苯酚制备邻硝基苯酚和对硝基苯酚

• 在上述留有固体的三口烧瓶上，安装好水 蒸气蒸馏装置，进行水蒸气蒸馏，直到冷 凝管无黄色油状液滴馏出为止；馏出液冷 却后邻硝基苯酚迅速凝成黄色固体，抽滤 收集后晾干。用乙醇-水混合溶剂重结晶， 将粗邻硝基苯酚溶于热的乙醇（40~45℃） 中，过滤后滴入温水至出现浑浊，再滴入 少量乙醇至浑浊变清，冷却后即析出亮黄 色针状的邻硝基苯酚。
邻硝基苯酚
三、实验试剂及器材
• 试剂：硝酸钠、苯酚、浓硫酸、95%乙醇、 浓盐酸
• 器材：三口烧瓶、温度计、滴液漏斗、布 氏漏斗、吸滤瓶、水蒸汽发生器、90°弯 管、直形冷凝管、接引管、圆底烧瓶、烧 杯。
四、实验步骤
• 1. 邻硝基苯酚的制备 在100mL三口烧瓶上，装上温度计 和滴液漏斗。从剩余一口加入30mL水，在振荡和冷水浴 冷却下慢慢加入10.6mL（0.19mol）浓硫酸，再加入 11.6g（0.136mol）硝酸钠，加完摇匀后将烧瓶置于冷水 浴中冷却。在小烧杯中加入6.8mL（0.076mol）苯酚，并 加入2mL水，温热搅拌使溶解，冷却后放入滴液漏斗中。 在振荡下自滴液漏斗往烧瓶中滴加苯酚水溶液，其间保持 反映温度在15~20℃。滴加完后，放置半小时并间歇振荡 烧瓶。将得到的黑色焦油状物质用冷水冷却，使油状物凝 成黑色固体，并有黄色针状结晶析出。仔细倾倒去酸液， 固体用水以倾滗法洗涤数次，尽量洗去残余的酸液。
芳香族化合物的硝化反应和卤代反应一样，是一个亲电取 代反应，以苯的硝化为例，它是按下面的历程进行的：
混合酸中浓硫酸的作用主要是有利于硝基离子的生成，因 而提高反应速率
苯酚的硝化比苯容易得多，只需要用稀硝酸，在室温下就 可以顺利进行：
苯酚硝化后得到的产物是一个邻硝基苯酚和一个对硝基苯 酚的混合物，由于邻硝基苯酚通过水分子内的氢键能形成 螯合环，沸点较对位的低，在沸水中的溶解度较对位的小 得多，易随水蒸气蒸发，因此可借水蒸气蒸馏将这两个异 构体分开。
谢谢观看
苯酚制备邻硝基苯酚和对硝基 苯酚
小组wenku.baidu.com员：
一、实验目的
1. 学习芳烃硝化反应的基本理论和 硝化方法，加深对芳烃亲电取代 反应的理解。
2. 掌握水蒸气蒸馏技术。
二、实验原理
芳香族硝基化合物一般是由芳香族化合物直接硝化制得的， 根据被硝化物的活性，可以利用稀硝酸、浓硝酸和浓硫酸 的混合酸来进行硝化。
• 2. 对硝基苯酚的制备 在水蒸气蒸馏后的残 液中，加水至总体积约75.0mL，再加入 5.0mL浓盐酸，将此热溶液在搅拌下慢慢倒 入浸在冰水浴内的另一烧杯中，淡黄色对
硝基苯酚即析出，抽滤收集后晾干。粗对 硝基苯酚可用稀盐酸（ 2%或3%）重结晶。
五、注意事项
1. 酚与酸不互溶，故须不断振荡使接触反应，并 防止局部过热。反应温度低于15℃，邻硝基苯酚 的比例减少；若高与20℃，硝基苯酚将继续硝化 或氧化。 2. 在水蒸气蒸馏前，必须将余酸去除干净，否 则由于温度的升高，会使硝基苯酚进一步硝化或 氧化。 3. 水蒸汽蒸馏时，可能有邻硝基苯酚的结晶析 出而堵塞冷凝管，这时必须注意调节冷凝管水的 大小，让热的蒸汽熔化晶体成液体流下。