聚氨酯化学反应
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异氰酸酯的化学反应
异氰酸酯与OH的反应
RNCO + R′OH →RNHCOOR′
这个反应属于二级反应,反应速度随着羟基含量而变化,不随异氰酸酯浓度而改变。
异氰酸酯与羟基的摩尔比,一般称异氰酸酯指数,R值。
R值>1,端NCO封端的聚氨酯预聚体。对二异氰酸酯和二元醇而言,R 值大于2,体系中含有未反应的游离异氰酸酯,此时称之为半预聚体或改性异氰酸酯。
例:各类弹性体预聚体、跑道铺地胶、聚氨酯密封胶等
R值<1,端OH封端的预聚体。大多聚氨酯胶黏剂的主剂及聚氨酯弹性体生胶。
例:软包装复合胶、聚氨酯油墨连结料、PU革的浆料、磁带胶、鞋胶等
R值=1,理论上生成分子量无穷大的高聚物,实际上由于水分、杂质等影响不可能。R值越靠近1,分子量越大,体系粘度越大。
异氰酸酯与水的反应
2RNCO + H2O →RNHCONHR + CO2↑
1个水分子与2个NCO基团反应得到取代脲,水可以看做一种扩链剂或固化剂。这点对聚氨酯的生产及储存具有重要的指导意义。原材料和产品都需要严格控制水分含量。
反应放出二氧化碳气体,可用在聚氨酯泡沫的生产中,还有湿固化的聚氨酯胶黏剂和涂料。
异氰酸酯与胺基的反应
RNCO + R′NH2→RNHCONHR′
RNCO + R′NHR〞→RNHCONR′R〞
脂肪族伯胺反应速度太快,一般很少用。脂肪族仲胺和芳香族伯胺反应速度稍慢,常用来固化NCO封端的预聚体。
MOCA、E-300、unilink4200等
不同活性氢与异氰酸酯的反应活性
理论上,异氰酸酯可以和所有可以提供活性氢的化合物反应,属亲核反应。在含活性氢的化合物中,亲核中心的电子云密度越大,其电负性越强,它与异氰酸酯反应活性越高,反应速度越快。
脂肪族NH2>芳香族NH2>伯OH>水>仲OH>酚OH>羧基>取代脲>酰胺>氨基甲酸酯
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