黄磷尾气回收系统的安全设计
净化黄磷尾气燃气发电系统设计
5000Nm3/h净化黄磷尾气燃气发电系统设计课程设计报告The design of 5000Nm3/h yellow phosphorus exhaust gas purification power system目录1 综述 (4)1.1课题研究背景 (4)1.1.1国内外黄磷产业现状 (4)1.1.2 黄磷尾气的综合利用现状 (4)1.2 燃气发电意义及发展趋势 (5)1.3 燃气轮机简介 (5)1.3.1 燃气轮机的工作原理 (5)1.3.2 燃气轮机的结构 (6)1.4 燃烧室 (7)1.4.1 燃烧室的基本概念 (7)1.4.2 燃烧室的结构 (7)1.4.3 燃烧室的基本性能指标 (8)1.4.3 燃烧室气流的组织 (8)2 燃烧室的热力过程 (9)2.1 混合气完全燃烧的理论空气量 (9)2.2 过量空气系数 (10)2.2.1 过量空气系数的影响 (10)2.2.2 过量空气系数的计算 (11)2.3 混合气完全燃烧产物的组分 (12)2.4 燃气热值计算 (13)3 燃烧室设计 (13)3.1 燃烧室基本尺寸的确定 (13)3.1.1火焰筒直径和长度 (13)3.1.2 燃烧室长度和直径的计算 (14)3.1.3 隔热套直径的计算 (15)3.1.4 燃烧区与掺冷区长度计算 (16)3.2 燃烧室部件设计 (16)3.2.1 一次配气机构 (16)3.2.2 燃气的混合机构 (17)3.2.3 火焰筒壁的冷却机构 (18)3.2.4 点火机构 (18)3. 3燃烧室测量系统 (18)3.4 外壳设计 (20)3.4.1 材料的选取 (20)3.4.2 壳体厚度 (21)3.4.3 壳体质量 (21)3.5 封头设计 (22)3.6 法兰的选型 (22)3.7 水压试验 (23)3.8 含氧报警仪 (23)4设计总结表 (24)4.1 基本情况表 (24)4.2 技术特性表 (24)5 收获与体会 (25)6 致谢 (25)参考文献 (26)摘要:黄磷尾气富含一氧化碳,且含有硫、磷、砷、氟、氰化物和原料粉尘等杂质,它的排放既污染了环境又造成资源浪费。
黄磷废弃处置方案(二)
黄磷废弃处置方案黄磷是一种常见的化工原料,广泛应用于火柴、农药、杀虫剂等领域。
然而,黄磷废弃物的处置一直是一个亟待解决的问题。
传统的黄磷废弃物处理方法存在着环境污染、资源浪费等问题。
因此,制定一套科学有效的黄磷废弃处置方案是非常必要的。
实施背景:黄磷废弃物的处理一直是一个热点问题,因为传统的处理方法存在着许多问题。
首先,传统的处理方法往往会产生大量的废水和废气,对环境造成严重的污染。
其次,传统的处理方法往往会造成黄磷资源的浪费,无法实现资源的循环利用。
因此,制定一套科学有效的黄磷废弃处置方案是非常必要的。
工作原理:黄磷废弃处置方案的工作原理主要包括以下几个步骤:首先,将黄磷废弃物进行分类,分为可回收利用的部分和不可回收利用的部分。
然后,对可回收利用的部分进行处理,采取物理、化学等方法将其转化为可再利用的资源。
最后,对不可回收利用的部分进行安全处置,避免对环境造成污染。
实施计划步骤:1.调研分析:对黄磷废弃物的性质、来源、数量等进行调研分析,明确处理的重点和难点。
2.制定方案:根据调研结果,制定黄磷废弃处置方案,包括分类处理、资源化利用和安全处置等环节。
3.实施方案:按照制定的方案,组织实施黄磷废弃处置工作,包括收集、分类、处理和处置等环节。
4.监测评估:对黄磷废弃处置工作进行监测评估,评估其效果和效益,并及时调整和改进方案。
适用范围:黄磷废弃处置方案适用于各类黄磷废弃物的处理,包括生产过程中产生的废弃物和使用过程中产生的废弃物。
适用于各类企事业单位、研究机构等。
创新要点:1.分类处理:将黄磷废弃物进行分类处理,根据其性质和用途进行分类,实现资源的有效利用。
2.资源化利用:采用物理、化学等方法将可回收利用的黄磷废弃物转化为可再利用的资源,实现资源的循环利用。
3.安全处置:对不可回收利用的黄磷废弃物进行安全处置,避免对环境造成污染。
预期效果:1.环境效益:减少废水和废气的排放,降低对环境的污染。
2.资源效益:实现黄磷废弃物的资源化利用,提高资源的利用效率。
黄磷尾气的综合利用
黄磷尾气的综合利用摘要:本文重点分析黄磷尾气使用情况,包括热源使用、杂质控制技术等,从而降低尾气处理成分,充分发挥出黄磷尾气的作用。
关键词:黄磷尾气;综合利用黄磷是重要的工业生产原料,在防火剂、医药试剂、化肥、食品添加剂中的应用非常多。
当前,黄磷以成为化工支柱产业。
黄磷尾气是生产黄磷时产生的废气,成分复杂,不仅包含氢气、二氧化碳,同时包含甲烷、氮气、微量元素。
由于尾气净化分离技术不成熟,所以大部分黄磷尾气被直接排放到大气环境中,增加二氧化碳排放量,还会加剧环境污染,资源浪费明显。
综合使用黄磷尾气,可以减少环境污染。
1、黄磷尾气与回收情况随着环境保护理念的提出,黄磷化工失衡产规模的变化明显,因此要提出全新的发展战略。
各行业的长久化发展,使得我国的黄磷生产量非常大。
在生产黄磷时,尾气成分主要为一氧化碳,同时包含氰化物、无机硫、粉尘等杂质。
黄磷尾气是一种毒害气体,具备易燃易爆特点,因此要净化使用黄磷尾气,保证净化处理的安全性。
在研究工作中,设计部门、生产部门研究黄磷尾气的净化使用问题。
在净化尾气之后,原料气体合格的包括甲醇、草酸、苯乙酸、甲酸钠。
尽管黄磷尾气净化与使用的进步显著,然而受到市场化影响,黄磷尾气点推广使用的范围小。
长期以来,我国黄磷尾气的使用效率非常低,多采用燃烧排放处理模式,导致环境污染问题严峻。
通过相关调研可知,只有部分企业将黄磷尾气作为化工原料,使用率达到70%左右。
黄磷尾气可以作为余热发电、原料烘干、泥磷制酸、余热锅炉、加热六偏磷酸钠,剩余尾气排放到大气环境中。
随着环境污染问题严峻,多数化工企业的黄磷尾气净化处理不到位。
2019年,国家提出“三磷”排查整治方案,以黄磷尾气利用不达标为重点,基本未实现百分百使用,所以大力开展黄磷尾气治理与利用,完善环保设备设施,同时推广黄磷尾气利用的新项目,包括石油乙醇、赤磷项目。
2、黄磷尾气热源使用按照行业发展调研可知,黄磷生产多用于泥磷制酸、原料烘干、余热锅炉等方面,将黄磷尾气看做煤、柴油等热源物质,对尾气的纯度要求不高,可采用多种方式输送。
黄磷尾气发电项目方案设计(新)2
实用文档第一章概述我国是黄磷、电石、碳化硅的生产大国,而黄磷、电石、碳化硅的生产是高耗能大户,同时在生产中要产生大量的高含CO的尾气,以黄磷生产为例,每生产一吨黄磷,就要副产2500~3000m3尾气,尾气中CO的含量一般都在80%以上,如此巨大的尾气量,而目前在这些企业中80%以上的尾气都是直接排入大气中,造成了很大的能源、资源的浪费和严重的环境污染。
节能减排,建立环境友好型的文明社会是我国的基本国策,随着环境保护政策的落实和加强,尾气回收利用势在必行,并关系到企业的生存和发展。
多年来黄磷尾气、电石尾气、碳化硅尾气等没有能很好的回收利用的根本原因是尾气回收净化技术比较复杂,投资较大。
这类尾气中除含有大量的CO、CH4、H2、CO2等有用气体外,还含有一定量的硫化物、磷化物、砷化物、氟化物等有害物质和大量的粉尘,用简单的过滤除尘、水洗、碱洗法制得的净化尾气达不到化工合成工艺气的要求,只能用作燃料,经济效益不佳。
近十多年来我国许多科研单位、高等院校、生产企业、设计公司等都在致力于尾气回收净化和综合利用的研究和开发工作,并取得了可喜的成果,技术日趋成熟,并建立起多处示范性装置,运行良好。
利用尾气回收,变废为宝,虽然尾气回收净化需要一定的投资,但其生产成本远低于直接用煤、气、油生产的产品,而且解决了环境污染的大问题。
1.1 项目申请单位情况概述及编制依据1.1.1 项目申请单位概况**化工企业现有两台/套1万吨/年黄磷生产系统,可年生产成品黄磷(五氧化二磷)2万吨,年产值 ****万元。
1.1.2 项目概述该企业年产黄磷2万吨,每生产一吨黄磷可产生黄磷尾气(CO 95%)3000NM3,全年副产尾气2×3000=6×107NM3,除部分尾气用于矿石烘干和工艺加温外,剩余部分全部燃烧(点天灯)外排,此工艺不仅浪费了资源也污染了环境。
黄磷尾气的热值约为2716大卡,和11MJ。
如果用黄磷尾气作燃料供发动机发电1NM3尾气可发电1KW/H,目前公司全年副产尾气约2万吨×3000=6×107 NM3,除去用于黄磷原材料工段烘干矿石和工艺加温外,剩余黄磷尾气量约为黄磷尾气发电项目建议书5000nm3/h(co100%),可以组建一座装机容量为5000kw的机组。
黄磷尾气回收22
目录一、概述二、工艺路线的选择三、4200Nm3/hr黄磷尾气净化回收装置工艺技术方案四、资料交付及交付时间五、性能保证值及验收试车六、工程时间进度表七、装置投资估算八、投资效益分析一、概述黄磷是一种重要的化工产品,我国是世界上主要的产磷国和出口国,黄磷的生产通常采用电炉法,每生产1吨黄磷副产尾气2500-3000Nm3。
黄磷尾气的主要成分是CO,其次还有CO2、N2、H2、H2S、PH3、HF、SiF4和有机硫等。
随着原材料的组成、生产操作工艺的不同,以及间歇生产的不同时间段,黄磷尾气的组成有所变化,较典型的组成如表1所示。
表1 黄磷尾气的组成黄磷尾气富含CO,既可以作为燃料,更是很好的化工原料,综合利用途径很广。
但由于黄磷尾气中有害杂质种类较多,净化分离难度较大,阻碍了黄磷尾气的有效利用。
目前,多数黄磷生产厂家仅将黄磷尾气用作燃料或直接以火炬燃烧放空,有效利用率不足40%,造成了资源的极大浪费。
另一方面,大量有害成分放空,严重污染了周边环境。
黄磷尾气的治理势在必行。
电炉法生产黄磷时,由于反应是在高温下的还原反应,所以尾气中的杂质主要以还原态存在。
磷主要是P4和PH3,硫主要是H2S和有机硫,氟主要是HF、SiF4,砷主要是AsH3等。
针对尾气中杂质的存在形式,目前工业上净化黄磷尾气主要的工艺过程为:A.水洗,对尾气进行降温、除尘,同时可除去一部分P4和H2S。
由于磷的蒸汽压随温度的降低而迅速降低,所以水洗降温后尾气中一些磷因冷凝除去,而H2S因溶解在水中可除去一部分。
B.碱洗,用5~10%的NaOH溶液通过化学反应除去大量的CO2、H2S、SO2、HF等酸性气体。
C. 氧化吸附,在一些工艺过程中,为提高对尾气中磷的脱除效果,还通过活性炭催化氧化法深度脱除磷硫等杂质。
该法是用活性炭为氧化催化剂,在黄磷尾气中配入约1%的O2后预热到110℃左右通过活性炭床层,磷在活性炭的催化作用下氧化为P2O3和P2O5,由于活性炭对P2O3和P2O5的吸附量远比P4和PH3大,氧化生成的P2O3和P2O5被活性炭表面所吸附,使尾气得以净化。
黄磷废弃处置方案(四)
黄磷废弃处置方案黄磷是一种常见的化学品,广泛应用于制造火柴、化肥、农药等领域。
然而,黄磷废弃物的处理一直是一个严重的环境问题。
黄磷废弃物中含有大量的有毒物质,如砷、铅等重金属,对环境和人体健康造成严重影响。
因此,制定一套科学合理的黄磷废弃处置方案至关重要。
实施背景:黄磷废弃物的处理一直是一个全球性的环境问题。
在中国,黄磷工业发展迅速,废弃物的数量也在不断增加。
传统的处理方法,如填埋、焚烧等,存在着环境污染和资源浪费的问题。
因此,需要制定一套科学可行的黄磷废弃处置方案,以减少对环境的影响。
工作原理:黄磷废弃处置方案的工作原理是通过化学方法将废弃物中的有毒物质转化为无毒或低毒的物质,从而减少对环境的危害。
具体步骤包括废弃物的收集、分离、处理和处置。
在处理过程中,可以利用各种化学反应、物理分离等技术手段,将有毒物质转化为无毒物质,同时回收废弃物中的有用成分。
实施计划步骤:1.收集废弃物:建立废弃物收集系统,确保废弃物能够及时、有效地收集起来。
2.分离废弃物:对收集到的废弃物进行分类和分离,将有毒物质与无毒物质分开。
3.处理有毒物质:利用化学反应、物理分离等技术手段,将有毒物质转化为无毒或低毒物质。
4.处置废弃物:将经过处理的无毒或低毒物质进行安全处置,如回收利用或安全填埋等。
适用范围:该黄磷废弃处置方案适用于各种规模的黄磷生产企业,包括小型、中型和大型企业。
无论是规模较小的企业还是规模较大的企业,都可以根据自身的情况进行相应的调整和改进。
创新要点:该黄磷废弃处置方案的创新要点主要体现在以下几个方面:1.废弃物的分类和分离:通过对废弃物的分类和分离,可以更好地进行后续的处理和处置工作。
2.废弃物的处理技术:采用化学反应、物理分离等技术手段,将有毒物质转化为无毒或低毒物质,提高处理效果。
3.废弃物的回收利用:在处理过程中,可以回收废弃物中的有用成分,减少资源浪费。
预期效果:通过实施该黄磷废弃处置方案,预期可以达到以下效果:1.减少对环境的污染:将有毒物质转化为无毒或低毒物质,减少对环境的危害。
黄磷尾气的净化工艺与综合利用
黄磷尾气的净化工艺与综合利用黄磷是工业生产的重要原料,由黄磷制成的中间产品广泛用于化肥、医药试剂、洗涤剂、食品添加剂、防火剂等工业生产,黄磷也是国防工业的重要原料。
现代工业生产黄磷一般可分为电炉法、高炉法。
电炉法与高炉法相比,具有更高的经济效益和更成熟的工业技术,因而得到广泛使用尤其在西南地区,电力资源丰富,电炉法制磷更是得到飞速发展。
磷化工是云、贵、川、鄂等省的重要支柱产业,目前我国黄磷生产企业已有130多家,黄磷产量已达到80万t/a。
到2005年,仅云、贵、川、鄂四省黄磷总生产能力可达85~90万t/a,产量可超过70万t/a。
黄磷尾气也成为这些省份的主要大气污染源,同时又是不可多得的二次资源。
以云南为例,全省共有大小黄磷电炉100多座,黄磷年生产能力45万t,占全国黄磷生产能力的50%以上。
理论上每生产一吨黄磷可副产含85%~95%的一氧化碳气2 500~3 000 mN3,按此计算,云南省黄磷电炉每年至少可产生纯CO 9.56亿mN3,折合CO2排放量188万t/a。
若将这些富含CO的黄磷尾气净化后用于生产碳一化工产品,仅云南省每年就可创造产值110亿元人民币,并且每年可减少1820 t磷、1271 t硫的排放]。
黄磷尾气除富含CO外,主要含有磷、硫、砷、氟等杂质,其中砷和氟通过水洗和碱洗很容易除去。
磷主要以PH3和P4形式存在,硫主要以H2S形式存在]。
黄磷尾气成分如下:CO 85%~95% , CO2 1%~4%, O2约1%, H2 1%~8%, CH4约0.3%, N22%~5% , H2O约5%, H2S 800~3000 mg/m3, P4、PH3 500~1300mg/m3 , HF~1200 mg/m3,AsH3 70~80 mg/m3。
20世纪80年代以来,随着碳一化工技术的飞速发展,尤其在一氧化碳羰基合成技术方面所获得的进展,利用CO制造甲酸甲酯、二甲醚、醋酸、甲醇、碳酸二甲酯等各种极有经济价值的有机化合物已成为可能,已开发出可替代传统工艺的绿色合成工艺。
黄磷尾气的处理工艺及方法
第50卷第1期2021年1月辽宁化工Lidoning Chemical IndustryVol.50,No.1January,2021黄磷尾气的处理工艺及方法吴婷(辽宁省石油化工规划设计院有限公司.辽宁沈阳110004)摘要:化工生产过程中常会产生大量有毒有害的尾气,这些尾气会对环境造成很多负面影响,因此需要处理简要回顾了黄磷尾气常用处理工艺及方法「关键词:黄磷;尾气;工艺中图分类号:TQ110.9文献标识码:A文章编号:1004-0935(2021)01-0092-02如何对尾气进行处理一直是困扰化工生产企业的难题,早期的尾气处理方法受技术水平的限制,方法比较单一,处理效果很难达到预期要求。
随着尾气处理技术的不断完善,化工生产企业逐渐掌握更多的尾气处理方法,并可以依据尾气的特性采用不同的处理技术,并取得了积极的效果,达到了全覆盖、高深度处理冃的。
常见的尾气处理方法是使用不同类型的催化剂,使尾气中的CO、SO2、硫化物蒸汽等污染物转化为CO2、H2S等易处理物质,然后直接排放或者通过加入脱硫剂进行脱硫处理,尾气中的含硫量达到标准以后,可以直接排入大气。
例如在脱硫工艺中,常用的方法是利用“还原-吸收-再生”过程使尾气达到环保的标准。
只有设计合理的尾气处理装置才可保证尾气处理工艺稳定运行。
在黄磷生产中,国家近些年来实行了更为严格的黄磷尾气排放标准,要求实现黄磷尾气资源化利用,严禁直接燃烧排放。
目前随着抗腐蚀材料不断在工业领域得到应用以及黄磷尾气处理技术的提升,黄磷尾气资源化再利用技术已经进入工业化实施阶段,因此很多黄磷生产企业已经拥有配套的黄磷尾气再利用装置。
当然,黄磷尾气高硫、高磷的特性使之对管道、设备等会产生严重的腐蚀作用不容忽视.因此,黄磷尾气的大规模资源化利用技术的推广受到了限制。
我国每年约产生黄磷尾气约23亿立方米.但资源化利用率却不足35%,大部分的黄磷生产企业直接点天灯燃烧排放川。
为了最大程度实现黄磷尾气的资源化利用,降低黄磷尾气的处理成本以及尾气对周边环境的影响,专家学者提出了多种黄磷尾气的资源化利用方法。
黄磷尾气制甲酸安全技术规程
黄磷尾气制甲酸安全技术规程引言:黄磷是一种常见的化学物质,由于其具有高度的活性和危险性,对环境和人体健康都具有潜在的危害。
在黄磷的生产和使用过程中,尾气中可能会生成甲酸,这是一种有毒物质。
为了保障工作人员和环境的安全,制定黄磷尾气制甲酸安全技术规程显得十分重要。
本文将从规程的制定目的、适用范围、主要内容和实施要求等方面进行阐述。
一、制定目的黄磷尾气制甲酸安全技术规程的制定目的是为了规范黄磷生产和使用过程中尾气处理的安全措施,减少甲酸的生成和排放,保护工作人员的健康和环境的安全。
二、适用范围本规程适用于黄磷生产和使用企业,包括黄磷生产车间、黄磷使用车间以及相关设施。
同时,也适用于黄磷尾气处理设备的设计、安装、运行和维护单位。
三、主要内容3.1 尾气处理设备的设计与选型根据黄磷生产和使用过程中尾气的特点和产生量,设计合适的尾气处理设备。
选用高效的除尘、脱臭和脱酸等设备,确保尾气排放符合相关标准。
3.2 尾气处理工艺制定尾气处理工艺流程,包括尾气的收集、输送、净化和排放等环节。
确保尾气中的黄磷含量降至较低水平,甲酸生成量减少到最低程度。
3.3 安全防护措施制定安全防护措施,包括工作人员的个人防护措施、安全操作规程和事故应急预案等。
提供必要的防护装备和设施,加强员工的安全教育培训。
3.4 监测与检测建立完善的尾气监测与检测体系,定期对尾气中的黄磷和甲酸进行监测。
及时发现异常情况并采取相应的措施,确保尾气处理设备的正常运行。
四、实施要求4.1 企业应制定相应的黄磷尾气制甲酸安全技术规程,并向相关部门备案。
确保规程内容得到有效实施和执行。
4.2 企业应配备专业的技术人员,负责尾气处理设备的运行和维护工作。
并定期进行技术培训,提高人员的专业素质。
4.3 企业应建立健全的管理体系,包括责任制度、安全教育培训制度和事故处理制度等。
确保规程的有效执行和安全管理的落实。
4.4 企业应定期进行尾气排放的监测与检测,确保排放达到相关标准。
防止黄磷生产中火灾和爆炸事故发生的措施
防止黄磷生产中火灾和爆炸事故发生的措施1 概述黄磷是一种易燃剧毒的化学物质,熔点44.1℃,沸点280℃,燃点仅为35℃,且在潮湿空气中30℃即能着火。
黄磷生产最显著的特点就是高温、易燃、易爆、有毒。
磷和磷泥的自燃,尾气的爆炸,磷渣的排放,等等,稍有不慎都可能造成火灾事故。
磷的化学性质非常活泼,常温下就能与氧结合迅速燃烧,释放出大量的热量,伴随产生高温浓烟。
这不仅对环境造成污染,对财产造成损坏,而且对人体构成极大危害。
因为空气中允许磷的最大浓度为3×10-5mg/L;超过该值就可使人中毒(致死量为0.1 g)。
因此在黄磷生产过程中如何采取措施防止火灾和爆炸事故发生,是每个厂家必须十分注重的问题。
笔者结合黄磷生产实践,谈一点看法,与同仁共勉。
2 防止磷和磷泥自燃是关键应特别注重粗磷的输送、黄磷的精制与包装、磷泥的回收等工艺过程,归纳起来容易引发事故的因素主要有以下几种。
2.1 受磷槽溢流管堵塞引发事故某黄磷生产企业在1999年12月和2003年6月,都曾发生过因受磷槽溢流管堵塞引发火灾,尽管没有造成人员伤亡和大的经济损失,但严重干扰了正常的生产秩序。
事故的直接原因是受磷槽未及时清洗,槽内磷泥日积月累造成结块,这些块状磷泥短时间加温不易熔化,当槽内块状磷泥升至溢流管口时,就会随溢流水带到管中形成堵塞或半堵塞,使受磷槽内喷淋水不能及时排走,槽内液面不断上升,而处于熔化状态的磷被大量的水从压磷套管中冲出引起燃烧。
仔细分析事故的原因后提出的预防措施是,首先要正确判断受磷槽溢流管是否堵塞,其方法:①根据磷炉内压力大小来判断,受磷槽溢流管堵塞后,槽内液面逐渐升高会引起炉内压力增大,所以当导气管处压力大于喷淋塔处压力时可判定溢流管产生了堵塞。
②根据最末端磷泥槽溢流水量大小来判断,如无水溢出则为全堵塞。
对此,可适当增加压磷作业的次数,我厂的经验是改过去每日一次为每日二次(分别在每天的11:00和14:00),且第二次压磷前应当给受磷槽加温1 h左右,确保磷泥熔化后才能实施压磷;同时规定每周对受磷槽进行一次清洗(要求压出“黑水”,即水与杂质的混合物),目的就是防止槽内磷泥积存过量。
黄磷尾气应急预案
黄磷尾气应急预案1. 引言黄磷(化学式:P4)是一种常见的化学物质,广泛用于制造化学药品、农药、火工品等行业。
然而,黄磷的生产和使用过程中会产生大量有毒有害的尾气,对环境和人体健康造成严重威胁。
为了有效应对黄磷尾气泄漏事故,制定黄磷尾气应急预案是必要的。
2. 应急预案目标本应急预案的目标是:•尽快控制和消除黄磷尾气泄漏事故;•最大程度减少对环境和人体健康的损害;•提供有效的应急响应和协调机制;•保障现场人员的安全。
3. 应急预案制定和修订办法•建立应急预案编写的工作组,负责制定和修订应急预案;•定期进行应急预案的演练和评估,根据实际情况进行修订;•定期培训现场人员,提高应急响应能力和危机处理能力。
4. 黄磷尾气泄漏应急响应步骤4.1 确认事故发生•监测系统报警或事故现场人员报告;•快速核实事故发生,并确认黄磷尾气泄漏的范围和严重程度。
4.2 紧急排除和封堵泄漏点•由专业人员穿戴防护装备,采取适当的措施排除和封堵黄磷尾气泄漏点;•采用合适的方法降低或停止黄磷的产生。
4.3 启动应急响应机制•将事故情况报告到应急指挥中心,启动应急响应机制;•迅速组织现场人员和相关部门,进行协调和指挥。
4.4 危险区域隔离和人员疏散•立即将事故现场周围的危险区域进行隔离,警示并疏散人员;•防止人员进入受污染区域。
4.5 防止扩散和进一步损害•采取适当的措施,防止黄磷尾气扩散到周围地区;•停止任何可能导致进一步损害的活动。
4.6 救援和紧急治疗•启动事故救援和紧急救护工作;•尽快将受伤人员送往医院进行治疗。
4.7 事故调查和善后处理•成立调查组进行事故原因调查,总结经验教训;•进行事故善后处理,恢复生产和环境。
5. 应急资源准备•配备完善的防护设备和救援装备;•建立应急物资储备,包括消防器材、急救药品等;•制定应急资源调度机制,确保及时供应。
6. 应急预案的宣传和培训•定期开展应急预案宣传活动,提高员工的应急意识;•组织应急培训和演练,提高员工的应急响应能力。
黄磷尾气循环流化床锅炉设计
黄磷尾气循环流化床锅炉设计摘要:联合黄磷尾气的燃烧特性,优化设计循环流化床锅炉,以锅炉布置、核心部件为设计重点,分析锅炉运行的磨损、腐蚀问题,提出科学的处理对策。
关键词:黄磷尾气;循环流化床;锅炉设计我国的黄磷产量非常高,出口量达到世界第一。
黄磷尾气是黄磷生产的副产品,由于含有残磷,具备自燃特点,腐蚀性和毒害性强。
多数生产厂家未充分利用黄磷,导致剩余黄磷被排入到大气环境中,严重污染环境。
黄磷尾气综合利用的途径如下:其一,使用纯净一氧化碳作为原料,合成多种化工产品;其二,利用尾气热值作为燃料。
但是在使用黄磷尾气合成化工品时,很难实现规模化推广应用。
所以使用黄磷尾气燃烧锅炉之后会产生蒸汽发电和供热,成为黄磷尾气综合利用的研究方向。
1、锅炉整体布置为了全面提升黄磷尾气的利用率,首先要处理好锅炉选型问题。
以气体作为燃料的锅炉型式,以室燃炉为主。
室燃燃气锅炉的设备简单,结构紧凑,能够实现自动化操作,也不会污染大气环境。
然而我国多数企业因用电形势等多种原因很难稳定生产黄磷,黄磷尾气生产工艺也不太稳定,对室燃炉的运行安全性影响明显,同时很难提升锅炉的参数、效率。
循环流化床锅炉,燃料适应性非常强,能够高效处理黄磷尾气锅炉粘覆和腐蚀等不良问题。
锅炉流化原理是将气体以一定速率通过布风装置,使得经过布风装置的物质或粒子接触气体,并由此而产生热流态。
流化床的性质,会受床内气体的截面速率影响。
在气流速率不断增加后,床内物质从稳定床态,逐渐转变为快速的流体床态。
为了保证流化床的流动工况,收集随气流逸出的颗粒后,遵照比例送回至流化床内循环使用。
此次设计的锅炉为循环流化床锅炉,采用自然循环、单汽包、循环流化床的燃烧方式。
锅炉为全钢焊接结构,采用露天布置法。
锅炉由膜式水冷壁炉膛、尾部竖井、旋风分离器组成。
锅炉设置给料装置共计2台,布置在炉膛前端。
同时设置气体燃烧器,设置在炉膛下部水冷壁。
在炉膛内部,设置屏式过热器。
在煤仓下面,由水冷壁管组成的水冷风室,还连接着其他风道点火器。
一种黄磷尾气回收系统[实用新型专利]
专利名称:一种黄磷尾气回收系统
专利类型:实用新型专利
发明人:王煜,翁敏,王慰慈,方星,彭月秋申请号:CN202020290580.3
申请日:20200311
公开号:CN212731611U
公开日:
20210319
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本实用新型涉及一种黄磷尾气回收系统,属于工业生产设备领域,所述黄磷尾气回收系统设置有洗涤罐、喷淋罐、干燥罐,洗涤罐内的二硫化碳溶液可吸收尾气中的黄磷,尾气进入到喷淋罐内可再次进行洗涤,洗涤后的尾气携带有湿气,喷淋罐内的尾气进入干燥罐内,干燥罐内的吸湿装置可对尾气进行干燥,干燥后的尾气可做燃烧处理。
申请人:昆明霖启化工设备安装工程有限公司
地址:650000 云南省昆明市盘龙区新迎北区10组团153幢2单元601室
国籍:CN
代理机构:北京卓岚智财知识产权代理事务所(特殊普通合伙)
代理人:李景辉
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通过改变填料层高度得到调整;(2)填料层阻力小,运行能耗低;(3)使用寿命长;(4)填料塔内必须保持气液分布均匀,不合理的分布方式会导致治理效率的降低;(5)大直径填料塔给实际安装带来一定的困难,塔成本和运行成本也随之增加;(6)由于洗涤塔为PP材质,对烟气温度有较高的要求,一般要求温度低于60℃。
对外置设施应注意因太阳曝晒引至温升,在负压下的塑性变形。
参考文献1 陈国理.压力容器及化工设备.广州:华南理工大学出版社,1990. 2 葛帅华.金隆工程烟气净化新型填料塔的设计.硫酸工业,1999.(5). 3 齐福来.填料塔塔径的计算.医药工程设计.1999.(4).4 董谊仁.填料塔压降、液泛研究进展.化学工业与工程,2001.(2). 5 吴忠标.实用环境工程手册.北京:化学工业出版社,2001.作者通讯处 胡小吐 510641 广州华南理工大学西秀村8-6042002-10-08收稿黄磷尾气回收系统的安全设计王孝武 孙水裕(广东工业大学环境科学与工程学院,广州510090) 李来明(国投原宜磷化有限公司,湖北宜昌443000)王 雄 涂宁宇(广东工业大学环境科学与工程学院,广州510090)摘要 对一个5000tΠa的黄磷电炉的尾气回收系统的设计进行了全面的安全分析,指出了其中存在的不足。
在此基础上,提出了一个改进的设计方案,新的设计在生产应用中取得了明显的成效,安全性和效益均得到明显的提高。
关键词 黄磷尾气 回收系统 安全设计1 前言我国是一个黄磷生产大国,国内有上百家黄磷生产厂,总产量居世界首位。
黄磷的生产主要是电炉法,将磷矿石、硅石和焦碳按一定比例和一定粒度混合后加入电炉,利用电热产生的1200°的高温,使磷矿石熔化分解产生P2O5,再与焦碳发生氧化2还原反应得到单质磷的蒸气,最后经过冷却、分离工艺得到成品。
在黄磷生产的过程中,会产生大量的尾气,每生产1t黄磷副产尾气2500~3000m3,如直接排放到大气中,不仅会严重污染环境,而且也是对资源的极大浪费。
黄磷尾气的主要成分是C O,一般含量在85%~95%,随着原材料的组成、生产操作的不同,其组成会有所变化[1~3]。
黄磷尾气经过处理后可做为一种高效燃料,也可做为一种重要的化工原料来合成多种有机化学品[3]。
所以说黄磷尾气的回收不但可以保护环境,而且经济效益显著。
由于黄磷电炉煤气含C O约90%,其爆炸范围为1215%~7412%,如漏入过多空气就有爆炸危险,为确保安全,要求氧含量控制在015%以下[4]。
所以其尾气回收系统的设计要以安全为第一要点,然而在以往的设计中,存在有许多安全性考虑不周的问题。
下面对某设计院设计的一个年产5000t黄磷的电炉的尾气回收系统进行分析,并改进原设计,提出黄磷尾气回收系统应注意的安全要点。
2 安全设计中的主要控制要点黄磷煤气的爆炸范围较宽,而且尾气中存在磷的蒸气,管道中还积存的液态或固态的黄磷,由于黄磷在有氧的条件下会自燃,所以黄磷尾气回收系统中的安全性考虑要比一般煤气高。
保证压力和密封性是设计的关键,同时必须有切实可行的防爆保证方案。
压力主要是通过控制回流阀来保证的,这在一部分黄磷厂都已实现了全自动或半自动控制。
采用水来密封,关于这个方面的设计应该说还是比较欠缺。
通过防爆设计来保证人员、设备的安全,并不仅仅是简单地安装防爆膜,还需要从整体工艺的基础上来加以考虑。
53环 境 工 程2003年10月第21卷第5期3 对原设计方案进行安全分析311 原设计黄磷尾气回收系统工艺流程年产5000t 黄磷电炉的尾气回收工艺原设计流程见图1。
图1 原设计黄磷尾气回收工艺流程简图 该设计是一个典型的黄磷尾气回收方案,从电炉来的炉气(含有磷蒸气、炉尘、C O 以及其它气态物质),在冷却塔中,炉气被冷凝和洗涤,大部分磷蒸气、炉尘被收集到受磷槽(也称之为收磷槽),其余的气态成分进入到总水封。
一般来说,总水封以后才被称为尾气回收系统,但从整个工艺设计上来说,电炉以后尾气所经部分都应该为尾气回收系统,要从整体上加以考虑。
总水封上设置了放空管,在一定情况下要从此处排放尾气。
在水环式真空泵的作用下,尾气进入洗气塔进一步除去液固态物质,然后经过水环式真空泵、U 型水封进入气柜或者其他深度净化系统[2,5,6]。
为保证真空泵前压力为微正压状态,使用了起回流作用的专用电动调节蝶阀进行远程自动控制。
312 存在主要问题真空泵前洗涤负荷过重 从图1可看出,泵前设置了2个洗气塔,是为了尽可能地除去尾气中的固态杂质,保证真空泵稳定运行。
但是这里存在严重的安全问题,泵前部分成为尾气回收系统的设计难点的一个重要原因是泵前部分容易出现负压,从而导致空气进入引发爆炸事故。
而上述设计中将所有尾气的洗涤部分都在泵前,使尾气在泵前受到的阻力过大,从而增加了泵前出现负压的机率。
整个系统中缺少置换设计 尾气回收系统停车、开车时必须对整个系统进行完全的置换,使系统中的含氧量低于爆炸极限值,所以系统在设计时必须考虑到置换的便利,而且不能存在置换的死角。
而原设计中显然缺少这方面的考虑。
受磷槽溢流管的设计不合理 密封好坏对尾气回收是非常重要的一环,原设计的受磷槽结构简图见图2。
图2 原设计中受磷槽简图从图2可看出,溢流管有可能是空气的进入点,尾气也可能从此处进出,而且这在黄磷生产工艺上也是不许可的,电炉炉气在温度骤降时,大量的磷进入水体,相当一部分还漂浮在水面上时,就进入了溢流管,导致磷直接进入了废水处理系统。
防爆性能不高 虽然在2个洗气塔上设置了防爆水封,但是性能不好,而且不能自动使系统复位,安全性不好。
真空泵前的布管方式不利于系统运行 泵前管道布置要利于气体置换和管道清洗,由于有少量磷、炉尘会沾附到管壁,设计时必须考虑进去。
313 改进措施及方法改进工艺流程降低泵前负荷 为了便于引气,应该尽可能减少泵前阻力,同时还要保证进入真空泵的固态杂质尽可能少,改造后的尾气回收工艺流程见图3。
图3 改进后的黄磷尾气回收工艺流程简图与图1相比,泵前洗气塔减为1个,容积也大大减小,而且不再在顶端设防爆水封,还取消了泵前U 型水封,泵后增加2个塔,并添加了磁环填料,大大提高了对固态杂质的去除率。
泵前的洗气塔主要是进行一下粗洗,减少固体粉尘、磷颗粒对真空泵的影响。
简化泵前流程是为了减少阻力,同时减少了密封点,增强了泵前的密封效果。
改进工艺后,从总水封到真空泵前入口的压力差不超过100Pa ,大大提高了系统反应灵敏度,便于更好的控制回流阀来保持泵前压力的稳定性。
63环 境 工 程2003年10月第21卷第5期增加了置换装置 从图3可看出,主要设备及管道的弯曲段的顶端都设了置换放空管,由于主要是用锅炉水蒸汽来置换管道,所以一般情况下,放空管应设在最顶点为宜。
图3中没有画出蒸汽输入管的位置,它们应该设在塔、管道布置的最低点。
置换点的合理选取,不仅可以提高系统的安全,而且还可加快置换的速度,减少蒸汽的用量。
将图2所示的受磷槽的布管方式改为如图4(a )结构。
将溢流管改到第2个冷却塔一侧,使之远离液态黄磷富集区,能有效减少黄磷从溢流管流出。
同时在溢流管出口端设置了1个水槽,利用水封的原理,减少了气体从溢流管进出的机会,增强了密封性。
一般使槽中液面高于溢流管出口端200~500mm 。
(a )受磷槽的接管布置改变图 (b )洗气塔的密封设计简图图4 设备改进简图对洗气塔采用敞开式水封设计 对洗气塔采用敞开式水封设计,大大提高了对爆炸的缓冲能力,如图4(b )。
图中水槽不是密封的,而是一个敞开结构,利用溢流管的位置保护水槽内的液面在洗气塔底端以上500mm ,当泵前产生负荷而导致压力剧变(一般为气体爆炸)时,水槽内的水被激出,泵前设备受压得到有效缓冲,因而保证了人员、设备的安全,同时洗气塔中洗涤水的供给量较大,液位会迅速恢复,从而将系统快速再次密封起来,保证生产的连续进行。
改变管道的布置方式 泵前水平走向的尾气输送管道都改为具有一定坡度的斜管布局,坡度一般取10~60°,这样布置管道有利于液态的黄磷自流入管道低的一端,所以管道低的一端都是接入水槽或水封中。
一般情况下,还要在高的一端架设清洗水管道,定期对管道进行清洗,这样清洗管道就可以在不停车的情况下运行。
4 实际运行情况新的设计方案在国投原宜磷化股份有限公司中进行了生产实际运用,在运行的3a 里,没有出过安全事故,而且对尾气的回收效率也很高,可以完全关闭放空管,将尾气全部回收,而黄磷电炉内的压力仍能控制在200Pa 以内。
2000年该公司由于对C O 的大量需要,导致尾气基本上全部回收,而这对许多黄磷厂来说是不可能的。
5 结论对黄磷尾气回收系统进行较完善的设计,要充分考虑真空泵前后压力控制的差别而采取不同的设计手段。
从设计上来说,提高系统安全性要考虑以下几点。
(1)真空泵前不要设置过多的尾气处理装置,应尽可能简化,以减少泵前部分的压力降。
(2)充分利用水封的方式来密闭系统,对所有可能导致气体泄露点均采用水封的原理来密封系统。
(3)在设计管道、设备布局时应将置换、清洗的便利考虑进去。
(4)要充分考虑防爆的方式方法,敞开式水封设计十分有利于生产中泵前管道中的压力的自动调节,对减轻爆炸的破坏力有非常重要的作用。
黄磷产业的污染较大,需要加大对其环保的投入,黄磷尾气回收系统对提高当地大气质量有非常重要的作用,充分利用黄磷尾气作为新的生产原料是黄磷工业向更广更深的技术水平发展的趋势。
参考文献1 游成树.黄磷炉气综合利用途径探讨.贵州化工,1999.(1):10~12.2 熊辉.次氯酸钠氧化脱除黄磷尾气中的硫、磷杂质.化工环保,2002.(22):161~164.3 刁建元.黄磷尾气的净化与利用.河南化工,1998.(9):31~32.4 潘倩.无气柜黄磷电炉煤气管控站设计要点.贵州化工,1999.(3):17~18.5 陈中明.变温和变压吸附法从黄磷尾气净化回收一氧化碳.天然气化工,2001.(26):24~26.6 魏玺群.黄磷尾气净化回收新工艺探讨.化肥工业,2001.28(6):29~32.作者通讯处 王孝武 510090 广州市东风东路729号 广东工业大学环境科学与工程学院电话 (020)37626408E 2m ail wxw191@s or wxwyjy @2002-12-07收稿73环 境 工 程2003年10月第21卷第5期of nitrogen rem oval lies in the coordinated effects that are produced by the introduced external electric field between the electrolysis process and the biology process.K eyw ords electrode ,biology process and nitrogen rem ovalAN EN GI NEERI N G EX AMPLE OF TREATI N G HIGH 2CONCENTRATION PRI NTI N G AND DYEI N G WASTEWATER WITH PROCESS OF HY DROLYSIS 2CONT ACT OXI DATION 2AIR F LOAT ATION 2BIOCARBON Zheng Guanghong et al (21)………………………………………………………………………………………Abstract A printing and dyeing wacewater was treated with the process of hydrolysis 2contact oxidation 2air floatation 2biocarbon.The design capacity was 1440m 3Πd.The pH ,C OD Cr ,BOD 5,SS and colority of the effluent were 6198,83mg ΠL ,2315mg ΠL ,53mg ΠL and 40timesrespectively.K eyw ords printing and dyeing wastewater ,hydrolysis ,bio 2contact oxidation ,air floatation and biocarbonRESEARCH ON I NTENSIFIED PRI MARY TREATMENT PROCESS OF MUNICIPA L WASTEWATER BY BIOF LOCCULATION AND ADSORPTION Xu Ping et al (24)…………………………Abstract The intensified primary treatment process of municipal wastewater by bioflocculation and ads orption was put forward in this paper.With rem oval rate of organic substance and SS being studied in detail ,this paper discussed the feasibility ,in fluencing factors and running parameters of the process.The results showed that ,under the conditions of HRT =111h ,DO =110mg ΠL ,C OD Cr of sludge =314~410kg Πd ,the rem oval rate of C OD Cr BOD 5and SS were 68%~78%,65%~72%and 75%~85%,respectively.K eyw ords bio 2flocculation and ads orption ,municipal wastewater and intensified primary treatment processDESIG N OF MBR SYSTEM FOR WASTEWATER REUSE EN GI NEERI N GZhang Hanmin et al (27)……………………………………………………………………………………………………………………………………………Abstract According to the characteristics of the slaughter wastewater from Dacheng Chincken Factory in Dalian ,Liaoning Proviance ,we will rebuild the flocculation 2sedimentation process into the flocculation 2air floatation process as preteratment of the bio 2chemical treatment process.The running results show that the quality of the effluent can meet the requirements for the first 2order of the discharge standard in Liaoning ,the rem oval ratio of C OD Cr can achieve m ore than 96%,the running cost is 2101RM B ΠT onK eyw ords slaughterhouse water ,coagulation and air floatationDRY C LEANI N G OF F LUE G AS CONT AI NI N G ASPHA LT FROM ANODE FIRI N G I N Y UNNAN A LUMI NUM PLANT Gao Mingfeng et al (29)…………………………………………………………………………………Abstract According to the state of anode firing ,the com positions and characteristics of flue gas containing asphalt in Y unnan Aluminum Plant ,and making use of the success ful experiences in controlling flue gas containing asphalt at home and abroad ,electrostatic precipitator is used to recover asphalt that returns to the system of production.The w orking principle of cleaning system ,the flow and the structural features of the equipment are introduced.The five art features ,such as fire proof and explosion relief ,full ionization ,water 2flushing under electrification ,asphalt s oftening control ,and automatic system etc ,of the cleaning system are als o expounded.K eyw ords flue gas containing asphalt ,electrostatic precipitator and cleaning systemEN GI NEERI N G PRACTICE OF PURIFY I N G PCB WASTE G AS BY POLYPRO PY LENE PACKED TOWER Wu Fenmiao et al (32)……………………………………………………………………………………………………Abstract The packed tower process not only used for chemical industry ,it is als o widely used for purifying low concentration industrial waste gases.According to our rich experiences in the design and engineering practice ,a reas onable system con figuration and design on packed tower for purifying PC B waste gas are the keys to success.K eyw ords packed tower and purification of flue gasSAFETY DESIG N OF SYSTEM RECOVERI N G YE LLOW PHO SPHORUS T AI L G ASWang Xiaowu et al (35)……………………………………………………………………………………………………………………………Abstract An overall safety analysis is conducted for the design of a tail gas 2recovering system from the electric arc furnace producing yellow phosphorus with a yearly output of 5000t ,whose defects are als o pointed out.Based on which an im proved design scheme is proposed ,and3E NVIRONME NT A L E NGINEERING V ol 121,N o 15,October ,2003remarkable effectiveness is obtained during its use in production.The safety and benefit are als o raised evidently.K eyw ords tail gas of yellow phosphorus ,recovery system and safety designPROCESS OF RECORERY AND PURIFICATION OF WASTE G AS CONT AIRI N G VOCLi Zeqing (38)…………………………………………………………………………………………………………………………………Abstract In view of current situation of purifying the VOC waste gas at home ,based on the theory of ads orption 2condensation recovery ,by using the new ads orbent bed that integrates the functions of heater and condenser ,and fibred activated carbon ,after experimentation and practical application ,a process of fibre activated carbon ads orption 2therm odynamic des orbing 2condensing recovery is established.This process is used to treat VOC waste gas with high concentration and small air quantity.I t can provide better economic and environmental benefits.K eyw ords VOC ,waste gas ,recovery and purificationTHE STUDY OF PREPARATION OF HIGH 2PURITY AND ULTRAFI NE A LUMI NUM OXI DE FROM F LY ASH Fang Rongli et al (40)……………………………………………………………………………………………………Abstract Ultrafine powder of aluminum oxide was success fully prepared by using of fly ash.I t als o presented the process of Using C 2S (2CaO.S iO 2)crystal phase trans fer and self 2powder ,high efficient disperser ———carbonize methods for the preparation of aluminum powder from fly ash ,and con firmed the optimum process condition of abstracting aluminum oxide from fly ash.This has opened a new way for the high value usage of fly ash.K eyw ords fly ash ,crystal phase trans fer ,self 2powder and aluminum oxidePRE LI MI NARY STUDY ON SE LF 2CA LCI NI N G TECHNIQUE OF COA L 2G AN G UE BRICKS TO CONTROL CHROME RESI DUES Kuang Shaoping et al (43)……………………………………………………………Abstract A preliminary study on self 2calcining technique of coal 2gangue bricks to control chrome residues is conducted through calciningtests.The results show that charcoal and heat within the coal gangue bricks can make Cr (Ⅵ)in chrome residues reduce to Cr (Ⅲ)during their calcining.The method for controlling chrome residues features sim ple technique ,low cost ,com plete detoxification ,high stability and a bright future of application.K eyw ords chrome residues ,detoxification efficiency ,strength loss and pollution controlBRICKS MADE FROM NEUTRA LIZ ATION SLAGS WITH ARSENIC REMOVA L BY LI ME ANDFERRIC SA LTS Wang Xiaoping et al (46)………………………………………………………………………………………Abstract This paper introduces the mechanism of neutralization slags with arsenic rem oval by lime and ferric salts ,as well as methods of innocuous disposal.The brickmaking from the neutralization slags is done success fully by the joint efforts of Jinlong C om pany and a brickmaking yard in view of the fact that a land is occupied with higher cost and environmental hazards etc during disposal of the slags.K eyw ords neutralization slag ,disposal ,res ource recovery and brickmakingTREATMENT AND RESOURCE RECOVERY OF SPENT LEAD BATTERY ———A NEW PROCESS OF PRODUCI N G YE LLOW LEAD AND RED LEAD Song Jianfei et al (48)……………………………………Abstract Research on the new process of recovery of lead and producing yellow lead or red lead by recycling waste lead 2acid battery was proposed in the paper ,which can have higher reaction efficiency with s ome oxidant.Meanwhile ,the process needs low consum ption of raw malerials ,stable products and g ood quality ,low force of labor ,g ood effectiveness of dust rem oval.Red lead continuous calcar and other equipments are airtight in order to lighten the hazard of environmental pollution ,which can save energy and lower cost.K eyw ords waste lead 2acid battery ,recovery of lead ,yellow lead ,continuous oxidation and red leadTHE BEST TESTI N G CONDITIONS OF DETERMI NI N G COD Cr I N HIGH SA LI NITYWASTEWATER WITH THE METHOD OF SEA L DIGESTIONShi Xianghong et al (51)……………………Abstract This paper presents the best testing conditions of determining C OD Cr in high salinity wastewater with the method of seal digestionafter a study of testing factors —time for digestion ,concentralion of oxidation agent ,and proportion of covering agent ,which are verified by using standard water sam ple and actual water sam ple.The results indicates that the best testing conditions are that time for digenstion should be 30minutes ,proportion of covering agent should be HgS O 4∶Cl-=10∶1,concentration of oxidation agent should vary with concentration of C OD Cr .I t4E NVIRONME NT A L E NGINEERING V ol 121,N o 15,October ,2003。