有机质谱分析

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生物质谱则是一个全新的领域,尚需作进 一步探讨研究。
相对而言,有机质谱是质谱中的最大分支, 不仅应用学科领域广泛、部门多,而且仪器数 量很大。
据不完全统计,上世纪80年代,我国每年引进 有机质谱仪器30多台,90年代每年引进50多台,进 入新世纪后,每年更是超过100 台。从事这项工作 的人数也很多,目前我国从事有机质谱分析研究工 作的专职科技人员近3000人。可以这样说,一切与 有机化学有关联的学科与部门,诸如生物化学、生 命科学、化工、医药、试剂、轻工、食品、商检、 林业、农药、石油、地质、公安、法检、航天、国 防、环境监测、致癌物质和兴奋剂检测等,都要装 备有机质谱仪。
2002年诺贝尔化学奖分别表彰了两项成果,一 项是美国科学家约翰·芬恩与日本科学家田中耕一"发 明了对生物大分子进行确认和结构分析的方法"和"发 明了对生物大分子的质谱分析法",他们两人共享 2002年诺贝尔化学奖一半的奖金;另一项是瑞士科 学家库尔特·维特里希"发明了利用核磁共振技术测 定溶液中生物大分子三维结构的方法",他获得了 2002年诺贝尔化学奖另一半的奖金。
Thomson利用低压放电离子源所产生 的具有高速度的正电荷离子束,通过一 组电场和磁场,这时不同质荷比的正电 荷离子按不同质量发生曲率不同的抛物 线轨道偏转,依次到达检测器,在感光 干板上被记录下来,从而发明了质谱法。
质谱分析法发展到今天,已在许多科学研究 及生产领域发挥十分重要的作用。
根据发展历程和使用的学科领域不同,可 把质谱分成:
➢同位素质谱 ➢无机质谱 ➢有机质谱 ➢生物质谱等百度文库大类
同位素质谱
实际上,质谱分析是从同位素分析开始的,这 方面的工作包括发现元素的新的同位素及测定同位 素含量两个方面。
英国物理学家F.W.Aston,长期从事同位素和 质谱的研究。他首次制成了聚焦性能较高的质谱仪, 并用此来对许多元素的同位素及其丰度进行测量, 从而肯定了同位素的普遍存在。同时根据对同位素 的研究,他还提出了元素质量的整数法则。因此他 荣获了1922年的诺贝尔化学奖。
的强烈反响,成为上世纪后半叶的重大科学发现之 一。11年后,三位科学家因为发现C60并提出其分子 结构模型而荣获1996年诺贝尔化学奖。
生物质谱
随着科学技术的进步,特别是1988年以后,科 学家们研究出了电喷雾电离质谱(ESI)和基质辅助激 光解析电离飞行时间质谱(MALDI-TOF),开创了有 机质谱分析研究生物大分子的新领域。
用质谱分析同位素标记化合物也是研究有机 反应历程以及生物体的新陈代谢机理,特别是人 体内的代谢过程的有效方法。
无机质谱
包括无机物的定性、定量及材料的表面分 析等。用火花源质谱分析法,原则上可测定周 期表上从氢到铀的全部元素,检测灵敏度可达 (10-12~10-13)g。
无机质谱分析的另一个重要领域是对固体 样品进行“立体”分析,包括微区分析、表面 分析、纵深分析、逐层分析等。
在有机质谱应用方面,1985年英国萨塞克斯大 学(University of Sussex)的波谱学家H.W.Kroto与美国 莱斯大 学(Rice University)两名教授R.E.Smalley和 R.F.Curl合作研究,利用质谱仪发现碳元素可以形成 由60个或70个 碳原子构成的有笼状结构的C60和C70 分子,这一发现引起 科学界特别是物理学和化学界
与其它“三大谱”相比,它提供了有机化 合物最直观的特征信息,即分子量及官能团碎 片结构信息。在某些情况下,这些信息足以确 定一个有机化合物的结构。
在高分辨条件下,将质谱信号通过计算机运算, 可以获知其元素组成,因此,质谱仪还具有元素分 析的功能,广泛应用于各种有机化合物的结构分析。 同时,由于与分离型仪器(气相色谱仪、液相色谱 仪等)实现了联用,质谱可以直接分析混合有机物, 成为复杂混合物成分分析的最有效工具。这些混合 物包括天然产物、食品、药物、代谢产物、污染物 等等。它们的组分可多至数百个甚至上千个,含量 也可千差万别,用别的方法分析这类样品所耗费的 时间,代价为人们难以承受,有时则根本不可能进 行,而用色谱-质谱联用法则可能在较短的时间内 很方便地进行。因此,它的问世,被认为是分析化 学中的一个里程碑。
有机质谱
它是针对有机物的质谱分析方法,与核磁共 振谱、红外光谱、紫外光谱一起被称为有机结构 分析的“四大谱”。
有机质谱研究的真正兴起是在上世纪50年代 以后,主要朝着两方面发展,其一是研究有机物 离子裂解机理,另一方面是运用质谱推导有机分 子结构。
有机质谱分析虽起步较晚,但发展十分迅 速,它已成为当前质谱学研究中的主要分支, 是有机化合物结构和成分分析的主要工具。
早期的质谱分析工作集中于元素的天然同位 素发现及丰度测定。这方面的数据积累为确立目 前通用的以12C为基准的原子质量单位体系提供了 基础。这是质谱对物理学和化学的一大贡献。
目前这方面的分析、研究工作已基本结束, 同位素分析集中到特定环境下的同位素含量测定 上。质谱是同位素地质学研究的重要工具,通过 测定地质样品(岩石、矿物、化石等)中某些同 位素的含量,可确定其形成年代,为地质学及考 古工作提供可靠的信息。
用质谱技术分析研究糖、核酸、多肽、蛋 白质,这方面的许多成功的研究工作都标志着 质谱作为一种生化分析方法将占据重要的地位,
有机质谱已跨出了近代结构化学和分析化学领 域而进入了生命科学的范畴,生物质谱正在成 为质谱研究中的一个热点。
同位素质谱和无机质谱是质谱中的小分支, 前者主要在与放射性同位素有关的部门应用, 后者主要在矿产、地质、冶金、半导体材料和 原子能工业中应用。
有机质谱分析
基本技术简介
质谱分析法是化学领域中非常重要的一种分 析方法,这是一项测量离子质量和强度的技术, 它通过测定分子质量和相应的离子电荷(质荷比 m/z)实现样品中分子结构的分析。
英国物理学家J.J.Thomson(1906年诺贝尔物 理学奖获得者)在上世纪初即开展了正电荷离子 束的物理学研究,并于1910年研制了世界上第一 台质谱仪。
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