吡嗪的合成
25-二甲基吡嗪的合成
Ｈ２ Ｎ＼
ｃＨ
由 一 二胺 和 ａ一乙醇胺 合成 ２ ， ５一二 甲基吡 嗪。反 应方
程式 ：
ＣＨ３
／ ｃＨ３
Ｈ２ Ｎ＼
ｃＨ
／ ｃＨ 。
ｃ ａｔ
ｌ
／ ＣＨ
Ｈ２ Ｎ
＋
ＨＯ
｝
／ Ｃ Ｈ ２
Ｈａ
＋
Ｈａ Ｃ
ＣＨ３
该反 应路 线短 ， 工艺简单 ， 但其选择 性差 ， 不能 得到单 一产
・
１ ０・
山 东 化 工 Ｓ Ｈ Ａ Ｎ Ｄ ０ Ｎ Ｇ Ｃ Ｈ Ｅ Ｍ Ｉ Ｃ Ａ Ｌ Ｉ Ｎ Ｄ Ｕ Ｓ Ｔ Ｒ Ｙ
２ ０ １ ７年第 ４ ６卷
２ ， ５一二 甲基 吡 嗪 的 合成
张 祚 强
（ 齐鲁石化公 司研究 院 ， 山东 淄博 ２ ５ ５ ４ ３ ４ ）
摘要 ： ２ ， ５一 二甲基 毗嗪 ， 是重要 医药和香料 中间体 。 ２ ， ５一 二甲基 吡嗪呈刺鼻 的炒花生香气和巧克力 、 奶 油气味 ， 是我 国 Ｇ Ｂ ２ ７ ６ ０— ８ ６ 规 定为允许使用的香精。主要用 于配制可可 、 咖啡 、 肉类 、 坚果和马铃薯等香精 。２ ， ５一 二 甲基吡嗪又是制备 ５一甲基 一吡嗪 一 ２ 一 羧酸的 重要原料。５一 甲基 吡嗪 一 ２ 一 羧酸是一种合成 Ｇ ｌ ｙ ｐ ｉ ｚ ｉ ｄ ｅ 的中间体。这种物质在 结构上 与磺脲衍生物的最终 合成有关 ， 并用 于治疗与胰 岛素无关 的糖尿病 。同时也是合成降血脂的药阿西莫司的中间体 。本方法研究 以一异丙醇胺为原料合成 ２ ， ５一 二甲基吡嗪 的气相合成
脱氢
Ｈ３ ｃ
Ｎ Ｈ
精细有机合成—构成环状化合物的反应
邻苯二甲酸二乙酯与脂肪族羧酸酯如乙酸乙酯在强碱下缩合生成 五元环化合物，得1,3-茚二酮。
1,4-二羰基化合物进行分子内羟醛加成和缩合反应，如1-苯基-1， 4-戊二酮与氢氧化钠水溶液加热回流15min，得3-苯基-2-环戊烯-1-酮：
3.1.4 环己烷和环已烯衍生物
有以下几种重要的合成方法：
O
O
3成 呋喃很容易由糠醛去羰基制得。糠醛可用农副产品稻糠、玉米
芯等以热酸处理得到。
1） 2） 3）
4） 5）
克诺尔(Knorr)合成法是合成吡咯环的重要方法，也是应用最广的 方法，原理是用一个α- 氨基酮与一个含活性亚甲基化台物缩合而得到 吡咯环。例如：
由于α-氨基酮容易自身缩合，因此采用一锅法生成α-氨基酮后立 即β-二羰基化合物进行反应的方法，可避免α-氨基酮的自身缩合。
由Knorr合成法得到的产物可水解脱羧，生成取代吡咯。许多其 他吡咯，尤其是用于卟啉合成中的吡咯，也是利用这一方法制备， 不过改变不同的取代基而已。为了方便地脱去烷氧羰基，在Knorr合 成中，用苯基和叔丁基酯取代了乙酯基。如原料中的氨苯上有烃基， 则可得到N-烃基吡咯。
(1) 1,3-消去反应
在强碱存在下，从γ-卤代酮、γ-卤代酸酯、γ—卤代脂、γ—卤代 硫醚和γ—卤代砜等具有活泼氢的化合物起γ—消去反应，脱去卤化氢 生成的。同时也可以用其他的离去基团合成三元环，例如用亚磺酸酯或 氧化三苯基膦（从环氧乙烷和磷叶立德合成环丙烷）。
用5-氯-2-戊酮可合成甲基环丙基酮：
α,β-不饱和羰基化合物是极活泼的亲二烯体系，并且代表了该合成方 法中最有价值的组分，其典型的例子有丙烯醛、丙烯酸及其酯、顺丁烯 二酸及其酸酐和丁炔二酸：
+ +
吡嗪类化合物的合成及表征的开题报告
吡嗪类化合物的合成及表征的开题报告
一、研究背景介绍
吡嗪类化合物是一类重要的杂环化合物，具有广泛的生物活性和药理活性，如抗肿瘤、抗菌、抗病毒、抗炎等，因此在药物研发领域具有广泛的应用前景。
目前，吡嗪类化合物的合成方法和表征方法已经非常成熟，但仍然需要对其性质和活性进行深入的研究。
二、研究内容和方法
本研究的主要内容是合成吡嗪类化合物，并对产物进行结构表征。
具体的方法包括以下几个步骤：
1. 合成吡嗪类化合物的前体化合物；
2. 将前体化合物进行反应，制备目标化合物；
3. 对合成产物进行光谱表征，如红外光谱、NMR谱等；
4. 通过元素分析、熔点测定等方法对合成产物进行物理化学性质表征；
5. 进一步研究吡嗪类化合物的生物活性和药理活性。
三、研究意义和研究价值
1. 通过本研究，可以深入了解吡嗪类化合物的合成和结构；
2. 对于吡嗪类药物的研发和应用具有重要的指导意义；
3. 可以为研究其生物活性和药理活性提供重要的数据支持。
四、论文结构安排
本论文主要包括以下几个部分：
1. 绪论：介绍吡嗪类化合物的研究背景、研究意义和研究方法；
2. 吡嗪类化合物的合成方法和表征方法；
3. 吡嗪类化合物的物理化学性质表征；
4. 吡嗪类化合物的生物活性和药理活性研究；
5. 结论和展望。
吡嗪盐酸盐的合成实验报告(一)
吡嗪盐酸盐的合成实验报告(一)
吡嗪盐酸盐的合成实验报告
实验目的
•合成吡嗪盐酸盐
•研究吡嗪盐酸盐的性质及用途
材料与仪器
•吡嗪
•氯化氢
•氯仿
•烧杯
•试管
•恒温水浴器
•滤纸
•离心机
实验步骤
1.在烧杯中加入适量吡嗪粉末。
2.用滴管缓慢地向烧杯中加入氯化氢溶液，同时用玻璃杯隔热保护。
注意加入氯化氢溶液的速度要适当，以避免反应过快产生危险。
3.将烧杯置于恒温水浴器中，并控制温度在60°C左右。
保持这一
温度下反应2-3小时，直至反应结束。
4.将反应混合物转移至试管中，用氯仿洗涤混合物，使吡嗪盐酸盐
溶于氯仿中。
5.离心对溶液进行分离，得到含有吡嗪盐酸盐的氯仿溶液。
注意事项
•在实验过程中，要严格控制氯化氢的用量和反应温度，以确保实验安全和高效进行。
•实验完成后，应仔细清洗各个实验器材，避免反应物残留引发其他不必要的化学反应。
结果与讨论
•实验得到的吡嗪盐酸盐氯仿溶液可以用于后续实验或进一步分析。
•吡嗪盐酸盐是一种常用的药物中间体，具有广泛的应用领域，例如医学、农业和化学工业等。
结论
本实验成功合成了吡嗪盐酸盐，并研究了其性质及用途。
根据实
验结果，吡嗪盐酸盐可以作为药物中间体在多个领域中得到应用。
以上为本次实验的相关报告。
感谢您的关注和阅读！。
9-杂环化合物的应用-香料
吡嗪 2-甲基2,3-二甲基2,5-二甲基2,3,5-三甲基2,3,5,6-四甲基2-乙基-3-甲基2-甲基-5-乙烯基3-甲基-2-异丁基2-乙酰基2-异丁基-3-甲氧基2-仲丁基-3-甲氧基2-异丙基-3-甲氧基5,6,7,8-四氢喹啉 2-甲氧基-3(或5-或6-)-异丙基
某些吡嗪化合物及其感官性能
O OEt
C
R
O
CHO
+ Cl
C H CH3
(CH3CO) 2
O O
RO
BF3
RO
O
第二节 吡嗪类香味物质
1、一些重要的吡嗪化合物
1)吡嗪类在自然界的存在及形成 吡嗪类属于含氮六员杂环化合物，已从各种食物体系中分离出来，它 也是在自然界中分布最广的香味物质，最早发现吡嗪类在自然界的存在是 在1962年鉴定出其存在于杂醇油中。此后，大量出现关于该类物质存在的 报道。吡嗪类物质主要存在于热处理食品中，例如：牛肉、大麦、可可、 咖啡、花生、爆米花和黑麦面包中。除烷基取代的吡嗪在自然界存在外， 尚有烷氧取代的吡嗪化合物物也存在于自然界申。例如：2-烷基-3-甲氧基 吡嗪发现在钟形胡椒和豌豆中存在；2-异丁基-3-甲氧基吡嗪和2-仲丁基3-甲氧基吡嗪存在于格蓬油中。 食品中吡嗪类的形成有各种各样的解释，其大体可以分成两种理论：第 一，氨基酸和糖类或糖的降解物质相互作用的结果可以生成吡嗪类化合物， 也即梅拉德(Maillard)反应产生吡嗪类化合物；第二，α-羟基酸或氨基酸 的热解反应产生吡嗪类及烷基取代的衍生物。
HO OH
HO HO
OO
OO HEAT
HO HO
OO
O
HO
+
+
OR O
O
O
香料学第十四章
§14.1 概述
一、定义：含有O、S、N等杂原子的环状化合物。如：
O (呋喃类)、 S
N N
N
S (噻唑类)、 H
N
N (吡嗪类)、
(噻吩类)、
N H
(咪唑类)、 O
N
H (吲哚类)、
N
(吡咯类)、
O
(γ-吡喃类)、 N
N (喹啉类)
(噁唑类)、 (吡啶类)、
二、特点
1. 杂环香料化合物多数存在于天然香料和食品中。 在食品中检出40多种香料化合物，其中杂环有1000种以上。 在食品中检出的吡嗪类化合物已经超过100种。 炒咖啡中：171/370；黑面包中：34/92。
N HO
3614
N CHO H
代表物：2-乙酰基吡咯 ( 2-Acetylpyrrol )
N
H
O
存在：食醋、草果、面包、牛肉、可可、咖啡、炒花生、
大豆、蘑菇、酱油、烧鸡、茶等。
香气：焙烤香气、类似吲哚的较弱香气，有谷物、鱼的香 气。
安全性：FEMA No. 3202。
用途：食用香精、烟用香精。在饮料、冰激凌、糖果等中 用量~50ppm。
安全性：FEMA No. 3188、COE 4173。
用途：主要用于各种肉味香精，特别适于牛肉汁和烤肉香 精，在贝类和烤坚果香精中应用非常广泛。
制法：以2-甲基呋喃为原料
+ CH3OH 甲氧基化 CH3O
O
O CH3 C SH
哌啶
O
CHO 环化
S
H+
O
OCH3 H2O
O
O
S C CH3 水解 OH-
1. 1,5-二羰基化合物环化
基于吡嗪及其衍生物的配位聚合物的合成与应用研究剖析
基于吡嗪及其衍生物的配位聚合物的合成与应用研究1、前言配位聚物（coordinationpolymers ）,是由过渡金属和有机配体自组装 ,在空间上形成一维、二维或三维的无限结构。
这类无机-有机杂化复合聚合物材料结构多样、性能优异 ,作为功能材料如选择性催化分子识别、气体吸附、离子交换、超高纯度分离材料 ,生物传导材料 ,光电材料 ,新型半导体材料 ,磁性材料和芯片开发等领域显示了诱人的应用前景。
因此 ,这方面的研究成为 20 世纪 90 年代后化学和材料学科中最为活跃的研究领域之一。
深入地了解配位聚合物的合成、结构、性能及应用是近年来化学家和材料科学家追求的目标。
目前 ,这类化合物的研究基本上集中在以有机桥基和金属离子为单元构筑【1—3】的各类具有功能特性的聚合物。
最近10 年内有许多文献【4 —6】报道了该类物质的特殊理化性质 ,如催化性能、手性、导电性、发光性、磁性、非线性光学性能和多孔性。
在含氮杂环配体当中，以吡嗪及其相关的各种衍生物为配体而合成的配合物在含氮芳香杂环为配体的配合物家族中占据有非常重要的位置。
它们以其特有的配位结构和配位性质而被配位化学工作者所重视。
本综述主要探讨以吡嗪及其衍生物为有机配体的相关配位聚合物的研究工作情况。
2、有机配体的设计现已得知，多核配合物中配位原子的电子密度与其桥联金属离子间的磁耦合作用有着密切的关联因素，特别是桥联配体[7-38]的配位原子的电子密度直接影响着其桥联金属离子间的磁相互作用的大小。
配位原子的电子密度大，则其桥联金属离子间的磁相互作用就强；反之，其磁相互作用就弱。
因此，为了获得具有较强的磁耦合性质的桥联多核配合物，应设计、合成那些含有较大电子密度的配位原子的配体。
理论和实验均已证实，氮杂环化合物中氧原子的电子密度远大于其相应的氮杂环中氮原子的电子密度[39-40]。
因此，氮杂环氮氧化物中氧原子较相应的氮杂环化合物中氮原子具有强的配位能力而可形成强的配位键。
手性配体2,5.-二(4,5-蒎烯-2-吡啶)吡嗪及其铼配合物的合成与表征
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｔ ｈ ｅ ｃ ｈ ｉ ｒ ａ ｌ ｌ ｉ ｇ ａ ｎ ｄ ２ ， ５ － ｂ ｉ ｓ （ ４ ， ５ 一 ｐ ｉ ｎ ｅ ｎ ｅ 一 ２ － ｐ ｙ ｒ ｉ ｄ ｙ １ ） ｐ ｙ ｒ ａ ｚ ｉ ｎ ｅ（ Ｌ ） ａ ｎ ｄ ｉ ｔ ｓ ｒ ｈ ｅ ｎ ｉ ｕ ｍ（ Ｉ ） ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ［ Ｒ ｅ （ Ｃ Ｏ ） ３ Ｃ Ｉ （ Ｌ ） ］ 。
关键词 ： 蒎烯 ； 铼配合物 ； 发光 ； 手 性 ；圆 二 色谱
中图分类号： ０ ６ １ ４ ． ７ １ ＋ ３
文献标识码 ： Ａ
文章编 号：１ ０ ０ １ — ４ ８ ６ １ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ８ — １ ７ ４ ５ － ０ ８
ＤＯＩ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ￣ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ １ — ４ ８ ６ １ ． ２ ０ １ ３ ． ０ ０ ． ２ ９ ５
Ｌ Ｉ Ｓ ｈ ｕ － Ｊ ｉ ｎ ｇ 也 Ｚ ＨＡＮＧ Ｘｉ ａ ｏ － Ｐ ｅ ｎ ｇ Ｌ Ｉ Ｕ Ｊ ｉ ａ ｎ Ｚ ＨＥＮＧ Ｗｅ ｉ Ｌ Ｉ Ｃ ｈ ｅ ｎ ｇ — Ｈｕ ｉ ＇
（ ‘ Ｓ ｔ ａ ｔ ｅ Ｋ ｅ ｙ Ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙ ｏ ｆ Ｃ ｏ ｏ ｒ ｄ ｉ ｎ ｔｉ ａ ｏ ｎ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ， Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ａ ｎ ｄ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ，
合成吡嗪的催化剂的制备
合成吡嗪的催化剂的制备杨慧;李述日;陈俊波【摘要】以乙二醇和乙二胺为原料,在催化剂的作用下脱氢和脱水反应生成吡嗪.以浸渍法制备负载型催化剂,分别以活性炭、分子筛和三氧化二铝为载体,以铜、锌、铝、锰、铬等为活性组分,活性组分占载体质量15％,按照不同的活性组分配比,不同的焙烧温度制备的催化剂.结果表明三种载体中,活性炭的吸附性最好.经过气相色谱分析,铜、锌、铝三种元素以1∶1∶1(摩尔比)的比例浸渍的活性炭载体上的催化剂,焙烧温度为350℃时,具有较高的活性和选择性.【期刊名称】《海南师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2014(027)002【总页数】4页(P163-166)【关键词】吡嗪;催化剂;活性炭;活性组分【作者】杨慧;李述日;陈俊波【作者单位】海南师范大学省部共建热带药用植物化学教育部重点实验室,海南海口571158;海南师范大学化学与化工学院,海南海口571158;海南师范大学省部共建热带药用植物化学教育部重点实验室,海南海口571158;海南师范大学化学与化工学院,海南海口571158;海南职业技术学院药学院,海南海口570216【正文语种】中文【中图分类】TQ655吡嗪于1888年首次合成[1]，当时只做抗结核药物使用.随着检测技术的发展，特别是60年代中期以后，不断发现在许多天然食品中，如咖啡、可可和土豆等食物在煮、炒、发酵过程中都含有吡嗪类化合物.它们是分布最广泛的杂环类香料化合物.因而引起了厂商的高度注意.吡嗪有淡化收敛味、酸味和苦味.在国外已广泛应用于饮料、糖果、肉类制品以及烟草制品的加香剂[2-5]，90年代后，则进入大规模合成和应用阶段[6-7].吡嗪的合成方法有多种[8-10]，采用乙二胺和乙二醇为原料一步气相催化合成吡嗪.该方法的原料易得，合适的催化剂可以得到较高的转化率和收率.目前，吡嗪的合成方法不断改进，日趋合理.国内对合成吡嗪的研究，尤其是对其催化剂的研究尚且不足，因此加快催化剂的研制和开发，对于促进我国医药化工、香料行业的发展具有重要意义[11-14].1 实验部分1.1 实验仪器与设备固定床管式反应器，数显温度调节仪（浙江省余姚市工易仪表有限公司），RJM-88-10型马福炉（上海微行炉业有限公司），1102G型气相色谱仪（惠普上海分析仪器有限公司），CDMC-2A型色谱数据处理机（上海市计算技术研究所产）.1.2 实验药品乙二胺（广东汕头市西拢化工厂），乙二醇（天津市博迪化工有限公司），硝酸铬（天津市天大化工实验厂），硝酸铝（天津市天河化学试剂厂），硝酸铜（天津石英钟厂霸州市化工分厂），50%硝酸锰溶液（天津市福晨化学试剂厂），硝酸锌（河南五交化华信化工厂），以上均为分析纯.活性炭10～18目（郑州诚旺化工产品有限公司），分子筛5A（江苏省盐城市久田碳分子筛厂），∂－Al2O35A （江西省萍乡市金达莱化工填料有限公司）.1.3 实验流程1.3.1 以活性炭为载体的催化剂制备活性炭的精制：将10～18目的柱状活性炭放入500 mL烧杯中，再加入12.5 mL 65%（质量分数）HNO3和77 mL蒸馏水配成的溶液，用加热套加热至100℃，回流2.5 h，此过程中不断加入蒸馏水补充，以稀释硝酸，然后过滤，滤饼用蒸馏水洗涤，反复洗涤多次，直至pH=5～6左右[15-17].洗涤后的活性炭，在110℃下烘箱中干燥4 h.冷却后，称量，活性炭的重量减轻，说明硝酸洗去了活性炭中的一部分杂质.①Mn：Zn：Cr＝1：1：1（活性组分占载体重量的15%）称取50%Mn（NO3）2溶液 4.1g，Zn（NO3）2·6H2O 3.89g，Cr（NO3）3·9 H2O5.23 g，加水7.8ml溶解.称量上述活性炭15 g，将活性炭载体浸入到三种盐的混合溶液中，至完全吸附，110℃下烘箱中干燥，然后放入马福炉中在350℃下焙烧4 h，保存备用.②Cu：Zn：Al=1：1：1（活性组分占载体量的15%）称取 Cu（NO3）2·3H2O3.48g，Zn（NO3）2·6H2O4.29g，Al（NO3）3·9H2O5.4.g，加水 7.8 mL 溶解.称量上述活性炭15 g，将活性炭载体浸入到三种盐的混合溶液中，至完全吸附，110℃下烘箱中干燥，然后放入马福炉中在350℃下焙烧4 h，保存备用.按照各种比例，用类似方法制备了20余种以活性炭为载体的催化剂.1.3.2 以分子筛为载体的催化剂制备Cu：Zn：Al=1：1：1（活性组分占载体重量的15%）称 Cu（NO3）2· 3H2O 5.80g，Zn（NO3）2· 6H2O 7.15g，Al（NO3）3·9H2O 9.02g，于250 mL烧杯中，加入少量蒸馏水溶解.将球状分子筛砸碎成粉状，称取25 g溶于三种盐的混合液中，分子筛的吸附速率明显慢于活性炭，而且许多活性组分都聚集在分子筛的表面，并未完全吸附.110℃下烘箱中干燥，然后压成片状，放入马福炉中350℃下焙烧4 h，保存备用.1.3.3 以∂－Al2O3为载体的催化剂制备Cu：Zn：Al=1：1：1（活性组分占载体重量的15%）称 Cu（NO3）2· 3H2O 7.35g，Zn（NO3）2· 6H2O 9.06g，Al（NO）3·9H2O 11.43g于250 mL烧杯中，加入少量蒸馏水溶解.称取球状∂－Al2O319g溶于三种盐的混合液中，其吸附速率比分子筛快，但不及活性炭快，吸附不均匀.110℃下烘箱中干燥，然后放入马福炉中在350℃下焙烧4 h，保存备用.1.3.4 催化剂活性测试乙二胺和乙二醇为原料一步气相催化合成吡嗪的反应，如下式所示：将焙烧好的以活性炭为载体催化剂装入管式反应器中，通入氮气，流速为0.2L/min，升温加热.升温期间，缓慢增加氢气的流速，降低氮气的流速，直至两者的流量均为0.1 L/min，370℃还原2 h，通入原料乙二胺和乙二醇1：1（摩尔比）的水混合液，水占原料液的40%（质量分数）.反应温度在370℃下，通入载气氮气和氢气.按照不同的原料滴速进入温度为370℃的固定床管式反应器中，在反应器中原料气化进行气固相催化反应.生成的混合物经水冷却后进入接收器，尾气通过通风橱后放空.实验流程见图1.图1 实验流程Fig.1 The flow of the experiment取样品分析，取5 mL三氯甲烷萃取5 mL样品，其余样品装入容量瓶中保存.将萃取相用气相色谱分析仪分析.计算吡嗪的收率以及原料的转化率.1.3.5 气相色谱分析在由乙二胺和乙二醇合成吡嗪的过程中，产品的分析主要采用1102G气相色谱仪和CDMC-2A型色谱数据处理机.2 实验结果与讨论2.1 活性组分配比对反应的影响经气相色谱分析，计算得转化率和收率，见表1.比较反应的收率和转化率，催化剂的组成选择以铜锌铝的氧化物作为其活性组分.锌的氧化物作为两性氧化物，具有脱水和脱氢的功能，其脱水的功能更强一些；铜的氧化物是碱性氧化物，还原成Cu2O、Cu后，具有脱氢功能；氧化铝在反应中起到了分散活性中心的作用.当Cu：Zn：Al＝1：1：1（摩尔比）即CuO：ZnO：Al2O3=2：2：1时，副产物较少，选择性和收率较高.表1 催化剂活性比较Tab.1 The activity of catalysts催化活性组分（mol比）焙烧温进料速转化率收率剂度（℃）（ml/min） % %1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Cu2+：Zn2+：Al3+＝1：1：2 Cu2+：Zn2+：Al3+＝1：1：1 Cu2+：Zn2+：Al3+＝1：1：1 Mn2+：Zn2+：Cr3+＝1：2：1 Mn2+：Zn2+：Cr3+＝1：1：1 Mn2+：Zn2+：Cr3+＝4：2：1 Cu2+：Zn2+：Al3+＝2：1：1 Cu2+：Zn2+：Al3+＝1：2：1 Cu2+：Zn2+：Al3+＝1：1：1 Mn2+：Zn2+：Cr3+＝2：1：1 Cu2+：Zn2+：Al3+＝1：2：1Cu2+：Zn2+：Al3+＝2：3：1 Mn2+：Zn2+：Cr3+＝1：1：1 Cu2+：Zn2+：Al3+＝2：1：1 Cu2+：Zn2+：Al3+＝1：1：1 Mn2+：Zn2+：Cr3+＝2：4：1 Cu2+：Zn2+：Al3+＝2：3：1 Mn2+：Zn2+：Cr3+＝1：1：1 Mn2+：Zn2+：Cr3+＝2：4：1 Mn2+：Zn2+：Cr3+＝4：2：1 370 350 350 330 350 380 370 360 340 360 370 370 360 360 370 360 350 350 340 380 0.10 0.10 0.30 0.14 0.23 0.13 0.15 0.63 0.21 0.13 0.21 0.21 0.21 0.25 0.25 0.21 0.210.21 0.03 0.09 38.49 54.72 63.42 25.18 50.43 15.34 40.27 45.17 50.14 23.81 47.36 43.75 52.41 45.19 67.42 37.46 49.52 49.43 34.16 12.42 35.71 51.64 60.32 21.37 46.75 10.57 34.15 40.52 46.16 19.64 37.75 34.46 43.18 37.1655.32 32.12 38.04 45.75 37.22 9.572.2 催化剂焙烧对反应的影响为了考察高温焙烧对已经制备成形的催化剂的催化活性是否有影响，以Cu：Zn：Al＝1：1：1作为考察对象.对制备好的催化剂进行焙烧，焙烧温度为350℃，焙烧时间为4 h.各项反应条件相同的情况下，比较催化剂焙烧对反应的影响，见表2. 表2 焙烧对催化剂活性的影响Tab.2 The influence of baking on catalysts activity焙烧与否转化率/% 选择性/% 收率/%否是75.32 63.42 51.16 95.11 38.54 60.32催化剂在使用前在360℃下焙烧后，其催化效果比较好，选择性和收率都有很大提高.经过焙烧以后的催化剂，其表面得到清洁，活性组分的硝酸盐转变成氧化物，在空气中吸附的水分和氧气都会逸出.2.3 焙烧温度的影响采用活性炭为载体，浸渍法制备的催化剂，分别选取不同的焙烧温度进行实验，研究了焙烧温度对催化剂性能的影响，见图2.焙烧温度为350℃时，具有较高的收率和选择性.图2 焙烧温度对催化剂性能的影响Fig.2 Impact of baking temperature on the performance of catalysts2.4 催化剂载体的影响确定了活性组分最佳组成以及合适的焙烧温度之后，进一步考察催化剂载体对催化剂性能的影响.选用的催化剂载体有α-Al2O3、分子筛、活性炭，比较结果见表3. 表3 催化剂载体对反应的影响Tab.3 The impact of the catalyst carriers on the reaction载体类型转化率/% 选择性/% 收率/%α－Al2O3分子筛活性炭46.18 27.51 63.42 42.16 78.89 95.11 19.47 21.70 60.32从表3可以看出，选用-Al2O3、分子筛做载体，反应转化率、选择性和收率都较低；活性炭做载体制备的催化剂则有良好的活性，转化率、选择性以及收率都较高.3 结论确定了在活性炭为载体，锌、锰、铬还有铜、锌、铝为活性组分制备的催化剂的作用下，以乙二胺和乙二醇为原料合成吡嗪，详细研究了催化剂的载体、活性组分及其配比、焙烧温度等问题.结论见下：（1）在分子筛、活性炭和α-Al2O3三种载体中，活性炭作载体时的催化活性最好.（2）催化剂的组成选择以铜锌铝的氧化物作为其活性组分，三者之间的比例是实现反应脱水和脱氢步骤相互协调的关键，锌的氧化物作为两性氧化物，具有脱水和脱氢的功能，其脱水的功能更强一些；铜的氧化物是碱性氧化物，还原成Cu2O、Cu后，具有脱氢功能；氧化铝在反应中起到了分散活性中心的作用.当CuO：ZnO：Al2O3＝2：2：1（摩尔比）即Cu：Zn：Al=1：1：1时，反应的脱水和脱氢步骤能够较好的协调，副产物较少，选择性和收率较高.（3）催化剂在实验前的预处理对催化剂活性也有影响，采取350℃高温焙烧，将活性组分的硝酸盐转变成氧化物，氢氮混合气370℃下还原2 h，可以使催化剂在较短的时间内达到最佳催化状态.（4）乙二醇和乙二胺为原料通过气固相接触催化合成吡嗪是可行的；原料液中的水份有利于减少副产物，清除催化剂上面的碱性分子，反应温度在370℃下为宜，过高的反应温度会使催化剂表面产生结焦现象，影响催化剂的效率和寿命；反应过程以氮气作为反应的载气，能保证反应在惰性条件下进行，防止活性中心被氧化. 参考文献：[1]Subrahmanyam M,Pradad A R,Kul Karni S J,et al.Synthesis of 2 met-hylpyrazine and pyrazine using N2(2,32dihydroxypropyl)et hylenediamine over chromite based catalyst s[J].Indian Journal of Chemistry,1995,34：573-575.[2]Kiskin Mikhail A,Aleksandrov Grygory G,Bogomyakov Artem S,etal.Coordination polymers of cobalt(II)with pyrimidine and pyrazine：Syntheses,structures and magnetic properties[J].Inorganic Chemistry Communications,2008,11(9)：1015-1018.[3]Malakooti Reihaneh,Bardajee Ghasem Rezanejade,Mahmoudi Hesamaldin,et al.Zirconium Schiff-Base Complex Modified Mesoporous Silica as an Efficient Catalyst for the Synthesis of Nitrogen Containing Pyrazine Based Heterocycles[J].Catalysis Letters,2013,143(8)：853-861. 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新型四甲基吡嗪酯类衍生物的合成
关
键
词： 四甲基吡嗪 ； 氮氧化物 ； 乙酰化 产物 ； 合成
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ５ — １ ５ １ １ （ ２ ０ １ ３ ） ０ １ － ０ ０ ６ ２ － ０ ４
中图分类号 ： ０ ６ ２ ６ ． ４
Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ Ｎｏ ｖ ｅ ｌ Ｔｅ ｔ ｒ ａ ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｐ ｙ ｒ ａ ｚ ｉ ｎ ｅ Ｅｓ ｔ ｅ ｒ Ｄｅ ｒ ｉ ｖ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｓ
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２ ０ １ ３年第 ２ １卷 第１ 期， ０ ６ ２￣ ０ ６ ５
合 成 化 学
Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｊ ｏ ｕ ｎａ ｒ ｌ ｏ ｆ Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｔ ｉ ｃ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｖｏ ｌ ＿ ２ １． ２ ０１ ３ Ｎｏ ． １， ０ ６ ２—０ ６ ５
酚羟基 ， 亲水性大 ， 不易穿过血脑屏障， 药物难以在 脑内达到有效治疗浓度 ， 而且多酚性质不稳定， 可
抗氧化药物可 以消除 自由基 ， 并 可抑制
能未到靶点即被氧化 ， 所 以酚羟基需要一定的保 护。多酚类化合物需经过必要 的化学结构修饰提
高亲脂性， 才有更好的脑靶 向性 ， 可能更有效。
ｙ ｌ ｐ ｙ ｒ ａ ｚ ｉ ｎ ｅ ｂ ｙ ｏ ｘ ｉ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｗ ｉ ｔ ｈ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ｐ ｅ ｒ ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ ａ ｎ ｄ ａ ｃ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｔ ｏ ｇ ｉ ｖ ｅ ｓ ｉ ｎ ｇ ｌ ｅ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ ，ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｅ ｓ ｅ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ ａ ｃ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｎ ｈ ｙ ｄ ｉ ｒ ｄ ｅ ｒ ｅ ａ ｒ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｏ ｆ ｏ ｒ ｍ ａ ｃ ｅ ｔ ｙ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ，ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ｗ ｉ ｔ ｈ ２ ０ ％ ｓ ｏ ｄ ｉ ｕ ｍ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｏ ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ｅ ２ － ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｏ ｌ － ３， ５， ６ － ｔ ｈ ｒ ｅ ｅ ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｐ ｙ ｒ ａ ｚ ｉ ｎ ｅ，ｌ ａ ｓ ｄ ｙ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ
2-乙酰基-3,5或6-二甲基吡嗪合成反应工艺研究
山 东 化 工 收稿日期：２０２０－０６－１１作者简介：李磊磊（１９８２—），山东济宁人，研究方向：化工工艺。
２－乙酰基－３，５或６－二甲基吡嗪合成反应工艺研究李磊磊，毛浙徽，臧传近，张雷亮，陈 祥（滕州市悟通香料有限责任公司，山东滕州 ２７７５２１）摘要：将２－乙基－３，５或６－二甲基吡嗪氧化制备２－乙酰基－３，５或６－二甲基吡嗪工艺进行改进的方法，探讨固定床反应器生成２－乙酰基－３，５或６－二甲基吡嗪的可行性。
关键词：２－乙酰基－３，５；６－二甲基吡嗪；工艺改进；固定床反应器中图分类号：ＴＱ６５５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２０）１７－００４８－０１ ２－乙酰基－３，５或６－二甲基吡嗪是一种常用的而且用途非常广泛的香料，产品本身具有坚果、烤谷物香味。
常温下是一种无色液体用来调配食用香精，可用于冰淇淋、冰制食品、糖果、烘烤食品、胶冻、布丁、肉、肉汁、汤类、谷制品的加香。
建议用量：在最终加香食品中浓度约为１～５ｍｇ／ｋｇ。
同时２－乙酰基－３，５或６－二甲基吡嗪还作为医药中间体。
２－乙酰基－３，５／６－二甲基吡嗪的合成方法有两种：（１）２－乙基－３，５或６二甲基吡嗪与ＮＢＳ或氯气进行反应，此时的乙基被取代，生成二卤代２－乙基－３，５或６－二甲基吡嗪，最后脱去两分子的卤化氢生成２－乙酰基－３，５或６－二甲基吡嗪。
（２）采用酸性条件下对２－乙基－３，５／６－二甲基吡嗪用叔丁基过氧化氢进行氧化的方法制备２－乙酰基－３，５／６－二甲基吡嗪。
本论文讨论使用固定床反应器对２－乙基－３，５／６－二甲基吡嗪进行氧化的方法制备２－乙酰基－３，５／６－二甲基吡嗪和采用酸性条件下对２－乙基－３，５／６－二甲基吡嗪用叔丁基过氧化氢进行氧化的方法制备２－乙酰基－３，５／６－二甲基吡嗪的方案进行比较，得出使用固定床反应器合成２－乙酰基－３，５／６－二甲基吡嗪的可行性。
１ 实验部分１．１ 实验前准备醋酸，催化剂（Ｍｎ（ＩＩＩ）配合物），叔丁基过氧化氢，２－乙基－３，５／６－二甲基吡嗪。
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吡嗪是一种含有杂环的有机化合物，它的合成方法有很多种。
以下是一种常见的吡嗪合成方法，通过吡啶的氧化和脱氢来实现：
1. **吡啶的氧化：** 首先需要合成吡啶，可以使用吡啶的合成方法，例如通过胺和酮的缩合反应等。
吡啶可以通过在氧气或空气中氧化来得到吡嗪。
这一步骤通常使用金属催化剂，如钯（Pd）或铑（Rh），以促进氧化反应。
2. **吡啶的脱氢：** 得到吡啶后，接下来是脱氢反应。
这一步骤通常使用氧化剂，例如铬酸（CrO3）或过氧化苯酚（PhCO3H）。
脱氢反应将吡啶中的氢去除，形成吡嗪。
需要注意的是，这只是一种常见的合成方法，具体的反应条件和催化剂可能会根据具体的实验条件而有所变化。
此外，吡嗪的合成方法有很多种，可以使用不同的起始材料和反应条件。