理解离子键的形成能根据离子化合物的结构特征解释其物
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高三总复习
人教版·化学
[解析]本题主要考查共价键的三个键参数,要理解它们的概念及 相互关系,掌握它们对键强弱的影响。
D项中H—O键键能为463 kJ·mol-1,指的是气态基态氢原子和氧 原子形成1 molH—O键时释放的最低能量,则拆开1 mol H—O键形成气 态氢原子和氧原子所需吸收的能量也为463 kJ,18g H2O即1 mol H2O中 含2 molH—O键,断开时需吸收2×463 kJ的能量形成气态氢原子和氧 原子,再进一步形成H2和O2时,还需释放出一部分能量,故D项错误; Li的电负性为1.0,I的电负性为2.5,其差值为1.5<1.7,所以LiI以共价 键成分为主,B项正确。
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3.等电子原理 原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征, 它们的许多性质是相近的。此原理称为等电子原理,如CO和N2,原子 总数为2,价电子总数为10。
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知识点 2 分子的立体结构 1.几种典型的分子
分子类 型
三原子 分子
化学式 CO2 H2O
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(2)键长 ①概念:键长是形成共价键的两个原子之间的核间距。 ②与键强度的关系:键长是衡量共价键稳定性的另一个参数。一 般,键长越短,键能越大,表明共价键越稳定。 ③与共价半径、原子半径的关系 a.共价半径是指相同原子的共价键键长的一半。 b.键长不是成键两原子半径的和,而是小于其半径和。 (3)键角:在原子数超过2的分子中,两个相邻共价键之间的夹角 称为键角。键角是描述分子立体结构的重要参数。
在H2S中,价电子对数为4,若无孤对电子存在,则其应为正四面 体构形。但中心原子S上有两对孤电子对,而且孤电子对也要占据中心 原子周围的空间,它们相互排斥,因此H2S为V形结构。在BF3中,价 电子对数为3,其中心原子B上无孤对电子,因此BF3应为平面三角形。
[答案]D
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变式训练 4.若ABn的中心原子A上没有孤对原子,运用价层电子对互斥理 论,下列说法正确的是( ) A.若n=2,则分子的立体结构为V型 B.若n=3,则分子的立体结构为三角锥形 C.若n=4,则分子的立体结构为正四面体形 D.以上说法都不正确 [答案]C
[例2]用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构,两个结 论都正确的是( )
A.直线形;三角锥形 B.V形;三角锥形 C.直线形;平面三角形 D.V形;平面三角形
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[解析]价层电子对互斥理论的基本要点是:分子中的价电子对由 于相互排斥作用,尽可能趋向彼此远离。关键是不可忽视孤对电子对 成键电子的影响。
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4.手性 具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手与右手一 样互为镜像,却在三维空间里不能重叠,互称手性异构体,有手性异 构体的分子叫手性分子。 5.无机含氧酸分子的酸性 无机含氧酸可写成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,则n值越大, R的正电性越高,使R—O—H中O的电子向R偏移,在水分子的作用下 越易电离出H+,酸性越强,如HClO<HClO2<HClO3<HClO4。
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③氢键的类型 氢键可分为分子内氢键和分子间氢键两大类。 ④氢键的强弱 氢键的大小介于共价键和范德华力之间。
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3.溶解性(相似相溶原理) (1)极性溶剂(如水)易溶解极性物质。 (2)非极性溶剂(如苯、汽油、四氯化碳、酒精等)易溶解非极性物 质(Br2、I2等)。 (3)含有相同官能团的物质互溶,如水中含羟基(—OH)能溶解含有 羟基的醇、酚、羧酸。
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考点 2 分子的立体结构 1.价层电子对互斥模型的两种类型 价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的排斥作用对分子空间 构型的影响,而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型,不包括 孤对电子。 (1)当中心原子无孤对原子时,两者的构型一致。 (2)当中心原子有孤对电子时,两者的构型不一致。
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考点 1 共价键的特征及分子的极性 1.共价键的特征 (1)共价键的饱和性 ①按照共价键的共用电子对理论,一个原子有几个未成对电子, 便可和几个自旋相反的电子配对成键,这就是共价键的“饱和性”。 H原子、Cl原子都只有一个未成对电子,因而只能形成H2、HCl、Cl2 分子,不能形成H3、H2Cl、Cl3等分子。 ②共价键的饱和性决定了共价分子的组成。
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键型 项目
σ键
π键
示意图
牢固程 度
σ键强度大(填“大”或“小 π键强度较小(填“大”或
”),不容易(填“容易”或 “小”),容易(填“容易
“不容易”)断裂
”或“不容易”)断裂
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2.键参数——键能、键长、键角 (1)键能 ①概念:键能是气态基态原子形成1_mol化学键释放的最低能量, 通常取正值。单位是kJ·mol-1。 ②与键强度的关系:键能是共价键强度的一种标度,键能越大, 即形成化学键时释放的能量越多,化学键越稳定。
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变式训练 1.下列说法中正确的是( ) A.分子中键能越大,键长越长,则分子越稳定 B.元素周期表中的第ⅠA族(除H外)和第ⅦA族元素的原子间可 能形成共价键 C.水分子可表示为HO—H,分子中键角为180° D.H—O键键能为463 kJ·mol-1,即18gH2O分解成H2和O2时, 消耗能量为2×463 kJ
[答案]B
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2.在HCl、Cl2、H2O、NH3、CH4这一组分子中,对共价键形成 方式分析正确的是( )
A.都是σ键,没有π键 B.都是π键,没有σ键 C.既有σ键,又有π键 D.除CH4外,都是σ键 [答案]A
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3.下列说法中正确的是( ) A.双原子分子中化学键键能越大,分子越稳定 B.双原子分子中化学键键长越长,分子越稳定 C.双原子分子中化学键键角越大,分子越稳定 D.在双键中,σ键的键能要小于π键的键能 [答案]A
电子 对数
分 子 构 型
价层 电子 对互 斥模
型
2 3
4
成键 对数
2 3 2 4 3 2
孤对 电子数
0 0 1 0 1 2
电子对空 间构型 直线形 三角形
四面体
分子空 间构型 直线形 平面三角形
V形 正四面体形
三角锥形 V形
实例
BeCl2 BF3 SnBr2 CH4 NH3 H2O
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1.理解离子键的形成,能根据离子化合物的结构特征解释其物 理性质。
2.了解共价键的主要构型σ键和π键,能用键能、键长、键角等 说明简单分子的某些性质。
3.了解简单配合物的成键情况。 4.了解化学键和分子间作用力的区别。 5.了解氢键的存在对物质性质的影响,能列举含有氢键的物质。
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(2)共价键的方向性 ①共价键形成时,两个参与成键的原子轨道总是尽可能沿着电子 出现概率最大的方向重叠,而且原子轨道重叠越多,电子在两核间出 现概率越大,形成的共价键就越牢固。电子所在的原子轨道都有一定 的形状,所以要取得最大重叠,共价键必然有方向性。多原子分子的 键角一定,也表明了共价键具有方向性。 ②共价键的方向性影响着共价分子的立体结构。
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(4)通常的杂化类型有:①sp3杂化:产生4个夹角为109°28′的相 同轨道;②sp2杂化:产生三个夹角为120°的平面三角形杂化轨道; ③sp杂化:产生两个夹角为180°的直线形杂化轨道。
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4.配合物理论 (1)配位键 ①配位键是一种特殊的共价键。 ②表示方法:配位键可以用A→B来表示,其中A是提供孤对电子 的原子,叫做给予体;B是具有空轨道、接受电子的原子,叫做接受 体。 (2)配位化合物的概念 通常把过渡金属的原子或离子与某些含有孤对电子的分子或离子 (称为配体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。
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3.杂化轨道理论 (1)杂化轨道理论是一种价键理论,是鲍林为了解释分子的立体结 构提出的。 (2)杂化:在成键过程中,由于原子间的相互影响,同一原子几个 能量相近的不同类型的原子轨道发生重新组合,重新分配能量和确定 电子位置,形成与原轨道数目相同的新的原子轨道,这种轨道重新组 合的过程称为杂化。 (3)杂化轨道:杂化后形成的能量相同的新轨道称为杂化轨道。
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2.两种分子间作用力——范德华力与氢键 (1)范德华力 ①范德华力是分子间普遍存在的作用力,它比化学键弱得多。 ②相对分子质量越大、范德华力越大;分子的极性越大,范德华 力也越大。
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(2)氢键 ①概念:氢键是由已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子 与另一个分子中或同一个分子中另一个电负性很强的原子之间的作用 力。 ②表示方法:氢键通常用A-H……B表示,其中A、B为N、O、 F,“-”表示共价键,“……”表示形成的氢键,例如,水中的氢键 表示为:O—H……O。
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知识点 1 共价键
1.共价键的分类
项目
键型
σ键
π键
电子重叠方式 (成键方式)
两个原子轨道沿键轴 的方向,以“头碰头 ”的方式重叠
两个原子轨道以平行或“肩 并肩”方式重叠
特征(电子云 形状)
原子轨道重叠部分沿 着键轴呈圆柱形对称
原子轨道重叠部分分别位于 两原子核构成平面的两侧, 如果以它们之间包含原子核 的平面为镜面,它们互为镜 像,称为镜像对称
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2.价层电子对互斥模型、杂化轨道理论与分子空间构型的关系
Hale Waihona Puke Baidu
杂 分化
子轨 构道 型理
论
杂化 类型
sp sp2
sp3
杂化轨 道数目
2 3
4
杂化轨道 间夹角 180° 120°
109°28′
空间构型 实例
直线型 平面三角形 正四面体形
BeCl2 BF3 CH4
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结构式 O===C===O
键角 180° 105°
立体结构 直线形 V形
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分子类 型
化学式
四原子 分子
CH2O NH3
五原子
分子
CH4
结构式
键角
立体结构
约120° 平面三角形
107°
三角锥形
109°28′ 正四面体形
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2.价层电子对互斥模型 (1)价层电子对互斥模型可用来预测分子或离子的立体构型。 (2)价层电子对互斥模型认为,多原子分子之所以具有一定的立体 结构,是由于价层电子对相互排斥的结果。
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(2)键的极性与分子极性的关系 分子
非极性分子由由极非性极键性形键成形,成但 如空H间2、结O构2、对C称l2、,P键4等的极
性相互抵消如CO2、BF3、CH4等
极性分子:由极性键形成,且空间结构不对称,键的极
性不能相互抵消如HCl、HCN、H2O、NH3、CH3Cl等
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2.分子的极性是分子中化学键的极性的向量和。只含有非极性 键的分子一般是非极性的分子;而含极性键的分子,如果分子结构是 空间对称的,则键的极性相互抵消,各个键的极性的向量和为零,整 个分子就是非极性分子;反之,则是极性分子。其关系可总结如下:
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[例1]下列说法正确的是( ) A.含有非极性键的分子一定是非极性分子 B.非极性分子中一定含有非极性键 C.由极性键形成的双原子分子一定是极性分子 D.键的极性与分子的极性无关 [解析]含有非极性键的分子不一定是非极性分子,如H2O2,非极 性分子中不一定含有非极性键,如CH4、CO2中均是非极性分子,却 都有极性键,分子的极性除与键的极性有关外,还与分子空间构型有 关。 [答案]C
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(3)配位化合物的组成
[Ag(NH3)2]+称为配离子,NH3称为配体,NH3分子中的氮原子称 为配位原子;配位数是指配位原子的数目。
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知识点 3 分子的性质 1.键的极性和分子的极性 (1)极性分子和非极性分子的概念 ①极性分子:分子中正电中心和负电中心重合,使分子的某一个 部分呈正电性(δ+),另一部分呈负电性(δ-),这样的分子称为极性分 子。 ②非极性分子:分子中正电中心和负电中心不重合,这样的分子 称为非极性分子。