共轭体系

共轭体系

一、性质

（一）conjugated system 通常指分子中双键（或叁键）与单键相互交替排列的体系，即π,π-共轭体系。广义的共轭体系除π,π-共轭体系外，还包括p,π-共轭体系、σ,π-共轭体系。（二）coupled system 又称非平衡稳定体系。在金属与电解质溶液构成的腐蚀体系中，如果在电极上失去电子靠某一电极过程，而得到电子却靠另一电极过程。这两个（或两个以上）互相耦合的电极反应构成的体系谓之共轭体系。

二、几种共轭体系的区别

只要是两个不饱和键通过单键相连，就可以形成π-π共轭体系。例如：

CH2=CH-CH=CH2(双键和双键形成的π-π共轭体系）

CH2=CH-CH=O(碳碳双键和碳氧双键形成的π-π共轭体系）

CH2=CH-C≡N（碳碳双键和碳氮三键形成的π-π共轭体系）

如果与π键相连的某一原子具有一个与π键相平行的p轨道，那么这个p轨道就可以和π键离域，形成p-π共轭。例如：

CH2=CH-O-CH3; CH2=CH-N-CH3; CH2=CH-Cl

超共轭效应是由σ（Csp3-H1s）键参与的共轭效应，分为σ-π超共轭，即σ（Csp3-H1s）键与π键的共轭，和σ-p超共轭，即σ（Csp3-H1s）键与p轨道的共轭。

σ-π超共轭：CH3C≡CCH3形成6个σ-π超共轭

CH2=CH-CH3形成3个σ-π超共轭

σ-p超共轭：(CH3)3C+形成9个σ-p超共轭

CH3CH2+形成3个σ-p超共轭