玻璃的熔制

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用分解;
不断增加,反应大体完成,变成硅酸盐和SiO2,硅酸盐过程结 玻璃形成过程,配合料已基本熔化成液相;

过剩的石英颗粒溶解于熔体中,直至全部固相变为玻璃
液相。
硅酸盐工艺学
三、 玻璃液的澄清和均化
(一)玻璃液的澄清
澄清过程是排除可见气泡的过程。 玻璃液中气体的存在形式:可见气泡、物理溶解的气体、 化学结合的气体。 炉气中的气体 1. 澄清过程中气体 之间的转化与平衡
硅酸盐工艺学
大致分为五个阶段:
硅酸盐形成:固态下进行,加热过程发生物理、化学变 化,主要固相反应结束,大部分气相逸出。这一阶段结束后, 配合料变成由硅酸盐和剩余石英组成的不透明烧结物。 玻璃的形成:各种硅酸盐的低共熔物熔化,然后硅酸盐、
石英互熔,烧结物 变成透明体。
玻璃液的澄清:消除可见气泡的过程。 玻璃液的均化:通过扩散作用,使玻璃液均一。 玻璃液的冷却:降低温度以达到成形所需的温度。
越易熔化。
2. 配合料的物理状态:
① 原料品种 ② 颗粒组成:影响熔化阶段的熔化速度和熔融时 间。影响最大的是石英,其次是白云石、纯碱、芒硝 。颗粒增大,熔融时间长。
硅酸盐工艺学

3. 熟料的引入量:熟料的加入可促进熔化,其添加
量和粒度对熔化速度有较大影响。粒度太细、加入 量太多不利于熔化。碎玻璃加入量一般为配合料的 20~30%,粒度2~20mm。
硅酸盐工艺学
(二)玻璃液的均化
作用:消除玻璃液中条纹和其它不均匀体,使玻璃液各
部分在化学组成上达到均匀一致。(条纹是化学组成与主体玻 璃不同的线条状透明夹杂物。) 玻璃液的均化过程通过三种方式进行:
不均体的溶解和扩散:高粘度玻璃液内扩散速度很小; 玻璃液的对流:由于温度差形成玻璃液的流动,但是层流速
第五节 玻璃的熔制
一、概述
配合料加热形成均匀、无气泡、无缺陷、符合成形要求的玻璃 液的过程。 主要有以下过程: 1.物理过程 配合料的加热、吸附水的蒸发、组分的熔融、多晶转变、及个 别组分的挥发(Na2O、K2O、PbO、B2O3等) 2.化学过程 固相反应、盐类的分解、化学结合水的排除、组分间相互反应 、硅酸盐的形成。 3.物理化学过程 低共熔的生成、组分生成物之间相互溶解、玻璃与炉气介质、 玻璃与耐火材料及玻璃液和其中夹杂气体的相互作用等。
硅酸盐工艺学
二、 硅酸盐形成和玻璃的形成
(一)多组分混合物的加热反应(SiO2+Na2CO3+CaCO3配合料)
100~120℃ 水分蒸发
Байду номын сангаас
600℃以下
573℃
Na2CO3+CaCO3
α—石英 β—石英
CaNa2(CO3)2
600℃以上, CO2逸出 CaNa2(CO3)2+2SiO2 720~900℃ Na2SiO3+CaSiO3+2CO2 Na2SiO3+ CO2

4. 配合料的均匀度:对熔制质量、速度有影响。 5. 加料方式:薄层加料可加速热传递,熔制彻底, 且有利于熔体中气泡的排除、缩短澄清时间。
6. 熔窑的温度制度:确定合理的温度制度、气氛制
度。
7. 耐火材料的性质:
8. 加速剂的应用:加速剂属于化学活性物质,一般 不改变熔体的组成与性质,但可降低熔体的粘度和表 面张力,增加熔体的透热性,有利于熔体中气泡的消 除和化学均化,提高熔体质量。
度小,均化作用缓慢;
气泡上升时的搅拌作用:
硅酸盐工艺学
四、 玻璃液的冷却
目的:将粘度提高到成形制品所需的范围。
要求:① 玻璃液的温度要均匀一致; ② 防止二次气泡的产生。
硅酸盐工艺学
五、 影响玻璃熔制过程的因素
(一)影响玻璃熔制过程的因素 1. 配合料化学组成:化学组成不用,熔制温度不同。
对硅酸盐熔体,组成中 (RO+R2O)/SiO2 的值越高,则
六、 玻璃熔窑
坩埚窑
结构主要包括:作业室、小炉、燃烧室、漏料坑、换热 器等。在作业室内安放8~12只坩埚,配合料分3~5批加入到
各坩埚内,熔制周期一般为一昼夜。
特点:占地少、投资省、同一窑内可熔制多种不同组成 或颜色不同的玻璃、生产灵活性大、适宜于生产品种多、产 量少、质量要求较高或有特殊工艺要求的玻璃。生产能力低、 燃料消耗大、难以实现机械化和自动化生产。
硅酸盐工艺学
Na2CO3+SiO2
740~800℃
CaNa2(CO3)2—Na2CO3低共熔物形成和熔化, Na2SiO3+CaSiO3+3CO2 Na2CO3熔融 CaNa2(CO3)2分解
CaNa2(CO3)2+Na2CO3+2SiO2 813℃ 912℃ CaNa2(CO3)2熔融; 855℃ CaCO3分解; CaO2+SiO2 960℃
池窑:
结构主要包括:加料池、熔化池、工作池、通道和蓄热室 特点:有明显的热点与泡界线位置; 加料和出料过程都是连续作业; 占地面积大;投资规模大; 厂房设施和动力配套要求较高; 适宜于生产单一品种和批量较大的产品;
热效率较高;
有利于机械化和自动化生产; 按窑内火焰流向分:横火焰、马蹄形火焰、纵火焰熔窑
1010℃左右
CaSiO3
1200~1300℃ 开始形成玻璃,进行熔体的均化。
硅酸盐工艺学
(二)硅酸盐形成和玻璃形成的大致过程

束。
加热,气体逸出(碳酸盐的分解),其它化合物与石英作
石英与其它组分作用; 少量液相的出现(低共熔物的熔化) 反应由固相与液相间进行,产生大量中间产物,液相量
P泡>P液
气泡中的气体 P泡<P液
硅酸盐工艺学
玻璃液中的气体
2. 玻璃液的性质对澄清过程的影响 气泡的排除有两种方式:①大于临界半径的气泡上升到液 面后排除,气泡上升的速度与玻璃液的粘度成反比;②小于临
界半径的气泡,在玻璃液表面张力的作用下(小气泡内分压很
大,P泡=2σ/r),气泡内的气体溶解于玻璃液中而消失 3. 澄清剂在澄清过程中的作用机理
硅酸盐工艺学
(二)加速玻璃熔化的其它措施 1. 机械搅拌和鼓泡; 2. 采用辅助电熔,即用燃料加热的同时池窑中, 同时直接通电加热。 3. 采用真空和高压熔炼(如在光学石英玻璃的生 产工艺中采用,用于消除可见气泡)。采用高压使可 见气泡溶解于玻璃之中;采用真空法使可见气泡迅速 膨胀而排除。
硅酸盐工艺学
平板玻璃:蓄热式横火焰池窑。
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