化学检验工(中级)第2章

复习思考题
(二)计算题
1.在25℃用pH=4.01的标准缓冲溶液标准、玻璃电极、饱和甘汞电极对， 测得E=0.814V，问在1.00×10-3mol/L的乙酸溶液中测得的E应为多少？ （乙酸离解常数K=1.75×10-5）。 2.有一溶液是由25mL浓度为0.050mol/L的KBr和20mL浓度为 0.100mol/LAgNO3混合而成。若将银电极插入该混合溶液中，求银电极 的电极电位。 3.测定以下电池：pH玻璃电极|pH=5.00的溶液|SCE，得到电动势为 0.2018V；而测定另一未知酸度的溶液时，电动势为0.2366V，电极的 实际响应斜率为580mV/pH，计算未知液的pH。 4.用氟离子选择性电极测定水样中的F-。取25.00mL水样，加入 25.00mL TISAB溶液，测得电位值为0.1372V（VSSCE）；再加入 1.3×10-3mol/L的F-标准溶液1.00mL，测得电位值为0.1170V，电位的 响应斜率为58.0mV/pF。计算水样中F-的浓度（需考虑稀释效应）。 5.准确移取50.00mL含NH4+的试液，经碱化后（若体积不变）用气敏氨 电极测得其电位为-80.1mV。若加1.0×10-3mol/L的NH4+标准溶液 0.50mL，测得电位值为-96.1mV。然后在此溶液中再加入离子强度调节 剂50.00mL。测得其电位值为-78.3mV。计算试液中的NH+4浓度为多少 (以μg/mL表示)。
分光光度法根据物质对不同波长的单色光的吸收程 度不同而对物质进行定性和定量的分析方法。包括比色 法、紫外可见分光光度法及红外光谱法等。本节重点讨 论紫外-可见分光光度法。
一、光的性质
光是一种电磁波：实验证实，电磁波（电磁辐射） 是一种以极高速度传播的光量子流。既具有粒子性，也 具有波动性。
二、物质对光的选择性吸收 三、紫外-可见吸收光谱与有机分子结构的关系
复习思考题
6.在25℃时，用标准加入法测定Cu2+浓度，于100mL铜盐溶液中添加 0.100mol/LCu(NO3)2溶液1mL，电动势增加4mV，求原溶液的Cu2+的浓度。
7.用钙离子选择性电极和SCE置于100mLCa2试液中，测得电池电动势为 0.415V，加入2mL浓度为0.218mol/L的Ca2标准溶液后，测得电池电动势为 0.430V，计算Ca2的浓度。
一、电位分析法的分类和特点
1.电位分析法的分类
（1）直接电位法 （2）电位滴定法
2.电位分析法的特点
（1）直接电位法 （2）电位滴定法
第一节
二、电位分析法原理
电位分析法
电极电位的测量需要构成一个化学电池，一个电池有 两个电极，在电位分析中，将电极电位随被测物质活度变 化的电极称为指示电极（发生电化学现象的电极，流过指 示电极的电流很小，一般不引起溶液本体成分的明显变 化）。将另一个与被测物质无关的，提供测量电位参考的 电极称为参比电极（一般不极化电极，其电位无显著变化， 作为测定其他电极电位的标准）。
5.何谓ISE的不对称电位？在使用pH玻璃电极时，如何减少不对 称电位对pH测量的影响？ 6.气敏电极在结构上与一般的ISE有何不同？其原理如何？ 7.何谓ISE的电位选择系数？它在电位分析中有何重要意义？写 出有干扰离子存在下的能斯特方程的扩充式。 8.何谓总离子强度调节缓冲剂？它的作用是什么？ 9.电位滴定的终点确定有哪几种方法？
复习思考题
10.何谓朗伯比耳定律(光吸收定律)?数学表达式及各物理量的 意义如何？
11.符合朗伯比耳定律的某有色溶液，当溶液浓度增加时， λmax，T，A和ε各有什么变化？改变吸收池厚度，上述各物理 量的数值将有何变化？ 12.什么是吸收曲线？什么是校正曲线？各有什么应用？ 13.引起吸收定律偏离的原因是什么? 14.显色反应应满足哪些要求？影响显色反应的主要因素是什么？ 15.如何选择光度测量时适宜的实验条件？ 16.试比较紫外可见分光光度计与原子吸收分光光度计的结构及 各主要部件作用的异同点。 17.试比较常规的分光光度法与双波长分光光度法及导数分光光 度法在原理及特点是有什么差别。
复习思考题
10.维生素B12样品25.0mg用水溶成1000mL后，盛于1cm吸收池中，在 361nm处测得吸收度A为0.511，求维生素B12含量。 11.以丁二酮肟光度法测定微量镍，若配合物的浓度为1.70×10－5mol/L， 用2.0cm吸收池在470nm波长下测得投射比为30.0%。计算配合物在该波 长的摩尔吸光系数。 12.以邻二氮菲光度法测定Fe(Ⅱ)，称取试样0.500g，经处理后，加入 显色剂，最后定容为50.0mL。用1.0cm的吸收池，在510nm波长下测得吸 光度A=0.430。计算试样中铁的百分含量；当溶液稀释1倍后，其百分透 光度将是多少?[ε510=1.1×104L/(mol·cm)］。 13.1.00×10-3mol/L的K2Cr2O7溶液及1.00×10-4mol/L的KMnO4溶液在 450nm波长处的吸光度分别为0.200及0，而在530nm波长处的吸收分别为 0.050及0.420。今测得两者混合溶液450nm和530nm波长处的吸光度为 0.380和0.710。试计算该混合溶液中K2Cr2O7和KMnO4浓度（吸收池厚度为 10.0mm）。
8.用氟离子选择性电极作负极，SCE作正极，取不同体积的含F-标准溶液 (c=2.0×10-4mol/L)，加入一定量的TISAB，稀释至100mL，进行电位法测 定，测得数据见表2-5。
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9.维生素B12的水溶液在361nm处的1% 值是207，盛于1cm吸收池中， 1cm 测得溶液的吸收度为0.456，计算溶液浓度。
三、参比电极
1.甘汞电极 2.银-氯化银电极
第一节
四、指示电极
电位分析法
用于电位分析法的指示电极种类很多。现将常用的指示 电极简述如下：玻璃膜电极、离子选择性电极、气敏电极、 生物电极。
1.玻璃膜电极 2.离子选择电极
五、直接电位法
1.pH的电位法测定 2.离子活（浓）度的测定
第二节
分光光度法
第二节
分光光度法
四、光吸收基本定律——朗伯比尔定律
伯比尔定律是说明物质对单色光吸收的强弱与吸光物质 的浓度（c）和液层厚度（b）间的关系的定律，是光吸收的
基本定律，是紫外-可见光度法定量的基础。
五、吸光系数 六、引起偏离朗伯比尔定律的因素
七、分光光度计
紫外-可见分光光度计是在紫外可见区可任意选择不同 λ的光测定吸光度的仪器。
技能型人才培训用书
国家职业资格培训教材
第二章
仪器分析法专业基础知识
依据劳动和社会保障部
制定的《国家职业标准》要求编写
培训学习目标
通过本章学习，应了解仪器分析的
基本方法，掌握电位分析法和分光光度法 的基本原理及仪器构造，掌握电位分析法
和分光光度法的应用方法。
第一节
电位分析法
电位分析法是一种通过测量电池电动势来测定物质含量 的分析方法。
第二节
分光光度法
八、定性及定量分析方法
1.定性分析 2.定量分析
九、光度法显色反应条件和测量条件的选择
十、紫外-可见吸收光谱法的应用
1.酸碱指示剂离解常数的测定
2.配合物组成及稳定常数的测定 3.化合物相对分子质量的测定
复习思考题
(一)思考题
1.电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？ 它们各有何特点？ 2.以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图， 并指出各部分的名称。 3.何谓扩散电位和道南电位（相间电位）？写出离子选择电极 膜电位和电极电位的能斯特方程式。 4.试述pH玻璃电极的响应机理。解释pH的操作性实用定义。