲基环己酮肟

2．完成下列反应。

(1)CH 3CH 2CH 2CHO

( )

LiAlH 42①( )

(2)

无水AlCl 3

CH 3

CH 3CH 2CH 2C

O

Cl

( )

Zn-Hg HCl

( )

(3)①( )

(CH 3)2CHCHO

Br 2乙酸

C 2H 5OH 2( )

Mg

( )

(CH 3)2CHCHO

3+

( )

O

O

稀( )

(4)

3．综合题：

(1)下列羰基化合物亲核加成的活性次序为：( ) > ( ) > ( ) > ( )

a. b. c. d.ClCH 2CHO

BrCH 2CHO

H 2C CHCHO

CH 3CH 2CHO

(2)下列化合物能发生自身的羟醛缩合的是( )，能发生碘仿反应的是( )，能发生歧化反应的是( )，能被Fehling 试剂氧化的是( )。

d.e.

f.

a. b.HCHO c.ICH 2CHO

CH 3CH 2CHO

CHO

COCH 3

(CH 3CH 2)2CHCHO

(CH 3)3CCHO g.h.

CH 3CH 2CHCH 3

OH

(3)下列化合物中能发生碘仿反应的是( )；能与饱和NaHSO 3水溶液发生加成反应的是( )。

a. b. c. d.

CCH 3

O e. f.

g.h.

CH 3COCH 2CH 3

CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2OH CH 3CH 2COCH 2CH 3

CH 3CHCH 2CH 3

OH

O

CHO

(4)下列羰基化合物发生亲核加成反应活性由高到低的顺序为：

( ) > ( ) > ( ) > ( )

a. b. c. d.CH 3CHO

CH 3COCH 3

CF 3CHO

CH 3COCH CH 2

4．用化学方法鉴别下列各组化合物

CCH 3CHO

O OH

CCH 2CH 3

O

(1)

CCH 3CHO

CHCH 3CH 2CHO O OH OH

(2)

5．选择合适的原料合成下列化合物：

(1)

O

O

CH 3H 3C

(2)

和由合成

BrCH 2CH 2CHO CH 2H 2C CH 3CHCH 2CH 2CHO

6．推测结构

(1) 某化合物的分子式为C 6H 12O ，能与羟胺作用生成肟，但不起银镜反应，在铂催化下进行加氢则得到醇，此醇经去水，臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘仿反应；另一种能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原。试写出该化合物的结构式。

(2)有一化合物A 分子式为C 8H 14O ，A 可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A 氧化生成一分子丙酮及化合物B ，B 具有酸性，与NaOCl 反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸。试写出A 、B 可能的构造式。

▲(3) 一种二氯丙烷的1HNMR谱有五重峰和强度为两倍的低场三重峰。试推测它的结构。

▲(4) 化合物A(C9H10O)不能起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有一强吸收峰。核磁共振谱如下：δ1.2(3H)三重峰，δ3.0(2H)四重峰，δ7.7(5H)多重峰，推测A的结构；已知B为A的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm-1处有一强吸收峰。核磁共振谱如下：δ2.0(3H)单峰，δ3.5(2H)单峰，δ7.1(5H)多重峰，推测B的结构。

▲(5) 化合物A具有分子式C6H12O3，在1710cm-1处有强的红外吸收峰。A用碘的NaOH 溶液处理时，得到黄色沉淀，与Tollens试剂作用不发生银镜反应，然而A用稀H2SO4处理，然后再与Tollens试剂作用有银镜产生。A的核磁共振谱数据如下：δ2.1(3H)单峰,δ3.2(6H)单峰,δ2.6(2H)二重峰,δ4.7(1H)三峰,试推测A的结构。

▲(6)某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到，红外光谱显示A在1675cm-1有一强吸收峰，A催化加氢得到B，B在1715cm-1有强吸收峰。A和碘的溶液作用得到碘仿和化合物C(C11H12O3)，使B与C进一步氧化均得酸D(C9H10O3)，将D和氢碘酸作用得到另一个酸E(C7H6O3)，E能用水蒸馏蒸出。试推测A—E的结构。