检出限的计算方法

方法检出限的测定必须包括该分析方法中涉及的所有样品测试步骤。

1. 根据下述原则之一，并结合经验，估计检出限：

(a) 相应于3-5倍仪器信/噪比的浓度值；

(b) 将分析物配在空白水中，用仪器重复测定值标准偏差的3倍所对应的浓度值；

(c) 标准曲线在低浓度端的折点（灵敏度明显变化之处）；

2. 空白水（试剂水）中应尽可能不含待测分析物，或其中的待测物、干扰物低于方法检出限。

3.

(a) 若用空白加标的方式作方法检出限，将分析物加到空白水中配置一个标准浓度样，该浓度值是估计的方法检出限值的1-5倍。然后进行步骤4。

(b) 若方法检出限在实际样品基体中作出，则分析样品，若测定值在估计检出限的3-5倍范围内，则进行步骤4；若测定值低于估计检出限，则需要在样品中加入已知量的待测物，使得待测物的浓度在估计检出限的3-5倍范围内；若测定值高于5倍的估计检出限，则需重新选择另一个具有同样基体、但浓度水平较低的实际样品。

4. 按照样品分析的全部步骤，最少分析7次样品，用所得的结果来计算方法检出限，如果需要作空白测定来计算分析物的测定结果，则每个样品均要作分别的空白测定，在相应的样品测定值中减去平均空白测定值。

5. 计算平行测定的标准偏差：

6. 计算方法检出限

MDL＝S×t（n-1，0.99）（如果连续分析7个样品，在99%的置信区间，t（6,0.99）=3.1 43）

其中：S为平行测定的标准偏差，t(n-1,0.99)为置信度为99％、自由度为n－1时的t值。n为重复分析的样品数

t值表

测定次数自由度(n-1) t(n-1,0.99)

7 6 3.143

8 7 2.998

9 8 2.896

10 9 2.821

11 10 2.764

16 15 2.602

21 20 2.528

26 25 2.485

31 30 2.457

61 60 2.390

7. 方法检出限合理性判定

一般要求加标样品测定平均值与计算出的方法检出限比值在3～5之间的化合物数目要大于50％，小于1和大于20的化合物数目要小于10％，这说明用于测定MDL的初次加标样品浓度比较合适。

对于初次加标样品测定平均值与MDL比值不在3～5之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分析，直至比值在3～5之间。选择比值在3～5之间的MDL作为该化合物的MDL。

八、色谱、色谱/质谱法分析有机污染物的方法定量下限

1. 参考美国EPA方法，可将5～10倍的检出限作为方法定量下限

2. 也可以将曲线最低一点浓度作为估计定量下限。

检测限即检出限。

LOD＝3.3×SD/Slope

LOD: 检测限

SD：5针空白样的标准偏差

Slope: 以12针梯度浓度结果作出的直线的斜率。例如：12针梯度浓度为：120％、100％、

80％、60％、40％、20％、10％、5％、2.5％、1％、0.5％、0.1％，具体分割也可以自己定

最低检出浓度：即信噪比为3 对应的浓度

最低检出限：则是最低检测浓度与供试品溶液浓度的比值

一般来说先做定量限：即信噪比为10的浓度

再去定量限溶液3ml到10ml瓶子稀释作为检出限溶液