第11章配位化合物
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sp3d2
正八面体
d2sp3
正八面体
实例 Ag(NH3)2+ Cu(CN)32- Zn(NH3)42+ Ni(CN)42- Fe(SCN)52- Fe(CO)5 Co(NH3)62+ Co(NH3)63+
规律:
1.形成体在中间,配 位体围绕中心离子 排布;
2.配位体倾向于尽可 能远离,能量低, 配合物稳定
常见的多齿配体:乙二胺四乙酸(EDTA)
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
2 配位化合物的命名
常见配体的名称:
F- 氟, Cl- 氯, Br- 溴, I- 碘, O2- 氧, N3- 氮, S2- 硫, OH- 羟,CN- 氰, H- 氢, -NO2- 硝基, -ONO- 亚硝酸根, SO42- 硫酸根, C2O42- 草酸根, SCN- 硫氰酸根, NCS- 异硫氰酸根, N3- 叠氮,O22- 过氧根,N2 双氮, O2 双氧, NH3 氨, CO 羰, NO亚硝 酰, H2O 水, en 乙二胺,ph3P 三苯基膦,
配合物组成
3.中心原子(离子): 也称为配位化合物的形成体。
4. 配位体(配位原子)
与中心离子结合的含孤电子对的离子或分子。 中性分子配体 :H2O、NH3等 阴离子配体 :Cl-、CN-等 直接同中心离子相连接的原子称为配位原子。
5. 多基配体和螯合物
单基配体:只有一个配位原子的配体(NH3,H2O); 双基配体:含有二个配位原子的配体 (C2O42- ,en)等; 多基配体:含有多个配位原子的配体 (EDTA)。
配合物的化学键理论
•价键理论
价键理论的要点 1. 形成体(M):有空轨道
配位体(L):有孤对电子 二者形成配位键ML(σ键) 2. 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 (取空轨道杂化) 3. 杂化方式与空间构型有关
二配位的配合物(通常为氧化数为+1的离子)
例 : [ A g C l 2 ] - , [ C u C l 2 ] -
2 配合物的磁性
磁 性:物质在磁场中表现出来的性质。 顺磁性:被磁场吸引 n > 0 , µ > 0
O2,NO,NO2 反磁性:被磁场排斥 n =0 , µ = 0 铁磁性:被磁场强烈吸引。例:Fe,Co,Ni 磁 矩: µ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子
• 配合物中,配合物中,中心离子有成单电 子的,具有磁性。
• ——配体不同,造成内轨型和外轨型配合 物的不同。
• 当时CN强配体(强场),采取内轨型杂化, 当时弱配体时(F,O,Cl),采取外轨型杂化。
对价键理论的评价
很好地解释了配合物的空间构型、 磁性、稳定性。
直观明了,使用方便。 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。
相关练习
• 根据磁距判断下列配合物高,低自旋?内,外轨?
四配位的配合物 无d轨道
四 配 位 的 配 合 物 ( 有
d 轨 道 )
思考?
• 同是Ni2+配合物,[Ni(CN)4]2-,[NiCl4]2-有那些 方面不同?
• 杂化方式如何?为什么会有这样的现象? • 二者磁性如何?
六配位的配合物
思考?
• 同是Fe 3+的六配位的配合物,杂化方式不 同?磁性不同?
(1). 在配合物的内、外界之间加“化”字或“酸”字。例:
[Co (NH3 )6] Cl3 三氯化六氨合钴(III)
Cu2 [Si F6 ]
六氟合硅 ( IV ) 酸亚铜
(2) . 在配位单元内先配体后中心。
配体前面用 二、三、四 … … 表示该配体的个数; 几种不同的配体之间加“·”号隔开;配体与中心之间加 “合”字;中心后面加 ( ),内用罗马数字表示中心的价 态。
•命名下列配合物
• [Co(H2O)4Cl2]Cl • 氯化二氯四水合钴(Ⅲ) • [Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)] • 羟基·草酸根·水·乙二胺合铬(Ⅲ) • [Co(NH3)4(NO2)Cl]+ • 一氯一硝基四氨合钴(Ⅲ)离子 • [Ni(NH3)2(C2O4)] • 一草酸根二氨合镍(Ⅱ)
第11章配位化合物
1 配位化合物的基本概念
配位化合物定义
由中心原子(或离子)和几个配体分子(或离子) 以配位键相结合而形成的复杂分子或离子,通常称为配位 单元,含有配位单元的化合物称为配位化合物。
配位阳离子: [Co ( NH3 )6 ]3+ 和 [Cu ( NH3 )4 ]2+ 配位阴离子: [Cr(CN)6]3- 和 [Co(SCN)4]2- 中性配合物分子:Ni(CO)4 和Cu(NH2CH2COO)2
(3) . 配体的先后顺序 ➢先无机后有机 ➢先阴离子后分子 ➢同类配体中,按配位原子在英文字母表中的次序。 ➢配位原子相同,配体中原子个数少的在前 ➢配体中原子个数相同,则按和配位原子直接相连的其它 原子英文字母次序。
相关练习
• Li[AlH4]正确的命名应为: • 1.四氢合铝酸锂 2.四氢合铝(Ⅲ)化锂 • 3.四氢合铝酸锂(Ⅰ) • 4.四氢合铝(Ⅲ)酸锂
百度文库
• Fe(en)22+ 5.5 B.M. 4
3d6
• Mn(SCN)64- 6.1 B.M. 5
3d5
• Mn(CN)64- 1.8 B.M. 1
3d5
• Co(NO2)64- 1.8 B.M. 1
3d7
• Co(SCN)64- 4.3 B.M. 3
3d7
• Pt(CN)42- 0 B.M. 0
课堂练习
• 课后习题:命名和写结构式 • P208 • 1.(2)(4)(10)(12) • 2.(1)(3)(5)(7)
配合物的结构
•1 配合物的空间构型
配位数 2 3 4 4 5 5 6 6
中心杂化类型 构 型
sp
直线形
sp2
三角形
sp3
四面体
dsp2
正方形
sp3d
三角双锥
dsp3
三角双锥
• µ=[n(n+2)]1/2
• n为配位后成单的电子的数目
举例:
n 01 2 3 4 5 µ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92
[Ti(H2O)6]3+ K3[Mn(CN)6] K3[Fe(CN)6]
Ti3+: 3d1 µ实=1.73 n=1 Mn3+:3d4 µ实=3.18 n=2 Fe3+ 3d5 µ实=2.40 n=1