有机化学第四版 绪论 课件

I C 2 C H OO B H C 2 r C H OO C C H 2 C lH OO F C 2 C H H O
p K a 3 .1 8
2 .9 0
2 .8 6
2 .5 9
-I 效应：F— ＞ Cl— ＞ Br— ＞ I—
C 3 C H OO C C H 2 C lH OO C 2 C H l HC C 3 O C lO C
❖ 1781年 法国 拉瓦锡（A.Lavoisier）
1830年 德国 李比希（J.Liebiy）
❖ 19世纪中期进入了煤焦油合成时代
❖ 20世纪40年代至今 石油和天然气合成时代，
❖ 合成了许多复杂的有机化合物
❖ 有机物可来源于生物体也可由无机物转化而来。
❖ 迄今已知的化合物超过2000万(主要通过人工合成 )，其中绝大多数是 有机化合物。
电 负 性 ： s s ps p 2s p 3p
（2） 键与 键的差异：
存在的情况
键的形成情 况 电子云的分 布情况
键的性质
键
键
1、可以单独存在。
1、必须与键共存。
2、存在于任何共价键中。 2、仅存在于不饱和键中。
成键轨道沿轴向在直线上 成键轨道对称轴平行，从侧
相互重叠。
面重叠。
1、 电子云集中于两原子 1、 电子云分布在 键所
3、键的可极化度：较小。
3、分子轨道理论
简介 *
要点*
σ轨道σ电子π轨道π电子
实例： 1、乙烯 2、1，3-丁二烯 3、苯
二、共价键的属性
1、键长：以共价键键合的两个原子核间的距离为键长。
2、键角：同一原子上的两个共价键之间的夹角。 3、键能：气态时原子A和原子B结合成1molA-B双原子分子 （气态）所放出的能量。
1. 1、化学结构种类多；
2. 2、 能够有目的地改变功能分子的结构，进行功能组合和集成； 3、能够在分子层次上组装功能分子，调控材料的性能。
当前研究的热点领域：
1. 具有潜在光、电、磁等功能的有机分子的合成和组装 2. 分子材料中的电子、能量转移和一些快速反应过程的研究； 3. 研究分子结构、排列方式与材料性能的关系，发展新的分子组装的方法，探 讨产生特殊光电磁现象的机制； 探索新型分子材料在光电子学和微电子学中的应用
鸦片——吗啡（1805年）
植物中——生物碱、金鸡钠碱、辛可宁（1820年）
1675年
法国勒梅里（N.Lemery）法国化学家首次提出
有机化合物
1806年 瑞典 贝齐里乌斯（J.Berzelius）首次引用有机化
提出了有机化学的概念 提出生命力学说
1828年 德国化学家 F．Wohler (魏勒) 由无机物氰酸氨 合成出有机物尿素。
1．价键理论：
共价键的成键条件； 共价键的饱和性； 共价键的方向性。
+
1s
1s
2p 1s +
分子轨道
2p
1s
+
氢分子
2p + 1s
2、杂化轨道理论
简介*
要点 *
sp3、 sp2、 * sp 杂化 *
着重强调两个问题：
（1）不同杂化方式的轨道形状、s 成分的多寡及 不同杂化碳原子的电负性是不同的。
有机化学第四版 绪论 课件
第一章 绪 论
【本章重点】 共价键的形成及共价键的属性、诱导效应。
【必须掌握的内容】 1. 有机化合物及有机化学。
2. 有机化合物构造式的表示方法。 3. 共价键的形成——价键法（sp3、sp2 sp杂化、σ键与π 键）和分子轨道法。
4. 共价键的基本属性及诱导效应。
5. 共价键的断键方式及有机反应中间体。 6. 有机化合源自文库的酸碱概念。
1．发现新现象（新的有机物，有机物的新的来源、 新的合成方法、合成技巧，新的有机反应等） 2．研究新的规律（结构与性质的关系，反应机理等） 3．提供新材料 （提供新的高科技材料，推动国民经 济和科学技术的发展） 4．探索生命的奥秘（生命与有机化学的结合）。
6、 学习有机化学的要求
1）、认真听课，作好笔记。 2）、勤思考、多提问，再理解的基础上记忆。 3）、学完每章，应归纳、总结。掌握该章的重点、难 点和规律。 4）、按时独立的完成作业。 5）、参阅有关的资料（参考书、杂志）。 6）、重视有机实验，以实验促进学习。
我国的有机化学：
我国古代对天然有机物的利用：植物染料、酿酒、制醋、中 草药（神农本草经，汉末）、造纸（汉朝）
1965年，我国在世界上第一次合成了具有生命活性的蛋白 质——结晶牛胰岛素，突破了一般有机物和生物高分子的界限
1981年，我国又完成了酵母丙氨酸转移核糖核酸的人工合 成，为探索人类的生命奥秘及防止疾病迈出了可喜的一步。
有机化学中，有机合成占有独特的核心地位。 1989年美国Harvard大学kishi教授等完成海葵毒素(palytoxin)的全
合成。 21世纪，要实现“理想的”合成法。强调实用、环境友好、资源可 持续利用。
简单原料、条件温和，经过简单步骤，快速、高选择性、高效地转 化为目标分子。 ——绿色合成—— 有机新材料(分子材料)化学。
N4O HCN (N 3)2C HO
Wohler给瑞典化学家J．Berzelius的信中这样写到：
我应当告诉您的是：我制造出尿素，而且不求助于肾或动物— —无论是人或犬。
1845年，柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸；用碳、硫磺、氯 气和水为原料。实现了从单质到有机物的完全合成
生命力学说逐渐被抛弃 1854年柏赛罗(M.berthelot) 合成了油脂、1861年布特列洛 夫合成了糖类。 有机元素分析方法 有机化合物均含有：碳和氢
+ δ
δ
CX
CH
I效 应
标 准
从下面几组数据中找找规律：
+
δ
δ
CY
+I效 应
(C 3 ) 3 C C H OO C 3 C H 2 H C H OO C 3 C H H OO H C H O
p K a 5 .5 0
4 .8 4
4 .7 6
3 .7 7
+ I 效应：(CH3)3C— ＞ (CH3)2CH— ＞ CH3CH2— ＞ CH3—
§有机化合物与有机化学
1、有机化合物：烃及其衍生物(烃：碳氢化合物) 2、有机化学：研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应用 及其变化规律的科学。 3.有机化合物的研究对象 有机化学是从分子水平上研究物质世界最丰富多彩的部分 —— 有机化合物。 简单有机小分子化合物（组成、价键、结构、性质、鉴定、反应、 合成）——复杂有机化合物（结构、鉴定、合成） ——大分子 化合物（ 结构、鉴定、合成、相互作用） —— 超分子（分子识别、 分子组装、功能） 三项内容：分离、结构、反应和合成
核的连线上，呈圆柱形分 在平面的上下两方，呈块状
布。
分布。
2、 键有一个对称轴， 轴上电子云密度最大。
2、只有对称面，对称面上 的电子云密度最小（=0）
1、键能较大。
1、键能较小。
2、键的旋转：以 键连接 的两原子可相对的自由旋
2、键的旋转：以 键连接 的两原子不能自由旋转。
转。
3、键的可极化度：较大。
十八世纪，分离天然有机物。
瑞典化学家舍勒（Scheele，K.W） 酒石+硫酸——酒石酸晶体（1770年，第一篇论文） 柠檬——柠檬酸（1784年） 苹果——苹果酸（1785年） 酸牛奶——乳酸（1780年） 五倍子——五倍子酸（1786）——焦性没食子酸。 其他人的工作：
尿——尿素（1773年） 马尿——马尿酸（1829） 脂肪——胆固醇（1815年）
§有机化合物的特点
有机化合物的特点通常可用五个字概括：“多、燃、 低、难、慢”。
1．组成和结构之特点 有机化合物种类繁多、数目庞大（已知有七百多万种、且 还在不但增加） 但组成元素少 （C， H， O， N ，P， S， X等）
原因： 1） C原子自身相互结合能力强 2) 结合的方式多种多样（单键、双键、三键、链状、环状） 3) 同分异构现象 （构造异构、构型异构、构象异构）普遍 例如，C2H6O就可以代表乙醇和甲醚两种不同的化合物
4、键的极性和键矩 键矩：极性共价键正或负电荷中心的电荷（q）与两个电 荷中心之间的距离（d）的乘积叫键矩（u）。
三、诱导效应：
由于成键原子电负性不同所引起的，电子云沿键链 （包括σ键和π键）按一定方向移动的效应，或者说是键 的极性通过键链依次诱导传递的效应，称为诱导效应
（Inductive effects），通常用“I”表示。
❖ 在有机分析和合成发展的同时，有机结构理论得到 了迅速的发展和完善。
❖ 1857年凯库勒和库帕各自独立提出——有机化合物中碳原子都是四价的， 相互结合成碳链
❖ 1861年布特列洛夫提出了化学结构，结构决定性质，性质可推出结构
❖ 1865年凯库勒提出了苯的构造式。
❖ 1874年范特霍夫和勒贝尔分别提出了碳的四面体结构，建立了分子的立 体概念，说明了旋光异构现象。
7、教学参考书：
1、《基础有机化学》（第二版），邢其毅等编，高教出版社 2、《基础有机化学习题解答与解题示例》 邢其毅等编，北 京大学出版社 3、《有机化学》（第二版），郓魁宏主编，高等教育出版社 4、《有机化学学习及解题指导》,华北、东北九所高等师范院 校合编，科学教育出版社出版 5、《有机化学提要、例题和习题》,王永梅、王桂林主编，天 津大学出版社出版 6、《有机化学》（第三版），曾昭琼主编，高等教育出版社
[分离] 从自然界或反应产物通过蒸馏、结晶、吸附、萃取、升华等
操作孤立出单一纯净的有机物。
[结构] 对分离出的有机物进行化学和物理行为的了解，阐明 其结
构和特性。
[反应和合成] 从某一有机化合物(原料)经过一系列反应转化成一
已知的或新的有机化合物(产物)。
4、有机化学的产生和发展 有机化学作为一门学科诞生于：19世纪初
2、性质上的特点 A、 物理性质方面特点
1) 挥发性大，熔点、沸点低 2) 水溶性差 （大多不容或难溶于水，易溶于有机溶剂 B、化学性质方面的特点 1) 易燃烧 2) 热稳定性差，易受热分解（许多化合物在200~300度 就分解） 3) 反应速度慢 4) 反应复杂，副反应多
§共价键的形成及其属性 一、共价键的形成
有‘生机’之物 —— 碳化合物 —— 碳氢化合物。 十八世纪前，利用天然有机物。
我国古代对天然有机物的利用：植物染料、酿酒、制醋、中草药（神农本草 经，汉末）、造纸（汉朝）
其他国家，如古代印度、巴比伦、埃及、希腊和罗马也都在染色、酿酒对天 然有机物进行了利用。埃及人用靛蓝和茜素作木乃伊裹布的染料，古犹太人祈祷 者披巾上的蓝色是从一种地中海鱼中提取出来的。
❖ 有机化学的各分支学科形成
❖ 药物化学、香料化学、染料化学、农药化学、环境化学、有 机新材料化学……等学科。
❖ 1901~1998年，诺贝尔化学奖共90项，其中有机化学方面的
❖ 化学奖55项，占化学奖61%。
当今世界有机化学：
1、很多复杂的分子结构被阐明，其中很多具有强烈的生理作用，为其他学科 提出了大量研究课题 2、合成与天然物完全相同的分子 3、对天然分子进行改性
❖ 1885年拜尔提出了张力学说，至此，有机结构理论基本建立起来。 ❖ 20世纪初建立了价键理论。
❖ 20世纪30年代建立了量子化学理论：化学键的 微观本质 诱导效应 、共轭效应、及共振论
❖ 20世纪60年代将现代物理方法用到测定分子结 构上，确定了许多复杂有机化合物的结构：糖、蛋 白质、氨基酸、胆甾醇、血红素、叶绿素等
5、有机化学的重要性
有机化学是许多现代科学技术的基础 生命科学（生物化学，分子生物学等） 医药学（药物化学，病理学，生化分析等） 农业（农业化学，农用化学品等） 石油（石油化工等） 材料科学（高分子化学，功能材料等） 食品（食品化学，营养学，添加剂等） 日用化工（染料，涂料，化装品等）
有机化学的任务
4、用计算机进行有机合成的设计工作
当代有机化学发展的一个重要趋势：与生命科学的结合。 1980年(DNA) ~ 1997年(ATP)与生命科学有关的化学诺贝尔奖
八项；
1、有机化学以其价键理论、构象理论、各种反应及其反应机理成为现代生物 化学和化学生物学的理论基础； 2、对蛋白质、氨基酸的分离、提取，开创了研究生命物质的新时代。 3、有机化学特别是生物有机化学参与研究项目：研究信息分子和受体识别的 机制; 4、发现自然界中分子进化和生物合成的基本规律; 5、作用于新的生物靶点的新一代治疗药物的前期基础研究; 6、发展提供结构多样性分子的组合化学; 7、对于复杂生物体系进行静态和动态分析的新技术。