15 基础有机化学(邢其毅、第三版)胺
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有机酸（±）+ 光活性有机胺（-） 外消旋体
铵 盐
（+）酸（-）胺
HCl
有机酸（+）
（-） 酸（-）胺
有机酸（-）
HCl
非对映体利用溶解度等物理性质上的差别予以分离。
反之，也可用旋光的酸拆分消旋的胺。
17
Xiezx
三、胺的碱性
-Lzu
（三） 胺的酸性
R2NH
R2N- + H+
制备LDA：
（i-C3H7)2NH + n-BuLi
（2） 随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。
5
Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
（3）当氮与三个不同基团相连时，有一对对映体。
R3
R3
(二)
N
N
胺 的 结 构
R2 R1
R2 R1
Δ E = 25kJ/mol (室温下互变速度为2× 1011次/秒)
CH3
+
C6H5 N C2H5
CH2CH=CH2
已拆分出一对季铵盐对映体。
6
1
Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
（三) 胺的源自文库名
1. 普通命名法：可用胺为官能团，如：
CH3NH2 methylamine
NH2 aniline
CH3 N
CH2CH3
cyclopropylethylmethylamine
甲胺
苯胺
甲基乙基环丙胺
7
Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
CH3COO- +NH3R
成盐反应的应用
1. 用于分离提纯
HCl RNH2 不溶于水
+ - NaOH RNH3Cl
RNH2 + H2O + NaCl
溶于水
不溶于水
溶于水
2. 用于鉴定
所有的铵盐都具有一定的熔点或分解点。
16
Xiezx
三、胺的碱性
-Lzu
3. 外消旋体的拆分
许多天然有机胺都具有光活性，可用来拆分一对消旋的有 机酸。
-Lzu
（三) 胺的命名
2.
IUPAC命名法：
选含氮最长的碳链为母体，称某胺。 N上其它烃基为取代基，并用N定其位
CH3NH2
methylamine 甲胺
CH3
H3C
N
C2H5
N-ethyl-N,4-di ethylbenzenamine N,4-二甲基-N-乙基苯胺
CH3 N(C2H5)2 CH3CH2CH CHCH3
酸性比较： O
（i-C3H7)2NLi + C4H10 O
NH + KOH
N-K+ + H2O
O
O
18
3
Xiezx
四、胺的制备
-Lzu
（一）氨或胺的直接烃化
RX
NH3 OH- RNH2 RX OH- R2NH RX
乙胺醋酸盐
CH2CH3
+
CH3CH2-N-CH2CH3
OH -
CH2CH3
Tetraethylammonium hydrooxide
氢氧化四乙铵
9
10
Xiezx
二、胺的物理性质
-Lzu
（一） 熔点、沸点和溶解度
低级胺为气体或易挥发性液体，沸点低于醇，且：
伯胺 〉仲胺 〉叔胺（前二者分子间能形成氢键）
N,N-diethyl-3-methyl-2-pentanaime N,N-二乙基-3-甲基-2-戊胺
8
Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
CF3 NH2
CF3 2,5-bis(trifluoromethyl)benzenamine
2,5-双(三氟甲基)苯胺
Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
高级胺为固体；芳香胺为高沸点的液体或低熔点
的固体；胺具有特殊的气味；胺能与水形成氢键，
含6-7个碳原子的低级胺能溶于水。
11
Xiezx
二、胺的物理性质
-Lzu
（二） 胺的光谱特征
IR RNH2 3500-3300 cm-1（游离）缔合降低100 R2NH 3500-3400 cm-1（游离）缔合降低100
NMR
NH2 , NH: 0.5-5 ppm; N-CH3, CH2, CH: 2.2, 2.4, 2.8 ppm
12
2
Xiezx
三、胺的碱性
-Lzu
（一）胺的碱性
RNH2 + H2O
RNH3+ + OH-
RNH2 + HCl
RNH3+Cl-
（1）产生碱性的原因： N上的孤对电子
（2）判别碱性的方法： 碱的pKb；其共轭酸的pKa；
第十五章
胺
Xiezx
内容
-Lzu
一、胺的分类、命名和结构 二、胺的物理性质 三、胺的碱性 四、胺的制备 五、胺的反应
2
Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
(一) 胺的分类
根据在氮上的取代基的数目，胺可分为：
一级(伯)，二级(仲)，三级(叔)胺, 四级(季)铵盐。
RNH2 RR1NH RR1R2N RR1R2R3N+Cl(注意：与伯、仲、叔醇有别)
剂化效应是不同的。
综合上述各种因素，
+H R- N- H
H
H OH
H O
H
H O
H
在水溶液中，胺的碱性强弱次序为：
脂肪胺（2°>1°>3°）>氨>芳香胺
在氯苯中，脂肪胺的碱性强弱次序为： 3°> 2°> 1°
14
Xiezx
三、胺的碱性
-Lzu
（4）芳香胺碱性强弱的分析
首先考虑N上的孤电子对，能不能与苯环共轭，能共
轭，碱性弱，不能共轭，碱性强。
HH ON O
N
N
(1) O
O
H3C CH3
ON
N+ O
O
N+ O
(2)
NO2
NO2
（2）比（1）的碱性强4万倍
具体分析时，既要考虑N上取代基的影响，也要考虑苯 环上取代基的影响。
15
Xiezx
三、胺的碱性
-Lzu （二） 胺的成盐反应
胺有碱性，遇酸能形成盐。
RNH2 + CH3COOH
形成铵正离子的稳定性。
（3）影响碱性强弱的因素：
电子效应：3o胺 > 2o胺 > 1o胺
空间效应：1o胺 > 2o胺 > 3o胺
溶剂化效应：NH3 > 1o胺 > 2o胺 > 3o胺
13
Xiezx
三、胺的碱性
-Lzu
溶剂化效应是给电子的，N上的H越多，溶剂化
效应越大，形成的铵正离子就越稳定。不同溶剂的溶
3
Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
大多数胺具有特殊的生物活性，可作为药物使用。
HO
HO
OH
HO
CH3
HO
HN NH
NH
NH2
多巴胺
肾上腺素
哌嗪
(升压药,似肾上腺素)
（治疗支气管性气喘）
(治疗蛔虫病)
吗啡
可待因
海洛因
4
Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
(二) 胺的结构
N
N
H H
H
（1） 氨和胺中的N是不等性的 sp3杂化，未共用电子 对占据一个sp3杂化轨道。
3. 胺盐和四级铵化合物的命名：
CH3NH2 HCl
CH3CH2NH2 HOAc
methylamine hydrochloride ethylamine acetate
甲胺盐酸盐
CH2CH3
+
CH3CH2-N-CH2CH3
Br -
CH2CH3
Tetraethylammonium bromide
溴化四乙铵
铵 盐
（+）酸（-）胺
HCl
有机酸（+）
（-） 酸（-）胺
有机酸（-）
HCl
非对映体利用溶解度等物理性质上的差别予以分离。
反之，也可用旋光的酸拆分消旋的胺。
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三、胺的碱性
-Lzu
（三） 胺的酸性
R2NH
R2N- + H+
制备LDA：
（i-C3H7)2NH + n-BuLi
（2） 随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。
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一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
（3）当氮与三个不同基团相连时，有一对对映体。
R3
R3
(二)
N
N
胺 的 结 构
R2 R1
R2 R1
Δ E = 25kJ/mol (室温下互变速度为2× 1011次/秒)
CH3
+
C6H5 N C2H5
CH2CH=CH2
已拆分出一对季铵盐对映体。
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一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
（三) 胺的源自文库名
1. 普通命名法：可用胺为官能团，如：
CH3NH2 methylamine
NH2 aniline
CH3 N
CH2CH3
cyclopropylethylmethylamine
甲胺
苯胺
甲基乙基环丙胺
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Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
CH3COO- +NH3R
成盐反应的应用
1. 用于分离提纯
HCl RNH2 不溶于水
+ - NaOH RNH3Cl
RNH2 + H2O + NaCl
溶于水
不溶于水
溶于水
2. 用于鉴定
所有的铵盐都具有一定的熔点或分解点。
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三、胺的碱性
-Lzu
3. 外消旋体的拆分
许多天然有机胺都具有光活性，可用来拆分一对消旋的有 机酸。
-Lzu
（三) 胺的命名
2.
IUPAC命名法：
选含氮最长的碳链为母体，称某胺。 N上其它烃基为取代基，并用N定其位
CH3NH2
methylamine 甲胺
CH3
H3C
N
C2H5
N-ethyl-N,4-di ethylbenzenamine N,4-二甲基-N-乙基苯胺
CH3 N(C2H5)2 CH3CH2CH CHCH3
酸性比较： O
（i-C3H7)2NLi + C4H10 O
NH + KOH
N-K+ + H2O
O
O
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四、胺的制备
-Lzu
（一）氨或胺的直接烃化
RX
NH3 OH- RNH2 RX OH- R2NH RX
乙胺醋酸盐
CH2CH3
+
CH3CH2-N-CH2CH3
OH -
CH2CH3
Tetraethylammonium hydrooxide
氢氧化四乙铵
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二、胺的物理性质
-Lzu
（一） 熔点、沸点和溶解度
低级胺为气体或易挥发性液体，沸点低于醇，且：
伯胺 〉仲胺 〉叔胺（前二者分子间能形成氢键）
N,N-diethyl-3-methyl-2-pentanaime N,N-二乙基-3-甲基-2-戊胺
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一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
CF3 NH2
CF3 2,5-bis(trifluoromethyl)benzenamine
2,5-双(三氟甲基)苯胺
Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
高级胺为固体；芳香胺为高沸点的液体或低熔点
的固体；胺具有特殊的气味；胺能与水形成氢键，
含6-7个碳原子的低级胺能溶于水。
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二、胺的物理性质
-Lzu
（二） 胺的光谱特征
IR RNH2 3500-3300 cm-1（游离）缔合降低100 R2NH 3500-3400 cm-1（游离）缔合降低100
NMR
NH2 , NH: 0.5-5 ppm; N-CH3, CH2, CH: 2.2, 2.4, 2.8 ppm
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三、胺的碱性
-Lzu
（一）胺的碱性
RNH2 + H2O
RNH3+ + OH-
RNH2 + HCl
RNH3+Cl-
（1）产生碱性的原因： N上的孤对电子
（2）判别碱性的方法： 碱的pKb；其共轭酸的pKa；
第十五章
胺
Xiezx
内容
-Lzu
一、胺的分类、命名和结构 二、胺的物理性质 三、胺的碱性 四、胺的制备 五、胺的反应
2
Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
(一) 胺的分类
根据在氮上的取代基的数目，胺可分为：
一级(伯)，二级(仲)，三级(叔)胺, 四级(季)铵盐。
RNH2 RR1NH RR1R2N RR1R2R3N+Cl(注意：与伯、仲、叔醇有别)
剂化效应是不同的。
综合上述各种因素，
+H R- N- H
H
H OH
H O
H
H O
H
在水溶液中，胺的碱性强弱次序为：
脂肪胺（2°>1°>3°）>氨>芳香胺
在氯苯中，脂肪胺的碱性强弱次序为： 3°> 2°> 1°
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三、胺的碱性
-Lzu
（4）芳香胺碱性强弱的分析
首先考虑N上的孤电子对，能不能与苯环共轭，能共
轭，碱性弱，不能共轭，碱性强。
HH ON O
N
N
(1) O
O
H3C CH3
ON
N+ O
O
N+ O
(2)
NO2
NO2
（2）比（1）的碱性强4万倍
具体分析时，既要考虑N上取代基的影响，也要考虑苯 环上取代基的影响。
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三、胺的碱性
-Lzu （二） 胺的成盐反应
胺有碱性，遇酸能形成盐。
RNH2 + CH3COOH
形成铵正离子的稳定性。
（3）影响碱性强弱的因素：
电子效应：3o胺 > 2o胺 > 1o胺
空间效应：1o胺 > 2o胺 > 3o胺
溶剂化效应：NH3 > 1o胺 > 2o胺 > 3o胺
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三、胺的碱性
-Lzu
溶剂化效应是给电子的，N上的H越多，溶剂化
效应越大，形成的铵正离子就越稳定。不同溶剂的溶
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Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
大多数胺具有特殊的生物活性，可作为药物使用。
HO
HO
OH
HO
CH3
HO
HN NH
NH
NH2
多巴胺
肾上腺素
哌嗪
(升压药,似肾上腺素)
（治疗支气管性气喘）
(治疗蛔虫病)
吗啡
可待因
海洛因
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Xiezx
一、胺的分类、结构和命名
-Lzu
(二) 胺的结构
N
N
H H
H
（1） 氨和胺中的N是不等性的 sp3杂化，未共用电子 对占据一个sp3杂化轨道。
3. 胺盐和四级铵化合物的命名：
CH3NH2 HCl
CH3CH2NH2 HOAc
methylamine hydrochloride ethylamine acetate
甲胺盐酸盐
CH2CH3
+
CH3CH2-N-CH2CH3
Br -
CH2CH3
Tetraethylammonium bromide
溴化四乙铵