改进的BCR连续提取法详细实验流程

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BCR连续提取法

BCR（1）酸可提取态铜含量测定。

取1g土，在各离心管中加入40 ml浓度为0.11 mol/L 的CH3COOH溶液，25 ℃，250 rpm摇床上连续振荡16 h后，于4000 r/min的离心机离心15 min，分将离心管中上清液移入50ml的容量瓶中，用水稀释，定容，用原子吸收分光光度计测定上清液中被提取的铜的浓度。

在残余土样中加入20 ml蒸馏水振荡15 min，4000 r/min离心15 min，弃去洗涤液，残余土样供下一步实验使用。

（2）可还原态（氧化结合态）铜含量测定。

在残留的土样中加入0.5 mol/L盐酸羟胺和0.05 mol/L HNO3的混合液40 ml，25 ℃，250 rpm连续振荡16 h，4000 r/min离心15 min，上清液移入到50ml容量瓶，用水稀释定容，用原子吸收检测。

残余土壤供下一步测定。

（3）可氧化态（有机结合态）铜含量测定。

在残余土样中加入10 ml H2O2，用HNO3调节pH值到2～3，盖子松盖，在室温下放置1 h（玻棒搅拌）后，于85 ℃恒温水浴中保持1 h，打开离心管盖子继续加热至体积不多于3 ml，继续添加10 ml H2O2，于85 ℃恒温水浴保持1 h，打开盖子加热至体积1 ml，冷却后加入1.0 mol/L、pH值为2.0的醋酸铵溶液50 ml，连续振荡16 h后，离心过滤即得有机结合态试液。

（4）残余态含量测定。

用三酸硝化法处理分析试液后所测定的全量，分别减去酸可提取态含量、氧化结合态含量和有机结合态含量即为残余态含量。

A critical evaluation of the three-stage BCR sequential extraction procedure to assess the potential mobility and toxicity of heavy metals in industrially-contaminated land。

改进的BCR连续提取法详细实验流程

改进的BCR连续提取法详细实验流程改进的BCR重金属形态提取方法试剂配制：所用的药品必须是分析纯以上。

溶液A 0.11mol/L冰乙酸（HOAc，0.11mol/L）：用移液枪吸取6.32 mL冰醋酸到1L的容量瓶中，再用去离子水定容。

获得溶液A。

(12.64 mL冰醋酸到2L的容量瓶中)溶液B 0.5 mol/L盐酸羟胺（NH2OH·HCl，0.5 mol/L）：溶解34.75g的NH2OH·HCl到400mL的去离子水中。

转移溶液至1L容量瓶中，再加入25mL的2 mol/LHNO3（或3.125 mL浓HNO3）到1L容量瓶中，最后用去离子水定容。

该溶液要当天使用当天配。

(溶解69.49g NH2OH?HCl，加入6.25mL浓HNO3到2L的容量瓶中) 溶液C30%过氧化氢（H2O2,300mg/g，8.8 mol/L）：使用由厂家提供的H2O2（用硝酸调节至pH稳定在2-3）即可。

溶液D 1 mol/L乙酸铵（NH4OAc，1 mol/L）：溶解77.08g的NH4OAc到800mL的去离子水中。

再用一定浓度的HNO3调节pH到2.0±0.1，最后用去离子水定容。

（154.16g-2L）注意事项：1.所有用来盛放样品或反应物的容器及配置溶液的容量瓶和烧杯都要用20% HNO3浸泡过夜，然后用去离子水清洗3遍以上。

注意每批样品至少设置2个空白及两个标准品(BCR法)GBW07437进行质量控制。

2.第3步中每次添加完过氧化氢溶液或加热时，盖上盖子但不要拧紧，前15min要格外小心，避免大量气体产生溢出损失样品。

改进的BCR连续提取法包含四个步骤，其详细流程如下：第1步(弱酸提取态)：用精确度0.0001g的分析天平准确称取过100目筛的风干土壤样品0.5000-0.5010g放入50ml泡酸清洗过的离心管中，加入20mL 0.11mol/L 的CH3COOH溶液，（在添加浸提液和开始振荡这段时间不要耽搁太久）22±5℃下30±10 rpm振荡16小时，静置3-5分钟后轻摇离心管使管壁的所有样品均进入溶液中，然后以4000rpm的转速离心15min。

土壤重金属形态分析的改进BCR方法

BCR连续提取法分析土壤中重金属的形态⏹1、重金属形态⏹2、重金属形态研究方法及发展历程⏹3、本实验的目的⏹4、实验原理⏹5、实验步骤⏹6、数据处理1.重金属形态⏹重金属形态是指重金属的价态、化合态、结合态、和结构态四个方面，即某一重金属元素在环境中以某种离子或分子存在的实际形式。

⏹重金属进入土壤后，通过溶解、沉淀、凝聚、络合吸附等各种作用，形成不同的化学形态，并表现出不同的活性。

⏹元素活动性、迁移路径、生物有效性及毒性等主要取决于其形态,而不是总量。

故形态分析是上述研究及污染防治等的关键2、重金属形态研究方法及发展历程⏹自Chester 等(1967)和Tessier 等(1979)的开创性研究以来,元素形态一直是地球和环境科学研究的一大热点。

⏹在研究过程中,建立了矿物相分析、数理统计、物理分级和化学物相分析等形态分析方法。

⏹由于自然体系的复杂性,目前对元素形态进行精确研究是很困难,甚至是不可能的。

⏹在诸多方法中,化学物相分析中的连续提取(或逐级提取）(Sequential extraction) 技术具操作简便、适用性强、蕴涵信息丰富等优点，得到了广泛应用。

逐级提取(SEE) 技术的发展历程⏹60～70年代（酝酿期）⏹以Chester 和Hughes(1967) 为代表的一些海洋化学家尝试用一种或几种化学试剂溶蚀海洋沉积物,将其分成可溶态和残留态两部分,进而达到研究微量元素存在形态的目的。

⏹70 年代末（形成期）⏹在前人研究的基础上,Tessier et al. (1979) 用不同溶蚀能力的化学试剂,对海洋沉积物进行连续溶蚀和分离操作,将其分成若干个“操作上”定义的地球化学相,建立了Tessier 流程。

⏹80 年代(发展期)⏹不同学者在对Tessier 流程改进的基础上,先后提出了20 多种逐级提取流程。

其中,影响较大的逐级提取流程有Salomons 流程(1984) 、Forstner 流程(1985) 、Rauret et al流程(1989) 等。

BCR法提取重金属形态

BCR法对重金属形态进行提取,具体步骤如下:一HOAC溶解态。

称取0.2g冷冻干燥的土壤样品,置于30ml聚四氟乙烯离心管中,加入20ml0.1mol/L的醋酸,放在恒温震荡器中20-25度环境条件下震荡16h,转速30±10rpm,再加入10ml去离子水放在离心机中3000r/min震荡20min,分离上清液转移到50ml容量瓶中,稀释置刻度,摇匀。

用原子吸收分光光度计检测浓度表示为C1,残渣进行下一步形态提取。

二,可还原态。

将20ml0.1mol/L的盐酸羟胺(NH2OH.HCL)(HNO3酸化,PH=2,当天配置),加入(一)所剩残渣中,放在恒温震荡器中20-25度环境条件下震荡16h,再加入10ml去离子水放在离心机中3000r/min震荡15min,分离上清液转移到50ml容量瓶中,稀释置刻度,摇匀。

用原子吸收分光光度计检测浓度表示为C2,残渣进行下一步形态提取。

三,可氧化态。

向(二)中加入10ml 8.8mol/LH2O2(HNO3酸化,PH=2)室温下静置1h (间隔15min用手摇荡),用水浴加热至(85度±2)消化1h,蒸发至近干再加入6ml 8.8mol/L 的H2O2(HNO3酸化,PH=2),重复上述操作,冷却至室温后,再加入20ml1mol/L的NH4OA C (HNO3酸化,PH=2)(在PH=2)放在恒温震荡器中20-25度环境条件下震荡16h,放在离心机中3000r/min震荡15min,分离上清液转移到50ml容量瓶中,稀释置刻度,摇匀。

用原子吸收分光光度计检测浓度表示为C3,残渣进行下一步形态提取。

四,总量及残渣态,盐酸-高氯酸-氢氟酸消解:往(三)中残渣加入10mlHCL,设定消解炉的温度为100度,加热至样品剩余少量后取下冷却。

加入5mlHNO3,5mlHF,3mlHCLO4加盖,设定消解温度为170度,升温1h后冷却加盖,继续加热挥发硅,升温到200度,待白烟冒出至少量后,取下冷却,液体呈透明,倒出,清洗,稀释待测。

超声波辅助的BCR法实验方案

超声波辅助的BCR法实验方案1样品的前处理取一定量的过100目筛的石油焦颗粒，在105℃的烘箱中烘干，直到样品的质量不发生变化为止。

（105℃干燥提高样品的均匀性），恒重的石油焦用自封袋密闭后放入干燥皿中，防止空气氧化样品。

1.2试剂电阻值为18.25的超纯水(超纯水的取用要等电阻值稳定了才能取用)，冰乙酸（GR、国药集团）、盐酸羟铵（GR、阿拉丁）、30%双氧水（GR、国药集团）、醋酸铵（GR、阿拉丁）、65%硝酸（GR、阿拉丁）。

实验所需的玻璃仪器和塑料仪器在实验开始前在5%的硝酸中浸泡24小时，然后用超纯水冲洗。

实验所用的溶液的配置方法如下：0.11mol/L醋酸溶液：将25mL冰醋酸加入0.5L超纯水中，然后将溶液定容至1L，取250mL溶液，定容至1L，即可配置成0.11mol/L的醋酸溶液。

（在聚乙烯容量瓶中配置溶液）0.5mol/L盐酸羟按溶液将：将34.75g的盐酸羧胺溶解于400mL超纯水中，然后将溶液定容至1L，取出250mL溶液用浓硝酸调节pH为1.5（2mol/L的硝酸调节pH）。

（pH计使用前要用缓冲物质校准，pH对实验影响很大）1.0 mol/L醋酸铵溶液称：将77.08g醋酸铵溶解在900mL的超纯水中，然后定容为1L。

取出250mL用浓硝酸调节pH为2.2.3 仪器电感耦合等离子体质谱仪（ELANDRC-e）、品冠超纯水机（PGJ-10/20-AS）、数控超声波清洗仪（KQ2200DB）、微波消解仪（MDS-6G）、高速离心机（AXTG16）、笔试pH 计（PHB-5）。

2.4 石油焦中微量元素总量的测试方法称取两份0.03g石油焦样品置于微波消解罐中，加入10mL65%硝酸和2mL30%双氧水于1mLHF，按表1的程序进行消解。

消解后将溶液定容至200mL，取一定量的溶液用0.45μm的水系滤头过滤，用ICP-MS检测滤液中V、Ni、Mn、Co、Cr的浓度。

（A需要引用微波消解的文献B加了HF不能用玻璃仪器了，要用聚四氟乙烯烧杯定容以及过滤）表1 微波消解程序温度（℃）时间（min）功率（w）120 10 500160 40 500180 60 5002.5逐级提取采用超声波辅助提取的BCR逐级提取实验，超声波清洗仪的频率为40KHz、功率为100w。

BCR、有效性

本研究采用修正的BCR连续提取法对所采集的沉积物样品进行形态提取分析,具体步骤如下:(1)弱酸提取态:称取样品1. 000 g (过75μm不锈钢筛)于50 mL聚乙烯离心管中,加入40 mL 0. 11 mol/L的醋酸(HOAc), (22±5)℃下震荡16 h。

然后, 3 000 r/min下离心分离20 min,分离出上清液于干净的50 mL离心管中,置于4℃冰箱中待测。

之后,用20 mL去离子水如上重复清洗2次(但只震荡15 min)。

(2)可还原态:向上一步残渣中加入40 mL0²50 mol/L的盐酸羟胺(NH2OH²HCl),硝酸(HNO3)调节酸度至pH=1. 5, (22±5)℃下震荡16 h, 3 000 r/min下离心分离20 min。

剩余操作与上一步骤相同。

(3)可氧化态:向上一步残渣中加10 mL8. 8 mol/L的H2O2(pH=2~3,用HNO3调节),偶尔手工摇动,保持室温1 h;加热至(85±2)℃,保持约1 h (近干);再加10 mLH2O2,再加热至(85±2)℃1 h;加50 mL 1 mol/L的醋酸铵(NH4Ac)(硝酸调节pH=2), (22±5)℃下震荡16 h,3 000 r/min下离心20min。

倾出上层清夜于50ml干净离心管中,也置于4℃冰箱中待测。

同样用20 mL去离子水如上重复冲洗2次。

(4)残余态: HNO3-HF-HClO4混合酸消解(与沉积物总量消化方法相同)。

以上样品均在北京国家地质分析测试中心用等离子质谱仪(ICP-MS,Thermo X-series)分析。

检测限分别为: Tl 0. 005 ng/g, Hg 0. 05 ng/g,As 0. 1 ng/g, Cr 0. 5 ng/g, Cu 0. 1 ng/g, Zn0. 5 ng/g,Cd 0²05 ng/g,Pb 0.01 ng/g。

BCR连续提取法分析土壤中重金属

Ure et al. (1993) 在Forstner (1985) 等流程的基础上,提出了Ure 流程,后经Quevauviller et al. (1997 ,1998) 修改,成为BCR 标准流程,并产生了相应的参照物(CRM 601) 。
BCR 为欧洲共同体参考物机构( European Community Bureau of Reference) 的简称,是现在欧盟标准测量和测试机构(Standards Measurements and Testing Programme ,缩写为SM &T) 的前身。
2）土样水分含量测定（略） 3）？
重金属进入土壤后，通过溶解、沉淀、凝聚、络合吸附等各种作用，形成不同的化学形态，并表现出不同的活性。
元素活动性、迁移路径、生物有效性及毒性等主要取决于其形态,而不是总量。故形态分析是上述研究及污染防治等的关键。
2、重金属形态研究方法及发展历程
自Chester 等(1967)和Tessier 等(1979)的开创性研究以来,元素形态一直是地球和环境科学研究的一大热点。
土壤重金属形态分析方法中共有的或是比较重要的形态的定义如下：
可交换态重金属：是指吸附在土、腐殖质及其他成分上的金属，对环境变化敏感，易于迁移转化，能被植物吸收。反映了人类近期排污影响即对生物毒性作用。
碳酸盐结合态重金属：指土壤中的重金
属元素在碳酸盐矿物上形成的共沉淀结合态，对环境条件特别是pH值最敏感：当pH下降时，易重新释放出来而进入环境；当pH升高时，有利于碳酸盐的形成。
铁锰氧化物结合态重金属：一般是以矿物的外囊物和细分散颗粒存在，活性的铁锰氧化物比表面积大，吸附或共沉淀阴离子而成。当pH值和氧化还原电位较高时，有利于铁锰氧化物的形成，铁锰氧化物的结合态反应了人文活动对环境的污染。

全消化和BCR三步提取实验步骤

实验的详细操作过程器材仪器：离心机（规格：离心管100ml），天平（0.0001g），容量瓶（50ml、100ml），烧杯（PTFE，50～100ml），机械振荡器，移液管（优），滴管（玻璃和塑料两种），pH计试剂药品：浓HNO3（工业超纯），浓HClO4、浓HF（均是GR），H2O2（AR），CH3COONH4（AR），冰醋酸（AR），NH2OH·HCl（AR），二次去离子水等。

应注意实验室最近用了那些化学试剂（小心污染），及所有容器应处理干净，你所用的水及试剂纯度是否满足你的实验要求，步骤严格按标准执行。

实验前，首先打扫实验室，把要用的玻璃仪器及其它与样品有直接接触的仪器均置于硝酸的稀溶液中浸泡24h，再用一次蒸馏水、二次蒸馏水分别冲洗2～3遍，清洗至容器壁不留水珠为最佳，置于容器架上风干。

1.实验用药品的配置溶液 A (醋酸acetic acid, 0.11 mol L－1)在通风橱中，把25 ± 0.2 mL冰醋酸加到约0.5 L蒸馏水（1 L聚丙烯或聚乙烯瓶中）中，继续用蒸馏水定容至1L，取这种溶液250 mL(acetic acid, 0.43 mol L-1) ，然后稀释至1 L 0.11 mol L-1的醋酸溶液。

.溶液B (NH2OH·HCl (hydroxylamine hydrochloride), 0.5 mol L－1) 溶解34.75gNH2OH·HCl于400 mL的蒸馏水中，把这溶液移至1L的长颈容量瓶中，用移液管移25 mL这种溶液于2 mol L－1 HNO3中（prepared by weighingfrom a suitable concentrated solution）。

用蒸馏水定容至 1 L 。

在准备这个溶液时的同一天提取也就开始了。

根据资料，本次用HNO3把pH调节为1.5。

溶液 C (过氧化氢H2O2, 300 mg g1, i.e., 8.8 mol L－1)使用过氧化氢作为供给的试样，i.e.,控制稳定为 pH 2–3（最好pH＝1.5）.溶液D (醋酸铵, 1.0 mol L－1)溶醋酸铵77.08 g于800 mL的蒸馏水中，用浓HNO3调整HNO3pH为 2.0 ± 0.1 并定容至1 L。

改进的BCR连续提取法详细实验流程

改进的BCR重金属形态提取方法试剂配制：所用的药品必须是分析纯以上。

溶液A L冰乙酸（HOAc，L）：用移液枪吸取 mL冰醋酸到1L的容量瓶中，再用去离子水定容。

获得溶液A。

mL冰醋酸到2L的容量瓶中)溶液B mol/L盐酸羟胺（NH2OH·HCl， mol/L）：溶解34.75g的NH2OH·HCl到400mL的去离子水中。

转移溶液至1L容量瓶中，再加入25mL的2 mol/LHNO3（或 mL浓HNO3）到1L容量瓶中，最后用去离子水定容。

该溶液要当天使用当天配。

(溶解 NH2OH•HCl，加入浓HNO3到2L的容量瓶中)溶液C30%过氧化氢（H2O2,300mg/g， mol/L）：使用由厂家提供的H2O2（用硝酸调节至pH稳定在2-3）即可。

溶液D 1 mol/L乙酸铵（NH4OAc，1 mol/L）：溶解77.08g的NH4OAc到800mL的去离子水中。

再用一定浓度的HNO3调节pH到±，最后用去离子水定容。

（）注意事项：1.所有用来盛放样品或反应物的容器及配置溶液的容量瓶和烧杯都要用20% HNO3浸泡过夜，然后用去离子水清洗3遍以上。

注意每批样品至少设置2个空白及两个标准品(BCR法)GBW07437进行质量控制。

2.第3步中每次添加完过氧化氢溶液或加热时，盖上盖子但不要拧紧，前15min要格外小心，避免大量气体产生溢出损失样品。

改进的BCR连续提取法包含四个步骤，其详细流程如下：第1步(弱酸提取态)：用精确度0.0001g的分析天平准确称取过100目筛的风干土壤样品放入50ml泡酸清洗过的离心管中，加入20mL L的CH3COOH溶液，（在添加浸提液和开始振荡这段时间不要耽搁太久）22±5℃下30±10 rpm振荡16小时，静置3-5分钟后轻摇离心管使管壁的所有样品均进入溶液中，然后以4000rpm的转速离心15min。

将上清液移入50mL泡酸清洗过的聚乙烯瓶中，于4℃条件下保存、待测。

BCR法提取重金属形态

BCR法对重金属形态进行提取，具体步骤如下：一HOAC溶解态。

称取0.2g冷冻干燥的土壤样品，置于30ml聚四氟乙烯离心管中，加入20ml0.1mol/L的醋酸，放在恒温震荡器中20-25度环境条件下震荡16h，转速30±10rpm，再加入10ml去离子水放在离心机中3000r/min震荡20min，分离上清液转移到50ml容量瓶中，稀释置刻度，摇匀。

用原子吸收分光光度计检测浓度表示为C1，残渣进行下一步形态提取。

二，可还原态。

将20ml0.1mol/L的盐酸羟胺（NH2OH.HCL)(HNO3酸化，PH=2，当天配置)，加入（一）所剩残渣中，放在恒温震荡器中20-25度环境条件下震荡16h，再加入10ml去离子水放在离心机中3000r/min震荡15min，分离上清液转移到50ml容量瓶中，稀释置刻度，摇匀。

用原子吸收分光光度计检测浓度表示为C2，残渣进行下一步形态提取。

三，可氧化态。

向（二）中加入10ml 8.8mol/LH2O2(HNO3酸化，PH=2）室温下静置1h （间隔15min用手摇荡），用水浴加热至（85度±2）消化1h，蒸发至近干再加入6ml 8.8mol/L 的H2O2(HNO3酸化，PH=2），重复上述操作，冷却至室温后，再加入20ml1mol/L的NH4OA C (HNO3酸化，PH=2）(在PH=2）放在恒温震荡器中20-25度环境条件下震荡16h，放在离心机中3000r/min震荡15min，分离上清液转移到50ml容量瓶中，稀释置刻度，摇匀。

用原子吸收分光光度计检测浓度表示为C3，残渣进行下一步形态提取。

四，总量及残渣态，盐酸-高氯酸-氢氟酸消解：往（三）中残渣加入10mlHCL，设定消解炉的温度为100度，加热至样品剩余少量后取下冷却。

加入5mlHNO3，5mlHF，3mlHCLO4加盖，设定消解温度为170度，升温1h后冷却加盖，继续加热挥发硅，升温到200度，待白烟冒出至少量后，取下冷却，液体呈透明，倒出，清洗，稀释待测。

BCR分析方法

BCR分析步骤
欧共体修正的BCR 顺序提取法，增加了残渣态。

BCR 法的提取步骤如下：（1）酸溶态（可交换态和弱酸溶解态，AF）：称取1.000 g土壤样品于80 ml离心管中（拧盖），采用40 mL 0.11 L mol/L的醋酸(HOAc)在22±5 ℃恒温震荡器震荡16 h，3000 g离心20 min，上清液倾倒至聚乙烯瓶中保存，稀释（1+9），待测。

加入20 ml超纯水冲洗残余物，振荡器震荡15 min，3000 g离心20 min，倒掉上层清液留下剩余固体。

（2）可还原态（铁锰氧化物结合态，RF）：第一步提取残留物继续用40 mL 0.5 mol/L盐酸羟胺（NH2OH·HCL）（pH=2.0）在22±5 ℃恒温震荡器震荡16 h，3000 g离心20 min，清洗步骤同上，稀释（0.5+10），待测。

（3）可氧化态（有机物结合态和硫化物结合态，OF）：第二步提取残留物继续留用，向离心管中缓慢加入10 mL 8.8 mol/L双氧水（H2O2）22±5 ℃消解1h后在85±2消化1 h 后，恒温水浴（85 ± 2 ℃）消化1 h，前0.5 h不断用手摇晃，去掉盖子蒸发至体积少于3 ml，再加入10 ml 双氧水处理过程同上，蒸发至体积小于1ml。

冷至室温，加入50 ml 1 mol/L醋酸铵（NH4OAc）（pH=2.0），消解、分离和清洗过程同上，上清液稀释（0.5+10），待测。

（4）残渣态（ResF）：第三步剩下的部分即为残渣态，将其蒸干转移至玛瑙研钵中，研磨后40 ℃烘4 h，分析方法与铅总量相同。

(完整word版)改进后的BCR法

改进BCR提取方法反应药品：所用的药品必须是分析纯以上。

溶液A（HOAc，0.11mol/L）：吸取25±0.2 mL冰醋酸到装有0.5L去离子水的烧杯中，然后再转移至1L 的容量瓶中，再用去离子水定容。

再用去离子水将该溶液（HOAc，0.43mol/L）稀释4倍，获得溶液A。

溶液B（NH2OH·HCl，0.5 mol/L）：溶解34.75g的NH2OH·HCl到400mL的去离子水中。

转移溶液至1L的容量瓶中，再用移液管移取25mL的2 mol/LHNO3到容量瓶中。

最后用去离子水定容。

该溶液要当天使用当天配。

溶液C（H2O2,300mg/g，8.8 mol/L）：使用由厂家提供的H2O2（如：pH稳定在2-3）即可。

溶液D（NH4OAc，1 mol/L）：溶解77.08g的NH4OAc到800mL的去离子水中。

再用一定浓度的HNO3调节pH到2.0±0.1，最后用去离子水定容。

空白：Cd，Cr，Cu，Ni，Pb，Zn须按如下测定：1.容器控制每一批样品中取一个容器，经过清洗后，添加40mL的溶液A。

与样品溶液一样从第一步分析该空白溶液。

2.药品控制分析每一批的溶液A，B，C，D3.过程控制在每一次浸提过程中，一个空白样品（如：没有装有土壤的容器）需要像其他样品一样经过完整的浸提过程，并在浸提的每一步后进行分析。

连续浸提过程：步骤1：称取1.0000g土样到80到100mL的容器中，添加40mL的溶液A。

然后在22±5℃的室温下振荡16h。

在添加浸提液和开始振荡这段时间不要耽搁太久。

浸提完之后，用3000g的速度离心20分钟。

将上清液注入到聚乙烯的容器中，盖好，迅速分析浸提液，或者在分析之前储放在4℃的冰箱中。

往残渣中添加20mL 的去离子水后振荡15min进行清洗，然后再用3000g的速度离心20分钟。

倒掉上清液，但不能倒掉任何固体残渣。

步骤2：添加40mL的新鲜制备的溶液B到固体残渣中。

BCR连续提取法分析土壤中重金属

BCR连续提取法分析土壤中重金属BCR (Bureau Communautaire de Référence)，即欧洲共同参考局，连续提取法是一种用于分析土壤中重金属含量的常用方法。

它的原理是通过模拟土壤中重金属的不同组态，将其分为可交换态、铁锰氧化态、有机结合态和残渣态，以便更准确地了解土壤中重金属的作用和迁移规律。

BCR连续提取法的优势在于可以将土壤中重金属的不同形态进行分离，有助于衡量其生物有效性和可迁移性。

这对于评估土壤的环境风险和制定适当的土壤修复措施非常重要。

BCR连续提取法的步骤主要包括三个连续提取过程，每个步骤使用不同的提取剂。

首先是使用醋酸或盐酸提取土壤中的可交换态和碳酸盐结合态重金属。

然后，使用二硫化钠或氢氧化铵提取铁锰氧化态重金属。

最后，使用浓硝酸或氢氧化钠提取有机结合态和残渣态重金属。

在各个提取步骤后，通过比较提取液中重金属的浓度，可以确定土壤中不同形态的重金属含量，从而评估其环境行为和潜在的生态风险。

BCR连续提取法的数据分析通常涉及重金属溶解度和形态分布的计算。

通过计算重金属在不同形态的分布比例，可以更准确地了解其生物有效性和迁移规律。

此外，还可以通过与相关环境标准或参考值进行比较，评估土壤中重金属的环境风险等级。

然而，BCR连续提取法也存在一些局限性。

首先，它只能提供土壤中重金属分布的近似情况，而不是真实的情况。

其次，提取实验需要一定的仪器设备和化学试剂，并且操作相对繁琐，需要耗费较多的时间和资源。

总的来说，BCR连续提取法是一种常用的用于分析土壤中重金属含量的方法。

它的优势在于能够分离土壤中重金属的不同形态，以更好地评估其环境风险和制定修复措施。

然而，也需要注意该方法的局限性。

通过合理运用BCR连续提取法，我们可以更好地了解土壤中重金属的环境行为，保护环境健康并制定有效的土壤管理策略。

土壤重金属形态分析的改进BCR方法

⏹重金属进入土壤后，通过溶解、沉淀、凝聚、络合吸附等各种作用，形成不同的化学形态，并表现出不同的活性。

⏹元素活动性、迁移路径、生物有效性及毒性等主要取决于其形态,而不是总量。

⏹在研究过程中,建立了矿物相分析、数理统计、物理分级和化学物相分析等形态分析方法。

⏹由于自然体系的复杂性,目前对元素形态进行精确研究是很困难,甚至是不可能的。

⏹在诸多方法中,化学物相分析中的连续提取(或逐级提取）(Sequential extraction) 技术具操作简便、适用性强、蕴涵信息丰富等优点，得到了广泛应用。

⏹80 年代(发展期)⏹不同学者在对Tessier 流程改进的基础上,先后提出了20 多种逐级提取流程。

其中,影响较大的逐级提取流程有Salomons 流程(1984) 、Forstner 流程(1985) 、Rauret et al流程(1989) 等。

BCR五步提取法

BCR五步提取法样品处理：过0.125mm筛，避免铜筛。

试剂：1、煮沸后冷却的蒸馏水，相当于三次去离子水2、0.11M乙酸：吸6.3ml乙酸，用二次去离子水定容到1L3、0.5M盐酸羟胺：称34.745g盐酸羟胺，加25ml2MHNO3，调pH=24、2M硝酸：将14M硝酸稀释7倍5、30%过氧化氢6、1M醋酸铵（pH=2）：称77.08g，溶于近L二次去离子水中，用硝酸调pH后定容。

7、6M盐酸：将37%的浓盐酸（浓度相当12M）稀释一倍8、14M硝酸：将86%-97.5%的浓硝酸（浓度相当28M）稀释1倍水溶态：称样品1g于50ml离心管中，加25ml蒸馏水（煮沸后冷却，pH=7），在22±5℃条件下振荡2h，3000g下离心20min，取上清液，加二次去离子水16ml，搅拌（震荡）15min，3000g下离心20min，取上清液，将所有上清液过滤，定容至50ml。

弱酸可溶态：称1g样品，加0.11MHOAC40ml，在22±5℃条件下振荡16h,3000g下离心20min，取上清液，加去离子水16ml，洗涤残余物搅拌15min，3000g下离心20min，取上清液，将所有上清液过滤，定容至100ml。

可还原态：向残渣中加0.5MNH2OH·HCl(pH=2，用含25ml2MHNO3(pH=1.5)调pH)40ml，在22±5℃条件下振荡16h，3000g下离心20min，取上清液，加去离子水18ml，洗涤残余物搅拌15min,3000g下离心20min，取上清液，将所有上清液过滤，定容至100ml。

可氧化态：残渣中加入30%H2O2(pH=2-3)10ml，加盖，室温下放置1h（隔15min震荡一次），拿去盖子，放到85±2℃浴锅中温浴1h，待溶液蒸至近干，冷却后，再加H2O210ml，重复上述操作，加1MNH4OAC（pH=2）50ml，在22±5℃条件下振荡16h，3000g下离心20min,取上清液，加去离子水16ml，洗涤残余物搅拌15min，3000g离心20min，取上清液，将所有上清液过滤，定容至100ml。

使用修改后的BCR连续提取法从新加坡的沿海海洋沉积物中的金属形态分析

应用地球化学21(2006)1335 - 1346使用修改后的BCR连续提取法从新加坡的沿海海洋沉积物中的金属形态分析Dang the Cuong a,b,*, jeffrey²philip Obbard a,bA.环境工程和科学程序,新加坡国立大学,4工程驱动4、新加坡117576,新加坡B.热带海洋科学研究所、新加坡国立大学、肯特岭路14,新加坡119223,新加坡摘要已经确定了新加坡两个沿海地区(西北部的克兰芝,东北部的德光岛)的海洋沉积物中重金属(镉、铬、铜、镍、铅和锌)的化学形态，该过程使用了最新的三步连续提取法,就像欧洲共同体参考局描述的那样（1999）。

为了获得质量平衡,采取了第四步骤,即使用微波辅助酸消化过程对残渣进行消化和分析。

在克兰芝地区沉积物中，除了铅以外的所有金属的总含量比德光岛地区要多。

在克兰芝地区，除了镉以外的所有的金属移动性和生物适应性更强，在该地区金属存以酸可溶片段存在的比例(最不稳定的片段)更高。

克兰芝地区沉积物中,所研究的重金属的流动性依次为镉>镍>锌> 铜>铅>铬，而德光岛地区沉积物中镉、镍、铅和铬呈现了相同的流动性顺序，铜和锌的顺序则颠倒了（铜>锌）。

发铬和镍在两个地区沉积物剩余馏分中的比例都是最高的，克兰芝比例地区分别为：78.9%、54.7%、55.9%，德光岛地区分别为：82.8%、77.3%、62.2%，这意味着这些金属与沉积物是紧密结合在一起的。

结果与西班牙巴塞罗那的发现一致，关于海洋沉积物中的铬和镍，那儿报告了类似的结果。

4 个步骤的和(酸溶解+还原+氧化+残余)与总含量完全一致,这意味着结合石墨炉原子吸收光谱法分析方法的微波萃取的过程的精确度得到了保证。

2006 年Elsevier 公司。

保留一切权利。

1. 引言重金属污染是一个严重的和普遍的环境问题，由于这些污染物的持久性和非生物降解性能引起的。

BCR连续提取法分析土壤中重金属

BCR连续提取法分析土壤中重金属重金属是一类具有较高密度和相对原子质量较大的金属元素，如铅、镉、汞等。

这些重金属具有毒性和持久性，对环境和人体健康造成潜在威胁。

因此，准确测定土壤中重金属的含量对于环境保护和健康风险评估至关重要。

BCR（Bureau Communautaire de Référence）连续提取法是一种常用的土壤样品前处理方法，用于分析土壤中不同形态下重金属的存在和迁移规律。

该方法基于土壤中重金属的空间分布特征，将其分为可交换态、还原态和氧化态等不同形态，以更全面地了解土壤中重金属的迁移和转化情况。

首先，BCR连续提取法将土壤样品分别经过三个步骤的提取，以萃取出土壤中不同形态下的重金属。

第一步是提取可交换态（F1），利用弱酸提取剂（如0.1mol/LHCl）将土壤中与矿物颗粒表面吸附的重金属进行萃取。

这部分重金属较容易被植物吸收和迁移。

第二步是提取还原态（F2），采用弱还原剂（如0.1mol/LNH2OH·HCl）提取土壤中被铁锰氧化物结合的重金属。

这些重金属在土壤中的分布较稳定，但仍可能对生物体造成潜在威胁。

第三步是提取氧化态（F3），使用强酸提取剂（如1mol/L HNO3）将土壤中与有机质结合的重金属进行萃取。

这部分重金属通常较难被生物体吸收，但可能存在潜在的长期环境风险。

通过对上述三个步骤的连续提取，可以得到不同形态下重金属的含量数据。

根据BCR连续提取法的分析结果，我们可以更准确地了解土壤中重金属在不同形态下的分布情况，从而评估潜在的环境风险和制定合理的土壤修复方案。

为了保证分析结果的准确性，使用BCR连续提取法进行土壤中重金属分析时需要注意以下几点。

首先，需要确保样品的收集和保存符合标准要求，以防止实验误差的引入。

其次，在提取过程中应使用高纯度试剂，并进行严格的操作控制，以避免外界干扰和样品污染。

此外，在实验前还应进行仪器的校准和实验室质量控制，以确保分析结果的可靠性和可比性。

改进的BCR连续提取法-电感耦合等离子体质谱法分析水泥基底泥固化材料中重金属形态

改进的BCR连续提取法-电感耦合等离子体质谱法分析水泥基底泥固化材料中重金属形态李默挺;陶红;孙燕;王怡心;李飞鹏;李丹妍【摘要】为测定水泥基河道底泥固化材料中4种重金属元素(Pb、Cu、Cr、Zn)的形态,作如下试验:将普通硅酸盐水泥与河道底泥按质量比2:8进行混合,并注装于模具中干燥成型后,于湿度>95％,温度为(20±0.5)℃条件下的养护箱内分别湿式养护3,7,14,28,45,60 d,制得一系列固化材料样品.作为分析用样品,须将固化块样破碎至通过75μm孔径的网筛并充分混匀.测定上述样品中重金属元素总量时,取此经破碎的样品0.100 g,用硝酸3 mL,过氧化氢1 mL和氢氟酸1 mL进行微波消解.所得消解液于150℃加热蒸发赶酸,冷却后加水溶解并定容为50.0 mL.用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定此溶液中4种重金属元素的含量.另取0.800 g样品,按改进的BCR连续提取法先后分离出上述4种重金属元素的4种结合形态,依次为酸可提取态(F1)、可还原态(F2)、可氧化态(F3)和残渣态(F4).分离所得4种形态的样品溶液用ICP-MS分别测定其中重金属元素的含量.在ICP-MS分析中,用Sc、Ge、In 和Bi作为内标,以校正响应信号的变化和消除仪器的漂移及基体效应.试验结果表明,所用方法具有较好的准确度和精密度.根据改进的BCR连续提取法分离后,ICP-MS 的分析结果得到了固化过程中4种重金属元素迁移性变化的特征和规律.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2019(055)004【总页数】7页(P401-407)【关键词】改进的BCR连续提取法;电感耦合等离子体质谱法;重金属;形态分析;底泥;固化材料【作者】李默挺;陶红;孙燕;王怡心;李飞鹏;李丹妍【作者单位】上海理工大学环境与建筑学院,上海 200093;上海理工大学环境与建筑学院,上海 200093;上海理工大学环境与建筑学院,上海 200093;上海理工大学环境与建筑学院,上海 200093;上海理工大学环境与建筑学院,上海 200093;上海理工大学环境与建筑学院,上海 200093【正文语种】中文【中图分类】O657.63黑臭水体的治理是我国当前城乡水污染整治的首要任务之一，由于长期的外源污染和内源累积，重金属在河道底泥中不断富集［1］。

BCR连续提取法分析土壤中重金属

残渣态重金属：一般存在硅酸盐、原生和次生矿物等土壤的晶格中，是自然地质风化的结果，在自然条件下不易释放，能长期稳定在沉积物中，不易为植物吸收。主要受矿物成分及岩石风化和土壤侵蚀影响。

BCR法是欧洲参考交流局（European Community Bureau of Reference）提出的较新的划分方法，将重金属形态分为4 种，即：酸溶态(弱酸提取态,如碳酸盐结合态)、可还原态（如铁锰氧化物态）、可氧化态（如有机态）残渣态。

（3）可氧化态：向上一步残渣中加入10mL H2O2(pH值2~3)，搅拌均匀后室温下静置1h后用水浴加热至85℃±2℃，再加入10mL H2O2 ，在恒温水浴箱中保持85℃±2℃ 1h. 加入50mL 1mol/L NH4OAc，放在恒温振动器中22℃±5℃ 下连续震荡16h，然后3000r/min下离心20min。将上清液移入50mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。用原子吸收分光光度计测量浓度,表示为C3。
土壤重金属形态分析方法中共有的或是比较重要的形态的定义如下：

可交换态重金属：是指吸附在土、腐殖质及其他成分上的金属，对环境变化敏感，易于迁移转化，能被植物吸收。反映了人类近期排污影响即对生物毒性作用。

碳酸盐结合态重金属：指土壤中的重金属元素在碳酸盐矿物上形成的共沉淀结合态，对环境条件特别是pH值最敏感：当pH下降时，易重新释放出来而进入环境；当pH升高时，有利于碳酸盐的形成。
BCR连续提取法分析土壤中重金属的形态
胥思勤
1、本实验的目的

了解土壤中重金属形态分析方法的种类、历史沿革、优缺点。掌握土壤样品的采集与保存方法掌握土壤重金属形态BCR连续提取法的原理，重金属的形态分析是指用各种提取剂对土壤重金属的各个形态进行连续提取，进而采用一定的方法测量其各形态含量。