1.酸碱滴定法酸碱滴定曲线

3）化学计量点
NaOH和HAc定量完全反应，滴定产物为NaAc,Ac-1碱 性不太弱，则
用最简式计算（ P 155 ）
c(OH )/c K b c0 / c Kw c0 / c 1.001014 0.05 6 5 . 3 10 Ka 1.8 105
pH 2.88
2）滴定开始至化学计量点
按照缓冲溶液计算 pH计算公式（P162 ） c( HAc) pH pKa lg c( Ac )
当滴入NaOH溶液19.98mL时
(20.00m L 19.98m L) 0.1000m ol L1 1 c( HAc) 5.0 105 m olL 20.00m L 19.98m L 1 19 . 98 m L 0 . 1000 m ol L c( Ac1 ) 5.0 10 2 m ol L1 20.00m L 19.98m L 1 5.0 105 m olL pH 4.74 lg 7.74 2 1 5.0 10 m ol L
溶液pH取决于剩余HCl溶液的浓度。 加入NaOH溶液18.00mL时
20.00m L 18.00m L c( H ) 0.1000mol L 5.26103 mol L-1 20.00m L 18.00m L pH 2.28
-1
加入NaOH溶液19.98mL时
20.00m L 19.98m L c( H ) 0.1000mol L 5.00105 mol L-1 20.00m L 19.98m L pH 4.30
突 跃 6.2 HAc HCl
100
9.7 8.7 7.7 4.3
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HAc
0.10mol· L-1
MR MO 突跃处于弱碱性, 只能选酚酞作指 示剂.
200 T%
5.0 4.4 4.0 3.1
（三）强酸滴定弱碱 以0.1000molL-1的HCl溶液滴定 0.1000molL-1的NH3溶液为例
滴 定 突 越 范 围
化学计量点附近，溶液pH变化大，
即氢离子浓度的变化倍数大，而不是氢离子浓度变化大
2．强酸的滴定曲线：
指示剂：酚酞，甲基红，甲基橙，
pH
9.70
酚酞 酚酞 （8.2~10.0）
酚酞 酚酞
7.00 甲基橙 4.30 甲基红 甲基红
甲基红 4.4~6.2 甲基红（（ 4.4~6.2 ））
甲基橙（3.1~4.4）
强酸的滴定曲线
V
不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线
pH 12
10.7
NaOH
↓
9.7 8.7 7.0 9.0
10
8
HCl
酚酞
6
4 0.01mol· L-1 0.1mol· L-1 1mol· L-1 0
6.2 5.3 4.3 3.3 3.1 4.4 5.0 甲基红 4.4
甲基橙

pOH 5.27 pH 14.00 5.27 8.73
4）化学计量点后
加入NaOH过量后，溶液的pH由过量的NaOH决定。
加入20.02mL的NaOH后
1 ( 20 . 02 m L 20 . 00 m L ) 0 . 1000 m ol L 1 c(OH 1 ) 5.0 105 m olL 20.00m L 20.02m L pOH 4.30
酸碱滴定曲线
在酸碱滴定过程中，以滴定剂加入体积比 （或滴定百分数）为横坐标，以溶液的pH 值为纵坐标作图，得到酸碱滴定曲线。
（一）强碱滴定强酸
强酸和强碱在溶液中全部解离，滴定反应式：
H OH H 2O 滴定反应平衡常数 c ( H 2O ) / c 1 14 Kt 10 {c( H )/c } {c(OH )/c } K w
过量NaOH体积/mL
0.02 0.20 2.00 20.00
pH 2.87 5.70 6.73 7.74 8.72 9.70 10.70 11.70 12.50
滴 定 突 越 范 围
强碱滴定弱酸滴定曲线
pH
HAc
12 10 8 6 4 2 0 0
Ac-
Ac-+OH-
0.10mol· L-1 NaOH ↓



滴定曲线：以强碱滴定强酸溶液过程中，溶 液的pH值变化情况为例
以0.1000molL-1的NaOH溶液滴定20.00mL的 0.1000molL-1的HCl溶液 1、滴定前
c( H ) 0.1000mol L-1 pH lg(0.1000 ) 1.00
2.滴定开始到化学计量点前
pH 14.00 4.30 9.70
氢氧化钠溶液滴定HAc溶液时,体系的pH变化 （p353）
V(NaOH)/mL 中和%
0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 40.00 0.00 90.00 99.00 99.90 100.00 100.10 101.0 110.0 200.0
-1
3.化学计量点
加入NaOH溶液20.00mL时
c( H )/c c(OH )/c KW 107.00 pH 7.00
4.化学计量点后
加入NaOH溶液20.02mL时
20.02m L 20.00m L c(OH ) 0.1000mol L 5.00105 mol L-1 20.00m L 20.02m L c( H ) 2.001010 mol L-1
-1
pH 9.70
氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液时,体系的pH变化
V(NaOH)/mL HCl被滴定% 0.00 0.00 18.00 90.00 19.80 99.00 19.98 99.90 20.00 100.00 20.02 100.10 20.20 101.0 22.00 110.0 40.00 200.0 c(H+) 1.00×10-1 5.26×10-3 5.02×10-4 5.00×10-5 1.00×10-7 2.00×10-10 2.01×10-11 2.10×10-12 5.00×10-13 pH 0.00 1.00 2.28 3.30 4.30 7.00 9.70 10.70 11.68 12.52
强酸滴定弱碱
pH
NaOH
(p105)
0.1mol· L-1 HCl
NH3 0.1mol· L-1 pKb=4.75
6.2 4.4 3.1
NH3
8.0
6.25 5.28
4.30
突跃处于 弱酸性, 选甲基红 或甲基橙 作指示剂 .
150 200%
0
50
100
浓度增大 10倍，突 跃增加2个 pH单位。
2
100
200%
（二）强碱滴定弱酸 以0.1000molL-1的NaOH溶液滴定20.00mL的 0.1000molL-1的HAc溶液为例
滴定前 溶液为0.1000mol L1 HAc溶液，因浓度较大，用 最简式计算（ P155 ）
c( H )/c K a c0 / c 1.8 105 0.1000 1.3 103