第三章 滴定分析法(上课用)
合集下载
第三章 滴定分析法
第三章滴定分析法概述第一节滴定分析法的特点及主要的滴定分析方法一、滴定分析法的特点滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一，是将一种已知其准确浓度的试剂溶液—标准溶液通过滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到所加试剂与被测物质按化学计量关系完全作用为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法（或称容量分析法）。
例如，将NaOH标准溶液由滴定管滴加到一定体积的硫酸试样中，直到所加的NaOH标准溶液恰好和H2SO4溶液完全作用为止，根据NaOH标准溶液的浓度（C NaOH）、所消耗的体积（V NaOH）及反应的摩尔比可计算硫酸试液的浓度。
当滴定剂与被测物质完全作用时，反应达到了化学计量点，简称计量点。
到达化学计量点时常常没有任何外观现象的变化，为此必须借助于辅助试剂—指示剂的变色来确定。
通常把指示剂变色而停止滴定的这一点称为滴定终点。
指示剂并不一定正好在化学计量点时变色，滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，两者之间存在着一个很小的差别，由此而造成的误差称为“终点误差”或“滴定误差”。
为了减小这一误差，应选择合适的指示剂，使滴定终点尽量接近化学计量点。
滴定分析法通常适用于组分含量在1％以上的常量组分的分析，有时也可用于一些含量较低的组分的测定。
与质量分析法相比，该法操作简便、测定快速、适用范围广，分析结果的准确度高，一般情况下相对误差在0.2％以下。
二、主要的滴定分析方法根据反应类型不同，滴定分析主要分为以下四类。
1．酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法。
可以用标准酸溶液测定碱性物质，也可以用标准碱溶液测定酸性物质。
滴定过程中的反应实质可以用以下简式表示。
2．沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定的方法。
这类方法在滴定过程中，有沉淀产生，如银量法，有AgX沉淀产生。
X代表Cl-、Br-、I-及SCN-等离子。
3．配位（络合）滴定法是利用配位反应进行滴定的一种方法。
分析化学第三章滴定分析
95%，求每升硫酸中含有的n（ H2SO4） n（ 1/2
H2SO4） 及其 c （H2SO4 ）和c（ 1/2 H2SO4）
mB 解：根据nB 可得： MB
nH2SO4
n1
2
1.84 1000 95% ＝ 17.8(mol ) M H2SO4 98.08
mH2SO4 M1
2 H2SO4
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：
(1) 必须具备有足够的纯度 一般使用基准试剂或优级纯； (2)物质的组成应与化学式完全相等 应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解；
(3)性质稳定——见光不分解，不氧化
重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
如欲配制0.1000 mol.L-1 AgNO3 标准溶液100mL。首 先计算AgNO3称样量，
① 直接滴定法 标准溶液直接滴 → 待测物 ② 返滴定法（反应速度较慢或待测物是固体）
待测物 + 标准溶液（过量）→ 标准溶液（剩）
Al3+ {EDTA(剩)} （一定量并过量） {EDTA(过量)} ↑
另一标准溶液滴定{Zn2+标准溶液}
③ 置换滴定法（没有定量关系或伴有副反应）
K2Cr2O7 + KI + H+ → I2 + 其它产物 ↑ ↑ ↑ 待测物 + 适当试剂→另一物质 ↑ Na2S2O3 标准溶液滴定I2
0.1000 ×100 × 10-3 ×169.87 = 1.6987 g
然后准确称取干燥过的基准物质AgNO3 1.6987g溶于
100ml水中，即可直接配成浓度0.1000 mol· L-1的
AgNO3 标准溶液。 用来配制标准溶液的物质大多不能满足上述条件如 盐酸、NaOH等，不能用直接法配制，要用间接法 配制。
分析化学课件：滴定分析概论-
(1)标准溶液(Standard Solutions): 已知准确浓度的溶液
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
2020年7月5日3时48分
(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
M( 1 A) 1 M(A)
ZA
ZA
1 c( ZA A) ZA c(A)
1 n( ZA A) ZA n(A)
2020年7月5日3时48分
基本单元：
1、原子、分子等粒子；
2、粒子的特定组合
3、不一定是系统中确实独立存在的基本粒子。
如：n
(1 5
KMnO
4
)
1mol
c(
1 5
KMnO
4
)
0.1mol
示剂
2020年7月5日3时48分
返滴定 淡红色[Fe（SCN）]2+
3、置换滴定：反应无计量关系，不按确定反 应式进行
方法：被测物＋适当试剂→产物← 标液（指示剂）
Na2S2O3+K2Cr2O7 K2Cr2O7 +过量KI
S4O62-+SO42无定量关系
定量生成 I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
二、滴定分析计算示例
计算步骤：
1）写出反应式（不用配平）
2）确定反应物基本单元
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
2020年7月5日3时48分
(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
M( 1 A) 1 M(A)
ZA
ZA
1 c( ZA A) ZA c(A)
1 n( ZA A) ZA n(A)
2020年7月5日3时48分
基本单元：
1、原子、分子等粒子；
2、粒子的特定组合
3、不一定是系统中确实独立存在的基本粒子。
如：n
(1 5
KMnO
4
)
1mol
c(
1 5
KMnO
4
)
0.1mol
示剂
2020年7月5日3时48分
返滴定 淡红色[Fe（SCN）]2+
3、置换滴定：反应无计量关系，不按确定反 应式进行
方法：被测物＋适当试剂→产物← 标液（指示剂）
Na2S2O3+K2Cr2O7 K2Cr2O7 +过量KI
S4O62-+SO42无定量关系
定量生成 I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
二、滴定分析计算示例
计算步骤：
1）写出反应式（不用配平）
2）确定反应物基本单元
滴定分析法(上课用)课件
详细描述
络合滴定实验中，标准溶液通常是络合剂，如EDTA等，它们能够与金属离子形成稳定的络合物。通 过滴定管逐滴加入到待测溶液中，直到达到等当点。实验中需要使用缓冲溶液控制pH值，常用的指示 剂有二甲酚橙、铬黑T等。络合滴定实验广泛应用于地质、冶金、环境等领域。
氧化还原滴定实验
总结词
氧化还原滴定实验是通过氧化还原反应来测定物质含量的方法，适用于具有氧化还原性 质的物质。
制药行业
药物成分的定量分析、制剂的 质量控制等。
农业领域
土壤养分、肥料成分的分析等。
滴定分析法的基本操作
滴定管的使用
滴定管的准备
清洗干净后烘干，检查 是否漏水。
加液
调整初始刻度
滴定操作
将待测溶液加入滴定管 中，注意不要超过最大
容量。
确保滴定管中液面在0刻 度附近。
控制滴定速度，逐滴加 入滴定液，观察反应变化。
滴定分析法(上课用)课件
• 滴定分析法的基本操作 • 滴定分析法的数据处理 • 滴定分析法的实验操作 • 滴定分析法的注意事项与安全防范
滴定分析法简介
定义与原理
定义
滴定分析法是一种通过滴加标准溶液至待测溶液中，记录滴 加量与待测溶液的反应程度，从而计算待测组分含量的分析 方法。
原理
滴定分析法基于化学反应的定量关系，通过滴加标准溶液与 待测溶液发生化学反应，达到化学计量点时，利用指示剂或 电学方法确定滴定终点，再根据标准溶液浓度和消耗体积计 算待测组分的含量。
数据记录与整理
原始数据记录
在实验过程中，应准确、及时地记录 实验数据，包括滴定管读数、实验时 间、温续计 算和误差分析。
计算与误差分析
滴定计算
根据滴定反应的化学方程式和滴定管的容量，计算出滴定剂和被测物的浓度。
络合滴定实验中，标准溶液通常是络合剂，如EDTA等，它们能够与金属离子形成稳定的络合物。通 过滴定管逐滴加入到待测溶液中，直到达到等当点。实验中需要使用缓冲溶液控制pH值，常用的指示 剂有二甲酚橙、铬黑T等。络合滴定实验广泛应用于地质、冶金、环境等领域。
氧化还原滴定实验
总结词
氧化还原滴定实验是通过氧化还原反应来测定物质含量的方法，适用于具有氧化还原性 质的物质。
制药行业
药物成分的定量分析、制剂的 质量控制等。
农业领域
土壤养分、肥料成分的分析等。
滴定分析法的基本操作
滴定管的使用
滴定管的准备
清洗干净后烘干，检查 是否漏水。
加液
调整初始刻度
滴定操作
将待测溶液加入滴定管 中，注意不要超过最大
容量。
确保滴定管中液面在0刻 度附近。
控制滴定速度，逐滴加 入滴定液，观察反应变化。
滴定分析法(上课用)课件
• 滴定分析法的基本操作 • 滴定分析法的数据处理 • 滴定分析法的实验操作 • 滴定分析法的注意事项与安全防范
滴定分析法简介
定义与原理
定义
滴定分析法是一种通过滴加标准溶液至待测溶液中，记录滴 加量与待测溶液的反应程度，从而计算待测组分含量的分析 方法。
原理
滴定分析法基于化学反应的定量关系，通过滴加标准溶液与 待测溶液发生化学反应，达到化学计量点时，利用指示剂或 电学方法确定滴定终点，再根据标准溶液浓度和消耗体积计 算待测组分的含量。
数据记录与整理
原始数据记录
在实验过程中，应准确、及时地记录 实验数据，包括滴定管读数、实验时 间、温续计 算和误差分析。
计算与误差分析
滴定计算
根据滴定反应的化学方程式和滴定管的容量，计算出滴定剂和被测物的浓度。
《化学》(农林牧渔)教案 第三章 滴定分析法 第一节 滴定分析法概述(之二)
《化学》电子教案提问：1．定量分析的一般程序包括哪几步？2．系统误差和偶然误差各有什么特点？引入：分析结果的准确度用误差表示，但客观存在的真值不可能准确知道，准确表示一个实验结果，实际中用的不是误差还是偏差。
板书：第一节 滴定分析法概述三、误差的表示方法2．精密度与偏差讲解：精密度是指同一试样的多次平行测定值之间彼此符合的程度，常用偏差来表示。
板书：精密度：同一试样的多次平行测定值之间彼此符合的程度，常用偏差来表示。
讲解：我们把单次测定值 与算术平均值 之间的差值叫做单次测定值的绝对偏差，简称偏差。
偏差越小，精密度越高；反之，则精密度越低。
板书：偏差：单次测定值与算术平均值之间的差值。
平均值 n xx i ∑=-绝对偏差 --=x x d i i指出：式中i x 是单次测定值，n 是测定次数。
强调：为了更好地衡量一组测定值的精密度，常用相对平均偏差来表示。
板书：绝对平均偏差 n d d i∑=-相对平均偏差 %100⨯=---xd d R投影：例题 有位同学在实验之后得出了5个数据：36.46，36.48，36.43，36.42，36.46，计算平均值、绝对平均偏差和相对平均偏差。
解：算术平均值 45.36)46.3642.3643.3648.3646.36(51=++++=-x 各次测量的绝对偏差分别为：01.045.3646.361=-=d 03.045.3648.362=-=d02.045.3643.363-=-=d 03.045.3642.364-=-=d01.045.3646.365=-=d绝对平均偏差 02.0501.003.002.003.001.0d =+-+-++=-相对平均偏差 0.02100%100%0.06%36.45d R d x--=⨯=⨯=- 过渡：对分析结果的评价可用准确度与精密度，那么准确度与精密度之间有什么关系呢？讲解：准确度表示测量的正确性，精密度表示测量的重复性，两者的含义不同，不可混淆，但相互又有制约关系。
分析化学ppt课件第三章 滴定分析
24.02.2021
E-mail: lxg_6288163
12
南京财经大学应用化学系 Professor Xiao-geng Liu
(2) 标定法 (间接法)
定义：用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定标液准确浓度 的操作过程。
例：如欲配制0.1mol·L-1NaOH标准溶液,先配制约为0.1mol·L-1 NaOH的溶液，然后用该溶液滴定经准确称量的邻苯二甲酸氢钾的 溶液，根据两者完全作用时NaOH溶液的用量和邻苯二甲酸氢钾的 质量，可算出NaOH溶液的准确浓度。
解：根据 nB = mB / MB
n H 2 S4 O M m H H 2 2 S S4 4 O O 1 .8g 4 m 9. 0 1 8 L g 1 8 m 0 m 10 o 0 L .0 l9 5 1.8 7 mol
n1 2H2S4 OM m 1 2 H H 2S 2S4 O 4 O1.8 44 1.0 9 04 00.905 3.6 5mo l
三、离子强度 (用 I或μ表示)
1. 定义： 2. 计算：
ionic strength: μ=
1 2
ΣCiZi2
A+B-
C AZA 2C BZB 2C AC BC
2
2
A++B2-
CA=C
CB=2C
4C2C3C
2
A++B=
CA = CB = C
4C4C4C
2
A3+B3- CA=C Amp+Bnq- CA= mC
➢ TA 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
TAm V A AnAV A M AV n A A M 1A00 c 1 A M 0 0 A 0 (g/0 m)L 1000
分析化学 3-1滴定分析法概论
➢ 反应必须具有确定的化学计量关系 ➢ 反应定量地完成（≧99.9%） ➢ 反应速度要快 ➢ 无副反应 ➢ 能用比较简便的方法确定滴定终点
滴定方式
1.直接滴定法：满足上述5个条件的反应，即可用标 准溶液直接滴定待测物质。 （基本）
2.返滴定法：当试液中待测物质与滴定剂反应很慢、 无合适指示剂、用滴定剂直接滴定固体试样反应不 能立即完成时用。 （剩余滴定法）
二.标准溶液的配制方法
1.直接配制法：直接称取基准物或优级纯物质，溶 解后用容量瓶配制， 定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3
2.间接配制（步骤）：
(1).配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。
(2).标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。
(3).确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。
M CaCO3
100 %
mCaCO3
2.返滴定法
例 : Cl- + 一定过量AgNO3 标准溶液 剩余AgNO3标准溶液 NH4SCN标准溶液
Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe(SCN)]2+
3. 置换滴定法
先加入适当过量的试剂与被测物质起反应，
使其被定量地置换出另一种可滴定的物质，再用标 准溶液滴定此物质.
2.摩尔质量（M）：g·mol-1。 3.物质的量浓度（C）：mol·L-1。 4.质量分数（ω）：待测组分在样品中的含量，可以是
百分数或mg·g-1。
5.质量浓度（ ）：单位体积中某种物质的质量，可
是g·L-1 、mg·L-1等。
第三节 滴定分析中的计算
一.标准溶液浓度的计算
直接法： 用基准物质直接配制,
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)
滴定方式
1.直接滴定法：满足上述5个条件的反应，即可用标 准溶液直接滴定待测物质。 （基本）
2.返滴定法：当试液中待测物质与滴定剂反应很慢、 无合适指示剂、用滴定剂直接滴定固体试样反应不 能立即完成时用。 （剩余滴定法）
二.标准溶液的配制方法
1.直接配制法：直接称取基准物或优级纯物质，溶 解后用容量瓶配制， 定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3
2.间接配制（步骤）：
(1).配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。
(2).标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。
(3).确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。
M CaCO3
100 %
mCaCO3
2.返滴定法
例 : Cl- + 一定过量AgNO3 标准溶液 剩余AgNO3标准溶液 NH4SCN标准溶液
Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe(SCN)]2+
3. 置换滴定法
先加入适当过量的试剂与被测物质起反应，
使其被定量地置换出另一种可滴定的物质，再用标 准溶液滴定此物质.
2.摩尔质量（M）：g·mol-1。 3.物质的量浓度（C）：mol·L-1。 4.质量分数（ω）：待测组分在样品中的含量，可以是
百分数或mg·g-1。
5.质量浓度（ ）：单位体积中某种物质的质量，可
是g·L-1 、mg·L-1等。
第三节 滴定分析中的计算
一.标准溶液浓度的计算
直接法： 用基准物质直接配制,
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al)
第三章 滴定分析
cAVA
a b
nB
a b
mB MB
（1）确定标准溶液浓度
cA
a nB b VA
a b
1 VA
mB MB
（2）确定称取基准物或试样量范围
滴定液体积一般为 20~25 mL左右,浓度约 0.1 mol·L-1
（3）估计标准溶液消耗体积 VA
若被测物为溶液时：
c AVA
a b cBVB
cA
a b
cB
4 要有简便可靠的方法确定滴定的终点。
三、滴定方式
(1)、直接滴定法：凡是满足上述滴定反应要 求的反应，采用直接滴定法进行测定。
例如： NaOH + HCl = NaCl + H2O
NaOH HCl
(2)、返滴定法（回滴）：是指部分反应不符 合上述的要求，反应速度较慢或无合适
指示剂时，用此法。
过程：在被测物质的试液中先加入过量的滴定 剂，待反应完成后，再用另一标准溶液去滴 定剩余的滴定剂，根据滴定剂的总量减去标 准溶液的用量，从而算出被测物质的含量。
mH2C2O4 2H2O
0.2100 250 126.07 1000
6.619g
二、滴定度（Titre）
定义：每毫升标准溶液相当被测物质的质量，以符号TA/B 表示。
例如: 每毫升 H2SO4 标准溶液恰能与 0.04000g NaOH 反应，则此 H2SO4 溶液的滴定度是：
TNaOH /H2SO4 0.04000g mL1
a b cB
VB
a GA b cB VB M A
nA
GA MA
wA
a b
cB
VB G
MA
100%
(通式)
第三章滴定分析法概论
T KMnO4/Fe = 0.007590 g/mL 即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590 克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可 方便快速确定试样中铁的含量：
m Fe = T KMnO4/Fe • V KMnO4 学生推导T和C的关系？TA/B= (a / b ) ·cB ·MA ·10-3
溶液物质量的浓度。
解： nHCl nNa2CO3 2
C HCl
t THCl Na2CO3 1000a NhomakorabeaMA
2 0.005300 1000 0.1000(mol / L) 106.0
2024/9/1
例4、测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g，溶解后 用浓度为0.1006mol/L的HCL标准溶液滴定，终点时消耗 该HCL标液23.50 mL，求试样中Na2CO3的百分含量。
2024/9/1
滴定
已知浓度试剂 待测溶液
2、基本术语 (1)滴定分析法：TAM (2)滴定：titration (3)标准溶液 ：0.1210mol/L盐酸 (4)化学计量点（等当点）：sp (5)指示剂：indicator (6)滴定终点：ep (7)终点误差：TE (8)基准物质：primary standard (9)滴定曲线：titration cave (10)滴定突跃:
2024/9/1
二、滴定条件和滴定方式
1、滴定分析对化学反应的要求
(1) 反 应 必 须 按 一 定 的 反 应 式 进 行 ， 有 确 定 计 量 关 系
(KMnO4+ Na2S2O3无确定计量关系) ？ (2)反应完全，反应程度高（99.9%以上） K’MY大、KSp 小，满足滴定要求 (3)反应速度快（慢反应怎么办？）
m Fe = T KMnO4/Fe • V KMnO4 学生推导T和C的关系？TA/B= (a / b ) ·cB ·MA ·10-3
溶液物质量的浓度。
解： nHCl nNa2CO3 2
C HCl
t THCl Na2CO3 1000a NhomakorabeaMA
2 0.005300 1000 0.1000(mol / L) 106.0
2024/9/1
例4、测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g，溶解后 用浓度为0.1006mol/L的HCL标准溶液滴定，终点时消耗 该HCL标液23.50 mL，求试样中Na2CO3的百分含量。
2024/9/1
滴定
已知浓度试剂 待测溶液
2、基本术语 (1)滴定分析法：TAM (2)滴定：titration (3)标准溶液 ：0.1210mol/L盐酸 (4)化学计量点（等当点）：sp (5)指示剂：indicator (6)滴定终点：ep (7)终点误差：TE (8)基准物质：primary standard (9)滴定曲线：titration cave (10)滴定突跃:
2024/9/1
二、滴定条件和滴定方式
1、滴定分析对化学反应的要求
(1) 反 应 必 须 按 一 定 的 反 应 式 进 行 ， 有 确 定 计 量 关 系
(KMnO4+ Na2S2O3无确定计量关系) ？ (2)反应完全，反应程度高（99.9%以上） K’MY大、KSp 小，满足滴定要求 (3)反应速度快（慢反应怎么办？）
大连理工分析化学课件-第3章 滴定分析法
滴定开始时，溶液pH升高较 快，这是由于中和生成的Ac产生同离子效应，使HAc更 难解离，[H+]降低较快。
继续滴加NaOH，溶液形成缓冲体系，曲线变化 平缓。
接近化学计量点时，溶液中剩余的HAc已很少， pH变化加快。
*弱酸滴定曲线的讨论
化学计量点前后产生pH突跃，突跃比强酸小。 甲基橙指示剂不能用于
（1）强酸滴定强碱 例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L HCl溶液 滴定开始前：pH=1.00
酸碱滴定曲线的计算（续）
化学计量点时：pH=7.00
滴定突跃 滴加体积0 .00~19.98 mL：pH = 4.30-1.00=3.30 滴加体积19.98 ~20.02 mL：pH = 9.70-4.30=5.40
酸碱滴定曲线的计算（续）
指示剂变色点（滴 定终点）与化学计 量点并不一定相同， 但相差不超过 ±0.02 mL ， 相 对 误差不超过±0.1%。 符合滴定分析要求。
滴定过程中，溶液 总体积不断增加， 计算时应注意。
酸碱滴定曲线的计算（续）
与强酸相比，滴定起点的pH升高。
酸碱滴定曲线的计算（续）
指示剂用量宜少不宜多，避免其本身 消耗滴定剂，影响滴定的准确度。
混合指示剂
利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易 观察。
pH试纸：甲基红，溴百 里酚蓝，百里酚蓝、酚 酞按一定比例混合，溶 于乙醇，浸泡滤纸。
终点误差(了解)
直接滴定条件
类型 终点误差要求
满足条件
一元酸** 二元酸** 混合酸
反应加速； ④ 有适当的方法确定反应终点。
滴定方式
继续滴加NaOH，溶液形成缓冲体系，曲线变化 平缓。
接近化学计量点时，溶液中剩余的HAc已很少， pH变化加快。
*弱酸滴定曲线的讨论
化学计量点前后产生pH突跃，突跃比强酸小。 甲基橙指示剂不能用于
（1）强酸滴定强碱 例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L HCl溶液 滴定开始前：pH=1.00
酸碱滴定曲线的计算（续）
化学计量点时：pH=7.00
滴定突跃 滴加体积0 .00~19.98 mL：pH = 4.30-1.00=3.30 滴加体积19.98 ~20.02 mL：pH = 9.70-4.30=5.40
酸碱滴定曲线的计算（续）
指示剂变色点（滴 定终点）与化学计 量点并不一定相同， 但相差不超过 ±0.02 mL ， 相 对 误差不超过±0.1%。 符合滴定分析要求。
滴定过程中，溶液 总体积不断增加， 计算时应注意。
酸碱滴定曲线的计算（续）
与强酸相比，滴定起点的pH升高。
酸碱滴定曲线的计算（续）
指示剂用量宜少不宜多，避免其本身 消耗滴定剂，影响滴定的准确度。
混合指示剂
利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易 观察。
pH试纸：甲基红，溴百 里酚蓝，百里酚蓝、酚 酞按一定比例混合，溶 于乙醇，浸泡滤纸。
终点误差(了解)
直接滴定条件
类型 终点误差要求
满足条件
一元酸** 二元酸** 混合酸
反应加速； ④ 有适当的方法确定反应终点。
滴定方式
第三章滴定分析法PPT精选精品文档
不同，滴定分析法又可分为
酸碱滴定法 (中和反应) 络合滴定法 沉淀滴定法 氧化还原滴定法等，
但是，并不是所有的反应都可以用来进行滴定分析的，它
对滴定反应有以下要求：
(一)反应必须定量地完成
有两方面内容 一方面，反应必须按一定的反应方程式进行，无副反应，按一定的化
学计量关系来计算结果；
等当点是由指示剂的变色或
其他方法来确定的(如电位)。
所以实际上是在指示剂的变
色时结束滴定的，此刻称为 滴定终点(end point)，为体 积读数V（ml）
滴定终点应尽可能与等当
点一致，但它们之间难免 会有一定的误差，称为终 点误差（是相对误差）。
滴定分析法特点： ① 是化学分析中重要的一类，方法
在滴定分析法中，分析结果是通过滴定剂的浓度和所消耗
的体积来计算的，标准溶液的浓度有不同的表示方法，因 此在计算分析结果时，也可以有不同的计算方法，
另外，酸碱、氧化还原滴定法常用等物质的量规则关系计
算，可以简化计算过程，对于络合滴定，沉淀滴定，一般 用摩尔比计算，因为滴定剂与被测物一般是以1:1的摩尔 关系进行的。
第 三 章
滴 定 分 析 法
第 一 节 滴定分析法概述
滴定分析法 （titration
analyses)
又叫容量分析法
(volumetric)，
是用滴定的方式测定物质
含量的一类分析方法。
滴定分析基本过程： 进行分析时，先将滴定剂(titrant)配制成浓度为已
知的标准溶液(standard solutions)，然后用滴 定管将滴定剂逐渐加到被测物质的溶液中去进行 反应。这个过程称为滴定。
因为摩尔相同时，如果试剂有较大的摩尔质量，则称出的重量亦 大，减小称量误差。
酸碱滴定法 (中和反应) 络合滴定法 沉淀滴定法 氧化还原滴定法等，
但是，并不是所有的反应都可以用来进行滴定分析的，它
对滴定反应有以下要求：
(一)反应必须定量地完成
有两方面内容 一方面，反应必须按一定的反应方程式进行，无副反应，按一定的化
学计量关系来计算结果；
等当点是由指示剂的变色或
其他方法来确定的(如电位)。
所以实际上是在指示剂的变
色时结束滴定的，此刻称为 滴定终点(end point)，为体 积读数V（ml）
滴定终点应尽可能与等当
点一致，但它们之间难免 会有一定的误差，称为终 点误差（是相对误差）。
滴定分析法特点： ① 是化学分析中重要的一类，方法
在滴定分析法中，分析结果是通过滴定剂的浓度和所消耗
的体积来计算的，标准溶液的浓度有不同的表示方法，因 此在计算分析结果时，也可以有不同的计算方法，
另外，酸碱、氧化还原滴定法常用等物质的量规则关系计
算，可以简化计算过程，对于络合滴定，沉淀滴定，一般 用摩尔比计算，因为滴定剂与被测物一般是以1:1的摩尔 关系进行的。
第 三 章
滴 定 分 析 法
第 一 节 滴定分析法概述
滴定分析法 （titration
analyses)
又叫容量分析法
(volumetric)，
是用滴定的方式测定物质
含量的一类分析方法。
滴定分析基本过程： 进行分析时，先将滴定剂(titrant)配制成浓度为已
知的标准溶液(standard solutions)，然后用滴 定管将滴定剂逐渐加到被测物质的溶液中去进行 反应。这个过程称为滴定。
因为摩尔相同时，如果试剂有较大的摩尔质量，则称出的重量亦 大，减小称量误差。
[课件]第三章 滴定分析法概论PPT
![[课件]第三章 滴定分析法概论PPT](https://img.taocdn.com/s3/m/7936ba32f18583d049645921.png)
C Na s o 22 3 M K Cr O 2 2 7
6 W K Cr O 2 2 7
V Na S O 2 2 3 1000
置换滴定法适用于不按确定化学 计量关系（如伴有副反应）的物质的 滴定。
4、间接滴定法 不能与滴定剂直接反应的物质，有时可 以通过另外的化学反应间接进行测定。 例：Ca2++KMnO4 Ca2++(NH4)C2O4 CaC2O4 C2O42-
滴定
滴定装置
滴定(titration)： 是指将标准溶液通过滴定管加到 待测溶液中的操作过程。
化学计量点
(stoichiometricpoint, sp)：
滴定剂的量与被测物质的量恰好符合化 学反应式所表示的化学计量关系的一点，
称化学计量点或等当点 (equivalent point)。
指示剂 (indicator)： 在滴定时，常加入一种试剂，借 助它的颜色变化来指示化学计量点的 到来，此试剂称为指示剂。
误差）。
化学计量点是根据化学反应的计量 关系求得的理论值。
滴定终点是实际滴定时的测得值。
滴定误差是滴定分析误差的主要
来源之一，其大小决定于化学反应的
完全程度和指示剂的选择（或其它确 定终点方法的选择）。
滴定误差是系统误差。
滴定分析法的特点与分类
特点：
通常用于测定常量组分，准确度高， 在一般情况下，测定误差不高于 0.2% 。 仪器简单、便宜，操作简便、快速， 应用广泛，是化学分析方法中很重要的 一类方法，具有较高的实用价值
分类：
1、酸碱滴定法
以质子传递反应为基础。 强酸（碱）滴定强碱（酸）： _ + H3O + OH = 2H2O 强酸滴定弱碱: B+ + H3O+ = BH + H2O 强碱滴定弱酸： _ _ HA + OH = A + H2O
分析化学第三章滴定分析 课件.ppt
用KMnO4测定C2O4
1.6 标准溶液和基准物质
◎ 标准溶液(Standard solution)：已知 准确浓度的溶液。
配制法：直接法和标定法
◎ 基准物质(Primary standard)：能用 于直接配制或标定标准溶液的物质。
◎ 基准物质满足条件
→ 试剂纯度应足够高。一般大于99.9%以上， 杂质含量不影响分析的准确度。 → 试剂的组成应与它的化学式完全相符。
1 毫升滴定剂相当于被测物质的质量（克 或毫克），T HAc / NaOH =0.005346 g·mL-1
每消耗1毫升NaOH标准溶液，就有0.005346克 HAc参与了 反应。若消耗 NaOH 的体积为 V，则参与反应的HAc的质 量m为：m=T×V
1 毫升滴定剂相当于被测物质的百分含量 （%），T Fe /K2Cr2O7=1.00%·mL-1
Zn
Al3+ + Y（过量）→ AlY+Y → ZnY + AlY
NaOH
CaCO3(固)+ HCl(过量)→CaCl2 + HCl →CaCl2 + NaCl
3+
Cl－+AgNO3(过量)→AgCl + Ag+ →Fe AgCl+AgSCN+
NH SCN 4
Fe(SCN)2+
ห้องสมุดไป่ตู้
◎ 置换滴定法：当待测组分所参与的反 应不按一定反应式进行或伴有副反应时， 先用适当试剂与待测组分反应，使其定量 地置换为另一种物质，再用标准溶液滴定 这种物质，这种滴定方法称为置换滴定。
◎ 实验室常用试剂分类
级别
1级
中文名 优级纯
英文标志 GR
1.6 标准溶液和基准物质
◎ 标准溶液(Standard solution)：已知 准确浓度的溶液。
配制法：直接法和标定法
◎ 基准物质(Primary standard)：能用 于直接配制或标定标准溶液的物质。
◎ 基准物质满足条件
→ 试剂纯度应足够高。一般大于99.9%以上， 杂质含量不影响分析的准确度。 → 试剂的组成应与它的化学式完全相符。
1 毫升滴定剂相当于被测物质的质量（克 或毫克），T HAc / NaOH =0.005346 g·mL-1
每消耗1毫升NaOH标准溶液，就有0.005346克 HAc参与了 反应。若消耗 NaOH 的体积为 V，则参与反应的HAc的质 量m为：m=T×V
1 毫升滴定剂相当于被测物质的百分含量 （%），T Fe /K2Cr2O7=1.00%·mL-1
Zn
Al3+ + Y（过量）→ AlY+Y → ZnY + AlY
NaOH
CaCO3(固)+ HCl(过量)→CaCl2 + HCl →CaCl2 + NaCl
3+
Cl－+AgNO3(过量)→AgCl + Ag+ →Fe AgCl+AgSCN+
NH SCN 4
Fe(SCN)2+
ห้องสมุดไป่ตู้
◎ 置换滴定法：当待测组分所参与的反 应不按一定反应式进行或伴有副反应时， 先用适当试剂与待测组分反应，使其定量 地置换为另一种物质，再用标准溶液滴定 这种物质，这种滴定方法称为置换滴定。
◎ 实验室常用试剂分类
级别
1级
中文名 优级纯
英文标志 GR
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
主要用于测量酸碱性物质的含量
14
(二) 络合滴定法（complexometric titration）
络合滴定法：以配位反应为基础的滴 定分析法。
例:用EDTA标准溶液测定Ca2+的含量 Y4- + Ca2+ = CaY2-
主要用于测定金属离子的含量。
15
(三) 氧化还原滴定法（redox titration）
VHCL 0.2 106.0 24(ml )
47
续滴定分析计算
例3：若TNa2CO3/HCL = 0.005300 g/mL ，试计算HCL标准 溶液物质量的浓度。
解： nHCl nNa2CO3 2
CHCL
t THCL Na2CO3 1000
a
MA
2 0.005300 1000 0.1000(mol / L) 106.0
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴 定分析法 。
例： 用AgNO3标准溶液测定Cl-的含量 Ag+ + Cl- → AgCl ↓（白色） 常用的是银量法。
17
滴定分析要求及主要方式
✓要求： a.反应必须定量完成。即反应必须按一定 反应方程式进行，具有确定的化学计量关 系
b. 反应迅速。对于速率较慢的反应，应通 过加热、加入催化剂等适当措施来提高反 应速率。
35
2.间接配制法（标定法）
步骤: (1)配制溶液 配制成近似于所需浓度的溶液。
(2)标定——通过滴定来确定溶液 浓度的过程
用基准物质或另一种已知浓度的 标准溶液来滴定。
(3)确定浓度 由基准物质的量（体积、浓度），
计算溶液浓度。
间接配制：NaOH、HCl、EDTA 、KMnO4、Na2S2O3、I3-等。
c.能用比较简便的方法确定滴定终点。
18
滴定分析主要方式：
• 直接法 • 返滴定法 • 置换滴定法 • 间接法
用标准溶液直接滴定被测物质是 滴定分析方法中最常用和最基本 的滴定方式，称为直接滴定法。 对于能满足滴定分析要求的反应 都可以用直接滴定法。 例如，用HCl标准溶液测定NaOH 含量， 用EDTA标准溶液测定Mg 2+含量都 属于直接滴定法。 Zn 标定 EDTA
46
续滴定分析计算
例2：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后，用 0.2 mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗此HCL 溶液多少毫升？
解： nHCL nNa2CO3 2
CHCL
VHCL
2 nNa2CO3
2 mNa2CO3 1000 M Na2CO3
2 0.2500 1000
✓适用：不能与滴定剂起化学反应的物质不
满足滴定三要求中的1
例5：Ca2+
CaC2O4沉淀
H2SO4
C2O42-
KMnO4标液
间接测定
27
基准物质与标准溶液
❖概念 ❖对基准物质的要求 ❖标准溶液的配制方法 ❖标液浓度的表示方法
28
概念
➢标准溶液：浓度准确已知的溶液 ➢基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液
48
续滴定分析计算
例4：TFe/K2Cr2O7=0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7标准溶 液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？
的物质
29
常见的基准物质
• 纯金属：Ag,Cu,Zn,Cd,Si,Ge,Al,Co,Ni,Fe • 纯化合物：NaCl,K2Cr2O7,As2O3,CaCO3
30
对基准物质的要求:
a.试剂的组成与化学式相符 b.试剂的纯度足够高 c.性质稳定 d.具有较大的摩尔质量 e.无副反应
31
2）常用的基准物： 标标标标标定 定 定 定 定HNEKNCaDMalOTn2SHAO：2：：4O：3NCC：NaH6a2KHaC2C2CB4COOC2r2O33OOO；；4O34·N2；；HZHanHC2K2OBOO22C4C；O；O2rO7K2O·4；1·072H；H22OO；； 标定AgNO3： NaCl
• 滴定终点：利用指示剂颜色的改变或仪器测试来判 断化学计量点的到达而停止滴定的那一点(实际)—— end point，ep
• 滴定误差：滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合， 由此造成的分析误差称为“终点误差”，用Et表示。
12
滴定分析的特点及主要方法
特点： 简便、快速，适于常量分析 准确度高 应用广泛
深蓝色消失
25
Cr2O72 6I 14 H 2Cr 3 3I2 7H 2O
I2 2S2O32 2I S4O62
I-被K2Cr2O7氧化为I2，I2又被Na2S2O3还原为 I-。因此，实际上总反应相当于K2Cr2O7氧化了 Na2S2O3。K2Cr2O7与Na2S2O3在反应中的计量数 为1/6。
19
➢返滴定法（剩余滴定法） 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的 待测物质或固体试样进行反应，待反应完 成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的 标准溶液的方法。不满足滴定三要求中的 2或3
✓适用：反应较慢或难溶于水的固体试样 ✓某些没有合适指示剂的反应
20
续返滴定法
例1：Al3+ + 定过量EDTA标液 剩余EDTA Zn2+标液，EBT 返滴定
✓适用：无明确定量关系的反应—— 当待测组分所参与的反应不按一定反应式
进行或伴有副反应时，不能采用直接滴 定法。
24
续置换滴定法
例4： 不满足滴定三要求中的1（即不定量）
Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
21
续返滴定法 例2：固体CaCO3 + 定过量HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标液 返滴定
22
续返滴定法
例3：Cl- + 定过量AgNO3 标液
剩余AgNO3标液 NH4SCN标液 Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe（SCN）]2+
第一步目标反应没有合适的指示剂。
23
置换滴定法
先用适当试剂与待测物质反应，定量置 换出另一种物质 ，再用标准溶液去滴 定该物质的方法。
37
滴定分析法的计算
• 浓度C • 基本单元 • 滴定度T • 计量关系 • 标准溶液浓度 • 滴定分析计算实例
38
滴定度 ：
• TA ——指每毫升标准溶液含有溶质的质量 或质量分数。
TA
mA V
CAM A V 1000
(g / mL)
TA/T：指每毫升滴定剂溶液相当于待测物的质量
（T指标液，A指待测物） (g / mL)或（mg / mL）
请写出Ca 2＋与KMnO4间的计量关系？
42
标准溶液浓度的计算
A. 直接配置溶液：
nB
mB MB
(mol)或（mmol）
CB
nB VB
mB M BVB
(mol / L)或(mmol / L)
43
44
4.待测物百分含量ωB的计算：
• ωB ＝mB/ms×100％
B
b t
CVT M B ms
注意单位！
n(Na2S2O3)=6n(K2Cr2O7) 以Na2S2O3为基本单元，则K2Cr2O7的基本单 元为 1/6 K2Cr2O7。故
n(Na2S2O3)= n(1/6 K2Cr2O7)=6n(K2Cr2O7)
26
➢ 间接法
不能与滴定剂直接反应的物质，可以通过另外的化学反 应，使其转变为可以直接滴定的物质，再用滴定剂滴定， 完成定量测定。
t T＋bB＝cC＋dD
SP(化学计 量点)时
t nT b nB
或
nB
b t
nT
化学计量数之比
物质的量之比， 摩尔比
41
涉及两个以上的反应，要找出实际 参加反应的物质的量之间的关系
例如：KMnO4间接法测定Ca 2＋，包括了 两个反应：
Ca2 C2O42 CaC2O4 (1) 2MnO4 5C2O42 16H 2Mn2 10CO2 8H2O(2)
45
5.滴定分析计算实例
例1：现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液200 mL，欲使 其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水多少mL？
解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液稀释前后物质 的量相等 的原则，
0.1200 200 0.1000(200 V )
V (0.1200 0.1000) 200 40(mL) 0.1000
36
11
• 下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成 标准溶液？如需标定，应该选用哪些相应的基 准物质？
H2SO4， KOH， 邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠。 解：H2SO4，KOH用间接配配制法配成标准溶
液。邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠用直接配 制法配成标准溶液。 H2SO4选用无水Na2CO3，KOH选用邻苯二甲酸 氢钾。
32
33
标准溶液的配制方法
1.直接配制法： 基准物质 称量 溶解 定量转移至 容量瓶 稀释至刻度 根据称量的质量 和体积计算标准溶液的准确浓度
34
2.间接配制法：很多物质不符合基准物质条 件，不能用来配制标准溶液，只能将其先 配成接近于所需浓度的溶液，然后用基准 物质确定其准确浓度。 标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度 比较法：用一种已知浓度的标液来确定另 一种溶液的浓度方法
7
常用滴定分析仪器
量筒
移液管 吸量管
酸式滴定管
容量瓶
容量仪器
烧杯
锥形瓶
8
本章内容
• 滴定分析法定义及几个基本术语 • 滴定分析法的特点及主要方法 • 滴定分析对化学反应的要求及主要方式 • 基准物质和标准溶液 • 滴定分析法计算
14
(二) 络合滴定法（complexometric titration）
络合滴定法：以配位反应为基础的滴 定分析法。
例:用EDTA标准溶液测定Ca2+的含量 Y4- + Ca2+ = CaY2-
主要用于测定金属离子的含量。
15
(三) 氧化还原滴定法（redox titration）
VHCL 0.2 106.0 24(ml )
47
续滴定分析计算
例3：若TNa2CO3/HCL = 0.005300 g/mL ，试计算HCL标准 溶液物质量的浓度。
解： nHCl nNa2CO3 2
CHCL
t THCL Na2CO3 1000
a
MA
2 0.005300 1000 0.1000(mol / L) 106.0
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴 定分析法 。
例： 用AgNO3标准溶液测定Cl-的含量 Ag+ + Cl- → AgCl ↓（白色） 常用的是银量法。
17
滴定分析要求及主要方式
✓要求： a.反应必须定量完成。即反应必须按一定 反应方程式进行，具有确定的化学计量关 系
b. 反应迅速。对于速率较慢的反应，应通 过加热、加入催化剂等适当措施来提高反 应速率。
35
2.间接配制法（标定法）
步骤: (1)配制溶液 配制成近似于所需浓度的溶液。
(2)标定——通过滴定来确定溶液 浓度的过程
用基准物质或另一种已知浓度的 标准溶液来滴定。
(3)确定浓度 由基准物质的量（体积、浓度），
计算溶液浓度。
间接配制：NaOH、HCl、EDTA 、KMnO4、Na2S2O3、I3-等。
c.能用比较简便的方法确定滴定终点。
18
滴定分析主要方式：
• 直接法 • 返滴定法 • 置换滴定法 • 间接法
用标准溶液直接滴定被测物质是 滴定分析方法中最常用和最基本 的滴定方式，称为直接滴定法。 对于能满足滴定分析要求的反应 都可以用直接滴定法。 例如，用HCl标准溶液测定NaOH 含量， 用EDTA标准溶液测定Mg 2+含量都 属于直接滴定法。 Zn 标定 EDTA
46
续滴定分析计算
例2：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后，用 0.2 mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗此HCL 溶液多少毫升？
解： nHCL nNa2CO3 2
CHCL
VHCL
2 nNa2CO3
2 mNa2CO3 1000 M Na2CO3
2 0.2500 1000
✓适用：不能与滴定剂起化学反应的物质不
满足滴定三要求中的1
例5：Ca2+
CaC2O4沉淀
H2SO4
C2O42-
KMnO4标液
间接测定
27
基准物质与标准溶液
❖概念 ❖对基准物质的要求 ❖标准溶液的配制方法 ❖标液浓度的表示方法
28
概念
➢标准溶液：浓度准确已知的溶液 ➢基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液
48
续滴定分析计算
例4：TFe/K2Cr2O7=0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7标准溶 液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？
的物质
29
常见的基准物质
• 纯金属：Ag,Cu,Zn,Cd,Si,Ge,Al,Co,Ni,Fe • 纯化合物：NaCl,K2Cr2O7,As2O3,CaCO3
30
对基准物质的要求:
a.试剂的组成与化学式相符 b.试剂的纯度足够高 c.性质稳定 d.具有较大的摩尔质量 e.无副反应
31
2）常用的基准物： 标标标标标定 定 定 定 定HNEKNCaDMalOTn2SHAO：2：：4O：3NCC：NaH6a2KHaC2C2CB4COOC2r2O33OOO；；4O34·N2；；HZHanHC2K2OBOO22C4C；O；O2rO7K2O·4；1·072H；H22OO；； 标定AgNO3： NaCl
• 滴定终点：利用指示剂颜色的改变或仪器测试来判 断化学计量点的到达而停止滴定的那一点(实际)—— end point，ep
• 滴定误差：滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合， 由此造成的分析误差称为“终点误差”，用Et表示。
12
滴定分析的特点及主要方法
特点： 简便、快速，适于常量分析 准确度高 应用广泛
深蓝色消失
25
Cr2O72 6I 14 H 2Cr 3 3I2 7H 2O
I2 2S2O32 2I S4O62
I-被K2Cr2O7氧化为I2，I2又被Na2S2O3还原为 I-。因此，实际上总反应相当于K2Cr2O7氧化了 Na2S2O3。K2Cr2O7与Na2S2O3在反应中的计量数 为1/6。
19
➢返滴定法（剩余滴定法） 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的 待测物质或固体试样进行反应，待反应完 成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的 标准溶液的方法。不满足滴定三要求中的 2或3
✓适用：反应较慢或难溶于水的固体试样 ✓某些没有合适指示剂的反应
20
续返滴定法
例1：Al3+ + 定过量EDTA标液 剩余EDTA Zn2+标液，EBT 返滴定
✓适用：无明确定量关系的反应—— 当待测组分所参与的反应不按一定反应式
进行或伴有副反应时，不能采用直接滴 定法。
24
续置换滴定法
例4： 不满足滴定三要求中的1（即不定量）
Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
21
续返滴定法 例2：固体CaCO3 + 定过量HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标液 返滴定
22
续返滴定法
例3：Cl- + 定过量AgNO3 标液
剩余AgNO3标液 NH4SCN标液 Fe3+ 指示剂 返滴定
淡红色[Fe（SCN）]2+
第一步目标反应没有合适的指示剂。
23
置换滴定法
先用适当试剂与待测物质反应，定量置 换出另一种物质 ，再用标准溶液去滴 定该物质的方法。
37
滴定分析法的计算
• 浓度C • 基本单元 • 滴定度T • 计量关系 • 标准溶液浓度 • 滴定分析计算实例
38
滴定度 ：
• TA ——指每毫升标准溶液含有溶质的质量 或质量分数。
TA
mA V
CAM A V 1000
(g / mL)
TA/T：指每毫升滴定剂溶液相当于待测物的质量
（T指标液，A指待测物） (g / mL)或（mg / mL）
请写出Ca 2＋与KMnO4间的计量关系？
42
标准溶液浓度的计算
A. 直接配置溶液：
nB
mB MB
(mol)或（mmol）
CB
nB VB
mB M BVB
(mol / L)或(mmol / L)
43
44
4.待测物百分含量ωB的计算：
• ωB ＝mB/ms×100％
B
b t
CVT M B ms
注意单位！
n(Na2S2O3)=6n(K2Cr2O7) 以Na2S2O3为基本单元，则K2Cr2O7的基本单 元为 1/6 K2Cr2O7。故
n(Na2S2O3)= n(1/6 K2Cr2O7)=6n(K2Cr2O7)
26
➢ 间接法
不能与滴定剂直接反应的物质，可以通过另外的化学反 应，使其转变为可以直接滴定的物质，再用滴定剂滴定， 完成定量测定。
t T＋bB＝cC＋dD
SP(化学计 量点)时
t nT b nB
或
nB
b t
nT
化学计量数之比
物质的量之比， 摩尔比
41
涉及两个以上的反应，要找出实际 参加反应的物质的量之间的关系
例如：KMnO4间接法测定Ca 2＋，包括了 两个反应：
Ca2 C2O42 CaC2O4 (1) 2MnO4 5C2O42 16H 2Mn2 10CO2 8H2O(2)
45
5.滴定分析计算实例
例1：现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液200 mL，欲使 其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水多少mL？
解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液稀释前后物质 的量相等 的原则，
0.1200 200 0.1000(200 V )
V (0.1200 0.1000) 200 40(mL) 0.1000
36
11
• 下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成 标准溶液？如需标定，应该选用哪些相应的基 准物质？
H2SO4， KOH， 邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠。 解：H2SO4，KOH用间接配配制法配成标准溶
液。邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠用直接配 制法配成标准溶液。 H2SO4选用无水Na2CO3，KOH选用邻苯二甲酸 氢钾。
32
33
标准溶液的配制方法
1.直接配制法： 基准物质 称量 溶解 定量转移至 容量瓶 稀释至刻度 根据称量的质量 和体积计算标准溶液的准确浓度
34
2.间接配制法：很多物质不符合基准物质条 件，不能用来配制标准溶液，只能将其先 配成接近于所需浓度的溶液，然后用基准 物质确定其准确浓度。 标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度 比较法：用一种已知浓度的标液来确定另 一种溶液的浓度方法
7
常用滴定分析仪器
量筒
移液管 吸量管
酸式滴定管
容量瓶
容量仪器
烧杯
锥形瓶
8
本章内容
• 滴定分析法定义及几个基本术语 • 滴定分析法的特点及主要方法 • 滴定分析对化学反应的要求及主要方式 • 基准物质和标准溶液 • 滴定分析法计算