生药化学成分表(修)

生药的化学成份分类表天然药物化学生药各化学成分的鉴别方法一、糖类•Fehling试验：试剂：Fehling试液（碱性酒石酸酮试液甲、乙，临用时等量混合）；⏹结果：产生砖红色沉淀；（检测化合物类型：还原性糖类，非还原性多糖需水解后呈阳性反应。

）•Molish试验：试剂：a-萘酚试液，沿管壁滴加浓硫酸；⏹结果：二液层交界处成紫色环（检测化合物类型：所有糖类、苷类。

）•色谱法：纸色谱、薄层色谱；展开剂：正丁醇-醋酸-水（4：1：5 上层）；显色剂：⏹氨基硝酸银；结果：还原糖显黑色斑点。

•GC、GC-MS分析：糖类化合物可以制成甲醚、乙酰化、三甲基硅烷化衍生物采用GC、GC-MS方法，进行定性、定量分析。

二、苷类•Liebermann反应：皂苷在无水条件下与leweis酸作用产生颜色变化或荧光。

•生药的70%乙醇提取液，加浓硫酸-醋酐（1：20），三萜皂苷产生黄-红-紫-兰等颜色变化；甾体皂苷最后呈绿色。

•Kedde反应Kedde试剂：3，5-二硝基苯甲酸1g溶于50ml甲醇，加1mol/L KOH溶液50ml;⏹结果：甲型强心苷由于C17侧链含有五元不饱和内酯环，在碱性条件下，双键转位形成活性次甲基，与3，5-二硝基苯甲酸反应生成红色。

乙型强心苷在碱性条件下不能产生活性次甲基，因而不能显色（五元不饱和内酯环）。

•Keller-Kiliani反应强心苷溶于含0.5%FeCl3的冰醋酸，沿试管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸颜色变化。

如含有2-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色或绿色。

⏹结果：界面的呈色，由于浓硫酸对苷元所起的作用逐渐扩散向下层，其颜色随苷元而异呈不同颜色。

如毛地黄毒苷呈草绿色，羟基毛地黄毒苷呈洋红色，异羟基毛地黄毒苷呈黄棕色（a-去氧糖）生药的中药功效分类表•炮制可以转变药物的“四气五味”生首乌性微温，味涩苦，能润肠通便。

制首乌（酒蒸制）性温，味甘，滋补强壮。

生地黄甘、苦、寒，清热凉血，养阴生津。

熟地黄（蒸制）味甘，微温，补血，滋阴。

生甘草甘、平，主补脾益气，清热解毒。

炙甘草甘、温，主补脾和胃，益气复脉。

大黄为苦寒药，主沉降，作用下行而泻下；酒大黄（酒蒸）借酒之力，作用上行，能清头目之火。

黄柏生品主清下焦湿热，酒炙后原作用上行，兼清上焦之热。

砂仁生品行气开胃消食，作用于中焦，盐炙后能下行，治疗小便频数之症。

•炮制影响药物的归经•“五味所入”的理论（酸入肝，苦入心，甘入脾，心入肺，咸入肾）在炮制理论中引申为“醋制入肝，入盐走肾，甘缓益元”等理论。

生姜主入肺，发散力强，主用于发汗解表；干姜主入心，燥湿力强，主用于回阳救逆；煨姜主入胃，止呕力强，主用于和中止呕；姜炭主入脾，止血力强，主用于温经止血。

柴胡生品能升能散，解表退热力强，醋制柴胡能引要入肝，发挥疏肝解郁作用生麻黄辛散力强，解表力强，主用于外感风寒的表实症；炙麻黄可以缓和生麻黄的辛散之力，可用于老人及小儿的风寒表症，同时又兼有止咳平喘作用。

•炮制可以增强药物的疗效蜜炙款冬花可以提高润肺止咳作用；油炙淫阳藿可以提高壮阳作用；盐制杜仲可以提高补肝肾和降压作用。

一、糖类单糖、低聚糖、多聚糖D-木糖D-葡萄糖Ｄ－甘露糖Ｄ－半乳糖D-果糖Ｌ-鼠李糖D-洋地黄毒糖鉴别方法：1、Fehling试验：试剂：Fehling试液（碱性酒石酸酮试液甲、乙，临用时等量混合）；结果：产生砖红色沉淀；检测化合物类型：还原性糖类，非还原性多糖需水解后呈阳性反应。

2、Molish试验：试剂：a-萘酚试液，沿管壁滴加浓硫酸；结果：二液层交界处成紫色环；检测化合物类型：所有糖类、苷类。

3、色谱法：纸色谱、薄层色谱；展开剂：正丁醇-醋酸-水（4：1：5 上层）；显色剂：氨基硝酸银；结果：还原糖显黑色斑点。

4、GC、GC-MS分析：糖类化合物可以制成甲醚、乙酰化、三甲基硅烷化衍生物，采用GC、GC-MS方法，进行定性、定量分析。

低聚糖类由2~9个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖称为低聚糖(oligosaccharide)。

常见的低聚糖见下表多聚糖类（1）肝素(heparin) 肝素是分子量约5000~15000的高度硫酸酯化的右旋酸性粘多糖。

由A 、B 两种二糖单元组成。

此外肝素的糖链上常接有丝氨酸或小分子肽。

肝素具有很强的抗凝血作用，临床用于预防和治疗血栓的形成。

A B 硫酸软骨素（chondroitin sulfate（2）硫酸软骨素(chondroitin sulfate) 硫酸软骨素是保持动物组织水分和弹性的一类酸性粘多糖，是鱼类和哺乳动物软骨的主要成分，主要有软骨素A、B、C等数种。

硫酸软骨素C是由D-葡萄糖醛酸1b→3和D-半乳糖1b→4相间连接而成的直链分子，在半乳糖羟基的C6-羟基上有硫酸酯化。

一般在生物体内与蛋白质结合成粘多糖-蛋白复合体(proteoglycan)而存在。

硫酸软骨素临床上用于治疗神经痛、风湿痛，并具有降低血脂，改善动脉粥样硬化症状的作用。

（3）甲壳素(chitin) 甲壳素主要存在于昆虫、甲壳类动物的外壳和大多数真菌的细胞壁中。

由N-乙酰葡萄糖胺以1b→4反向连接的直链结构多糖。

甲壳素对酸、碱稳定。

甲壳素的水解产物葡萄糖胺是重要的合成原料。

（4）透明质酸(hyaluronic acid) 为一类存在于动物结合组织、眼球和皮肤的酸性粘多糖，具有润滑剂和防止微生物侵害作用。

由D-葡萄糖醛酸1b →3连接N-乙酰氨基葡萄糖形成的重复二糖单位，每一个重复二糖单位彼此以1b→4键结合而成。

现在作为化妆品的基质使用。

二、苷类糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸）与非糖部分即苷元（aglycone)通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

根据苷键原子不同分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，天然界中氧苷最为常见。

组成苷类的糖最常见的是葡萄糖和鼠李糖，强心苷中还有a-去氧糖。

根据苷元的结构类型分为氰苷、酚苷、醇苷、蒽苷、黄酮苷、皂苷、强心苷、香豆素苷、环烯醚萜苷等。

红景天苷天麻苷毛茛苷（rhodioloside) (gastrodin) (ranunculin)二、皂苷类（一）三萜皂苷1、五环三萜皂苷2、四环三萜皂苷3、甾体皂苷•鉴别•Liebermann反应：皂苷在无水条件下与leweis酸作用产生颜色变化或荧光。

•生药的70%乙醇提取液，加浓硫酸-醋酐（1：20），三萜皂苷产生黄-红-紫-兰等颜色变化；甾体皂苷最后呈绿色。

三、强心苷类强心苷类是生药中具有强心作用的甾体苷类化合物。

地高辛、西地兰、毛地黄毒苷等化合物的制剂已广泛应用于临床，于用于治疗充血型心力衰竭及节律障碍等心脏病。

该类化合物主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、十字花科、毛茛科、萝摩科、卫茅科等植物中。

甲型（强心甾型）乙型（海葱甾型）强心苷结合的糖类苷中的2，6-二去氧糖，2，6-二去氧糖甲醚，其他糖类有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚。

L-夹竹桃糖R=H D-地支糖R=H D-毛地黄毒糖R=H D-鸡纳糖L-黄花夹竹桃唐R=OH D-毛地黄糖R=OH D-加拿大麻塘R=CH3 强心苷的构效关系B/C环反式，C/D环顺式，A/B环有两种稠合方式，顺式稠合为多见。

C3-OH主要为b-构型，少数为a-构型。

C14-OH为b-构型。

C17位必须有五元或六元不饱和内酯环，多为b-构型，个别为a-构型。

C13位有b-甲基，C10多为b-甲基，也可能是醛基、羟甲基、羧基。

C3-OH与糖结合成苷键，可多至5个单元，以直链连接。

有仅存在于强心苷中的2，6-二去氧糖，2，6-二去氧糖甲醚，其他糖类有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚。

强心苷类的鉴别1.Kedde反应Kedde试剂：3，5-二硝基苯甲酸1g溶于50ml甲醇，加1mol/L KOH溶液50ml;甲型强心苷由于C17侧链含有五元不饱和内酯环，在碱性条件下，双键转位形成活性次甲基，与3，5-二硝基苯甲酸反应生成红色。

乙型强心苷在碱性条件下不能产生活性次甲基，因而不能显色（五元不饱和内酯环）。

2.Keller-Kiliani反应强心苷溶于含0.5%FeCl3的冰醋酸，沿试管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸颜色变化。

如含有2-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色或绿色。

界面的呈色，由于浓硫酸对苷元所起的作用逐渐扩散向下层，其颜色随苷元而异呈不同颜色。

如毛地黄毒苷呈草绿色，羟基毛地黄毒苷呈洋红色，异羟基毛地黄毒苷呈黄棕色（a-去氧糖）四、生物碱生物碱（alkaloids）是一类存在于天然生物界中含氮原子的碱性有机化合物。

生物碱广泛分布于植物界约100余科的植物中，如粗榧科、毛茛科、小檗科、防己科、罂粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科、菊科、百合科和石蒜科等植物多含有大量的生物碱。

生物碱在生物体中的存在形式，根据分子中氮原子所处的状态分为六类：游离碱、盐类、酰胺类、N-氧化物、氮杂缩醛类和其他类（亚胺、烯胺等）。

大多数生物碱一般与有机酸（草酸、柠檬酸、苹果酸、枸橼酸、酒石酸等）结合成盐的形式存在于液泡中，有的结合成苷。

在生物体内，除以酰胺形式存在的生物碱外，仅少数碱性极弱的生物碱以游离状态存在，如秋水仙碱、咖啡碱(caffeine)和那可丁(narcotine)。

生物碱是生药中一类重要的有效成分，已有80余种用于临床。

如麻黄中的麻黄碱（ephedrine）具有松弛支气管平滑肌，收缩血管，兴奋中枢神经作用，临床用于治疗哮喘小檗碱（berberine）分布于黄连、黄柏和十大功劳、三棵针中，具有抗菌、消炎作用，用于治疗肠道感染、菌痢、眼结膜炎、化脓性中耳炎等。

丽江山慈姑中的秋水仙碱(colchicine)临床用于抗肿瘤、抗痛风。

夹竹桃科植物长春花的长春碱(vinblastine)、长春新碱(vincristine)具有抗肿瘤作用。

芸香科植物毛果芸香中的毛果芸香碱(pilocapine)具有兴奋胆碱反应系统、缩瞳、收缩平滑肌作用，用于青光眼的治疗。

•2．生物碱的鉴别•生物碱的定性鉴别主要利用生物碱的沉淀反应和显色反应。

沉淀反应是生物碱在酸性条件下与沉淀试剂生成弱酸不溶性盐或络合物沉淀。

常用的沉淀试剂有碘化铋钾试剂(Dragedorff’s reagent)、改良碘化铋钾试剂、碘—碘化钾试剂(Wangeer’s reagent)、碘化汞钾试剂(Mayer’s reagent)等。

薄层色谱最常用的显色剂是改良的碘化铋钾试剂。

五、醌类化合物醌类化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌四种类型基本母核。

鉴别1、Borntrager’s 反应取生药粉末约0.1g，加10%硫酸水溶液5ml，置水浴上加热2-10分钟，冷却后加2ml乙醚振摇，静置后分取乙醚溶液，加入1ml5%氢氧化钠水溶液，振摇。

如有羟基蒽醌存在，醚层由黄色褪为无色，水层显红色。

该反应主要鉴别羟基蒽醌及具有游离羟基的蒽醌苷类化合物，而蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需要氧化成羟基蒽醌后才能呈色。