山东大学网络教育 157#——无机化学(化) 考试试题及参考答案
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2．一些顺式铂的配合物可以作为活性抗癌药剂，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2、cis-PtCl2(en)等。实验测得它们都是反磁性物质，试用杂化轨道理论说明它们的成键情况，指出它们是内轨型配合物还是外轨型配合物。
答：既然它们都是反磁性物质，说明在其原子中均不存在成单电子，Pt2＋离子的价层电子构型为d8，Pt4＋离子的价层电子构型为d6，既然各自的配合物均显示反磁性，证明它们都是内轨型配合物。
答：氢氟酸主要是通过氟化钙与浓硫酸反应制得：
CaF2+ H2SO4＝ 2HF + CaSO4
盐酸主要是通过氢气和氯气在光照下反应生成HCl，然后用水吸收：
Cl2+ H22HCl
氢溴酸主要是通过：
2P + 3Br2+ 6H2O 2H3PO3+ 6HBr↑
③ 过滤并将滤液浓缩重结晶得到硼砂，后用H2SO4处理使硼砂转化为难溶于水的硼酸：
Na2B4O7+ H2SO4+ 5H2O ＝ 4H3BO3¯ + Na2SO4
④ 过滤、洗涤、晾干硼酸晶体，加热分解得到B2O3
2 H3BO3B2O3+3H2O
⑤ 在高压及三氯化铝催化下，用铝和氢气还原B2O3制得乙硼烷
在cis-PtCl4(NH3)2中中心离子采取d2sp3杂化，Pt4＋的6个杂化轨道分别与4个Cl－离子3p轨道和2个NH3分子的sp3杂化轨道重叠形成6个σ键，分子构型为八面体。 在cis-PtCl2(NH3)2、cis-PtCl2(en)中中心离子都是采取dsp2杂化，Pt2＋的4个杂化轨道分别与2个Cl－离子3p轨道和2个N原子的sp3杂化轨道重叠形成4个σ键，分子构型为平面四边形。
答：HgI2产生颜色的原因是Hg2＋离子半径较大，具有较强的极化作用和变形性，I－离子同样半径较大变形性较大，因此HgI2中正负离子的相互极化作用很强，导致化学键由离子键向共价键转化，电荷迁移明显，吸收的能量处在可见光范围，当可见光照射时，吸收红色光的互补光，从而显红色。
在HgI42－中中心离子Hg2＋的价层电子构型为d10，属于全充满构型，因此中心离子不存在电子的d－d跃迁，基本上不吸收可见光，所以为HgI42－无色。
500℃时KClO3分解转分化成KCl和KClO4，由于KCl和KClO4键能大、稳定性高，因此表现出放热现象；4分
2.3HgS + 2HNO3+ 12HCl ＝ 3H2[HgCl]4+ 2NO + 4H2O + 3S
3. P4+ 6Br2+ 12H2O 4H3PO3+ 12HBr
4. As2S5＋10NaOH ==Na5AsS5+ Na5AsO5+ 5H2O
5. COCl2+ 4NH3==CO(NH2)2＋ 2NH4Cl
6. P4+ 3NaOH +3 H2O PH3+ 3NaH2PO2
7.5NaBiO3+ 2Mn2++ 14H+== 2MnO4-+5Bi3++5Na++ 7H2O
8. 2AsH3+ 12AgNO3+ 3H2O == As2O3+ 12HNO3+ 12As
二．述下列制备路线，并写出有关的反应方程式
1．目前工业上主要采用什么方法生产氢氟酸、盐酸和氢溴酸？如果用H2和Br2直接燃烧法生产HBr而又不降低HBr的产率，实际生产中应采取什么措施？
直接燃烧法由氢气和溴蒸气合成HBr，主要存在的问题是HBr在高温下容易分解，产率较低，而降低温度虽然能提高HBr的产率，但是反应速率太低，无法实现实际上生产。解决这一矛盾的关键就是寻找、合成专用的催化剂，催化剂的作用就是在较低温度下提高氢气和溴蒸气的反应速率，目前，用于该反应的专用催化剂已经投入实际生产。
2．以硼镁矿为主要原料制备乙硼烷。
答：① 用烧碱溶液浸取硼镁矿
Mg2B2O5×H2O + 2 NaOH ＝ 2 NaBO2+ 2Mg(OH)2¯
② 过滤除去Mg(OH)2和其他难溶杂质，然后向滤液中通入CO2调节溶液pH使AlO2－、CrO2－等沉淀为氢氧化物：
4NaBO2+ CO2+ 10H2O ＝ Na2B4O7×10H2O + Na2CO3
B2O3+ 2Al + 3H2 B2H6+ Al2O3
3．以铬铁矿为主要原料制备铬黄。
答：(1) 高温煅烧
4Fe(CrO2)2+ 8Na2CO3+ 7O2== 8Na2CrO4+ 2Fe2O3+ 8CO2
加入纯碱和白云石使SiO2变为CaSiO3、Al2O3变为NaAlO2。
(2) 水浸、过滤、除渣，滤液用酸调PH =7～8
4.Sb2S5+NaOH = Na3SbO4+Na3SbS4+H2O+Na2S
5.NH3+COCl2= CO(NH2)2+NH4Cl
6.P4+ NaOH + H2O = PH3+ NaH2PO2
7.Cl2+ Bi(OH)3+ NaOH＝NaBiO3+ NaCl + H2O
1.2HI + CuO ＝ CuI + H2O
1、复习资料答案由班委整理上传，仅供参考，2、请学生打印模拟试题考试后作为作业上交
无机化学(化)试题（1）
一．配平下列化学反应方程式
1.HI +CuO= CuI + I2+ H2O
2.HgS + HCl + HNO3= H2[HgCl4] + NO + S + H2O
3.P + Br2+ H2O H3PO3+ HBr↑
3．KClO3固态受热，在360℃时出现一吸热过程，500℃时出现一放热过程，580℃时再次放热并显著失重，770℃时又发生一吸热过程。请加以解释。
答：KClO3固态受热，在360℃时出现一吸热过程，500℃时出现一放热过程，580℃时再次放热并显著失重，770℃时又发生一吸热过程。请加以解释。
在360℃时KClO3熔化吸收热量，表现出吸热过程；2分
Al(OH)4－+ H+＝ A(OH)
(3) 过滤除区Al(OH)3，滤液中加入PbCl2溶液，反应得到铬黄
Na2CrO4+ PbCl2＝ PbCrO4↓ + 2NaCl
过滤、洗涤、干燥、研磨即可得到黄色颜料铬黄。
三．回答下列问题
1．向Hg2＋溶液中加入KI溶液时生成红色HgI2沉淀，继续加入过量的KI溶液，HgI2沉淀溶解得无色的HgI42－配离子溶液。请说明HgI2有色而HgI42－无色的原因。
答：既然它们都是反磁性物质，说明在其原子中均不存在成单电子，Pt2＋离子的价层电子构型为d8，Pt4＋离子的价层电子构型为d6，既然各自的配合物均显示反磁性，证明它们都是内轨型配合物。
答：氢氟酸主要是通过氟化钙与浓硫酸反应制得：
CaF2+ H2SO4＝ 2HF + CaSO4
盐酸主要是通过氢气和氯气在光照下反应生成HCl，然后用水吸收：
Cl2+ H22HCl
氢溴酸主要是通过：
2P + 3Br2+ 6H2O 2H3PO3+ 6HBr↑
③ 过滤并将滤液浓缩重结晶得到硼砂，后用H2SO4处理使硼砂转化为难溶于水的硼酸：
Na2B4O7+ H2SO4+ 5H2O ＝ 4H3BO3¯ + Na2SO4
④ 过滤、洗涤、晾干硼酸晶体，加热分解得到B2O3
2 H3BO3B2O3+3H2O
⑤ 在高压及三氯化铝催化下，用铝和氢气还原B2O3制得乙硼烷
在cis-PtCl4(NH3)2中中心离子采取d2sp3杂化，Pt4＋的6个杂化轨道分别与4个Cl－离子3p轨道和2个NH3分子的sp3杂化轨道重叠形成6个σ键，分子构型为八面体。 在cis-PtCl2(NH3)2、cis-PtCl2(en)中中心离子都是采取dsp2杂化，Pt2＋的4个杂化轨道分别与2个Cl－离子3p轨道和2个N原子的sp3杂化轨道重叠形成4个σ键，分子构型为平面四边形。
答：HgI2产生颜色的原因是Hg2＋离子半径较大，具有较强的极化作用和变形性，I－离子同样半径较大变形性较大，因此HgI2中正负离子的相互极化作用很强，导致化学键由离子键向共价键转化，电荷迁移明显，吸收的能量处在可见光范围，当可见光照射时，吸收红色光的互补光，从而显红色。
在HgI42－中中心离子Hg2＋的价层电子构型为d10，属于全充满构型，因此中心离子不存在电子的d－d跃迁，基本上不吸收可见光，所以为HgI42－无色。
500℃时KClO3分解转分化成KCl和KClO4，由于KCl和KClO4键能大、稳定性高，因此表现出放热现象；4分
2.3HgS + 2HNO3+ 12HCl ＝ 3H2[HgCl]4+ 2NO + 4H2O + 3S
3. P4+ 6Br2+ 12H2O 4H3PO3+ 12HBr
4. As2S5＋10NaOH ==Na5AsS5+ Na5AsO5+ 5H2O
5. COCl2+ 4NH3==CO(NH2)2＋ 2NH4Cl
6. P4+ 3NaOH +3 H2O PH3+ 3NaH2PO2
7.5NaBiO3+ 2Mn2++ 14H+== 2MnO4-+5Bi3++5Na++ 7H2O
8. 2AsH3+ 12AgNO3+ 3H2O == As2O3+ 12HNO3+ 12As
二．述下列制备路线，并写出有关的反应方程式
1．目前工业上主要采用什么方法生产氢氟酸、盐酸和氢溴酸？如果用H2和Br2直接燃烧法生产HBr而又不降低HBr的产率，实际生产中应采取什么措施？
直接燃烧法由氢气和溴蒸气合成HBr，主要存在的问题是HBr在高温下容易分解，产率较低，而降低温度虽然能提高HBr的产率，但是反应速率太低，无法实现实际上生产。解决这一矛盾的关键就是寻找、合成专用的催化剂，催化剂的作用就是在较低温度下提高氢气和溴蒸气的反应速率，目前，用于该反应的专用催化剂已经投入实际生产。
2．以硼镁矿为主要原料制备乙硼烷。
答：① 用烧碱溶液浸取硼镁矿
Mg2B2O5×H2O + 2 NaOH ＝ 2 NaBO2+ 2Mg(OH)2¯
② 过滤除去Mg(OH)2和其他难溶杂质，然后向滤液中通入CO2调节溶液pH使AlO2－、CrO2－等沉淀为氢氧化物：
4NaBO2+ CO2+ 10H2O ＝ Na2B4O7×10H2O + Na2CO3
B2O3+ 2Al + 3H2 B2H6+ Al2O3
3．以铬铁矿为主要原料制备铬黄。
答：(1) 高温煅烧
4Fe(CrO2)2+ 8Na2CO3+ 7O2== 8Na2CrO4+ 2Fe2O3+ 8CO2
加入纯碱和白云石使SiO2变为CaSiO3、Al2O3变为NaAlO2。
(2) 水浸、过滤、除渣，滤液用酸调PH =7～8
4.Sb2S5+NaOH = Na3SbO4+Na3SbS4+H2O+Na2S
5.NH3+COCl2= CO(NH2)2+NH4Cl
6.P4+ NaOH + H2O = PH3+ NaH2PO2
7.Cl2+ Bi(OH)3+ NaOH＝NaBiO3+ NaCl + H2O
1.2HI + CuO ＝ CuI + H2O
1、复习资料答案由班委整理上传，仅供参考，2、请学生打印模拟试题考试后作为作业上交
无机化学(化)试题（1）
一．配平下列化学反应方程式
1.HI +CuO= CuI + I2+ H2O
2.HgS + HCl + HNO3= H2[HgCl4] + NO + S + H2O
3.P + Br2+ H2O H3PO3+ HBr↑
3．KClO3固态受热，在360℃时出现一吸热过程，500℃时出现一放热过程，580℃时再次放热并显著失重，770℃时又发生一吸热过程。请加以解释。
答：KClO3固态受热，在360℃时出现一吸热过程，500℃时出现一放热过程，580℃时再次放热并显著失重，770℃时又发生一吸热过程。请加以解释。
在360℃时KClO3熔化吸收热量，表现出吸热过程；2分
Al(OH)4－+ H+＝ A(OH)
(3) 过滤除区Al(OH)3，滤液中加入PbCl2溶液，反应得到铬黄
Na2CrO4+ PbCl2＝ PbCrO4↓ + 2NaCl
过滤、洗涤、干燥、研磨即可得到黄色颜料铬黄。
三．回答下列问题
1．向Hg2＋溶液中加入KI溶液时生成红色HgI2沉淀，继续加入过量的KI溶液，HgI2沉淀溶解得无色的HgI42－配离子溶液。请说明HgI2有色而HgI42－无色的原因。