气相色谱法测定单基发射药中挥发分的含量
气相色谱法对样品中的农药的定性和定量分析
实验四气相色谱法对样品中的农药的定性和定量分析1 实验目的掌握气相色谱法的基本原理；熟悉Thermo TRACE 1300气相色谱仪基本结构及使用方法；掌握气相色谱法对样品中的农药的定性和定量分析的实验步骤及注意事项。
2 实验原理2.1方法原理气相色谱法是以气体（此气体称为载气）为流动相的柱色谱分离技术。
其分离原理是基于待测物在气相和固定相之间的吸附-脱附（气固色谱）和分配（气液色谱）来实现的，在两相作相对运动时，在两相间作反复多次的分配，从而使各组分达到分离的目的，因此可将气相色谱分为气固色谱和气液色谱。
定性：通过保留时间对目标物进行定性分析；定量：采用内标法对目标物进行定量分析。
内标法：测量内标物及被测组分的峰面积，通过相对值来对目标物进行定量；相对响应因子（relative response factor, RRF）。
RRF x/is=A x C isA is C xC x=A x C isRRF×A isA x、A is分别代表目标物、内标物的峰面积；C x、C is分别代表目标物、内标物的浓度。
2.2仪器原理待测物样品在汽化室汽化后被惰性气体（指不与待测物反应的气体，只起运载蒸汽样品的作用，也称载气）带入分离柱内，利用待测物在气体流动相和固定在惰性固体表面的液体固定相之间的分配原理实现分离。
当组分流出色谱柱后，立即进入检测器，检测器能够将样品组分的存在与否转变为电信号（电信号的大小与被测组分的量或浓度成比例），放大并记录下来。
气相色谱仪由气路系统、进样系统、柱分离系统、检测器、数据处理系统组成（图1）。
气路系统：获得纯净、流速稳定的载气。
包括压力计、流量计及气体净化装置。
进样系统：将样品汽化并导入柱分离系统。
常以微量注射器（穿过隔膜垫）或六通阀，将液体样品注入汽化室，通常六通阀进样的重现性好于注射器。
柱分离系统：柱分离系统是色谱分析的心脏部分。
分离柱包括填充柱和开管柱（或毛细管柱）。
单基发射药中钝感剂组分含量的快速检测方法
单基发射药中钝感剂组分含量的快速检测方法王云云;邓国栋;徐君;王志强;谷强;曾建【摘要】为解决传统分析方法测定单基发射药中钝感剂(樟脑)含量存在时间长、工作量大等问题,建立了一种采用近红外光谱法快速测定单基发射药中钝感剂(樟脑)组分含量的新方法;通过对比单基发射药药粒样品及钝感剂光谱图特点,确定了钝感剂组分最佳建模光谱范围为8300～8510 cm-1;并对样品光谱图进行了预处理,对比了多个不同光谱预处理方法的效果,确定出最佳光谱预处理方法是多元散射校正(M S C)+一阶导数的组合;采用偏最小二乘法建立了钝感剂的近红外模型,并对模型的预测能力进行了验证.结果表明,钝感剂的模型校正相关系数(R2c)和验证相关系数(R2p)分别为0.9723和0.9735,验证的校正标准偏差(RMSEC)和交互验证的校正标准偏差(RMSECV)分别为0.1636和0.1508;预测均方根误差(RMSEP)为0.1827,验证集标准偏差与预测标准偏差的比值(RPD)为6.87;将该模型应用到单基发射药中樟脑含量的检测,可使预测值极差和标准偏差均低于0.2％,表明该方法能实现单基发射药中钝感剂组分含量的快速检测.【期刊名称】《火炸药学报》【年(卷),期】2018(041)004【总页数】6页(P408-413)【关键词】近红外光谱;组分模型;单基发射药;钝感剂;樟脑【作者】王云云;邓国栋;徐君;王志强;谷强;曾建【作者单位】南京理工大学国家特种超细粉体工程技术研究中心 ,江苏南京210094;南京理工大学国家特种超细粉体工程技术研究中心 ,江苏南京210094;南京理工大学国家特种超细粉体工程技术研究中心 ,江苏南京210094;南京理工大学国家特种超细粉体工程技术研究中心 ,江苏南京210094;泸州北方化学工业有限公司 ,四川泸州646000;泸州北方化学工业有限公司 ,四川泸州646000【正文语种】中文【中图分类】TJ55;TQ562引言目前，单基发射药一般需要用樟脑进行表面钝感处理，使钝感的药粒具有渐增燃速的弹道性能，以降低最大膛压，减小枪管的壁厚，在初速较高的情况下，减小武器质量。
气相色谱法同时测定麝香追风止痛膏中5种挥发性成分的含量
气相色谱法同时测定麝香追风止痛膏中5种挥发性成分的含量黄传俊;杨红菊;谯志文;周年华;陈云;曾博程;刘勇;曾凡华;王文娟;叶修文;杜君;代晓进【期刊名称】《中国药房》【年(卷),期】2018(029)014【摘要】目的:建立同时测定麝香追风止痛膏中5种挥发性成分含量的方法.方法:采用气相色谱法,色谱柱为PEG-20M毛细管柱,检测器为氢火焰离子化检测器,载气为氮气(纯度:99.999％),柱流量为1.5 mL/min,吹扫流量为3.0 mL/min,分流比为5:1,进样口温度为200℃,检测器温度为250℃,程序升温,进样量为2μL,尾吹流量为40 mL/min.结果:樟脑、龙脑、异龙脑、薄荷脑、水杨酸甲酯检测质量浓度线性范围分别为19.78～247.26μg/mL(r=0.9996)、15.88～198.52μg/mL(r=0.9999)、8.60～107.56μg/mL(r=0.9999)、20.11～251.32μg/mL(r=0.9998)、12.09～151.11μg/mL(r=0.9993);定量限分别为329.68、264.69、143.41、335.09、402.96 ng/mL,检测限分别为98.90、79.41、43.02、100.53、120.89 ng/mL;中间精密度、稳定性、重复性试验的RSD均小于3％;加样回收率分别为97.85％～101.52％(RSD=1.54％,n=6)、99.55％～103.75％(RSD=1.38％,n=6)、98.88％～104.23％(RSD=1.94％,n=6)、98.11％～102.64％(RSD=1.92％,n=6)、96.55％～99.61％(RSD=1.44％,n=6);耐用性试验的RSD均小于3％.结论:该方法操作简便,精密度、稳定性、重复性、耐用性好,可用于麝香追风止痛膏中5种挥发性成分含量的同时测定.【总页数】5页(P1931-1935)【作者】黄传俊;杨红菊;谯志文;周年华;陈云;曾博程;刘勇;曾凡华;王文娟;叶修文;杜君;代晓进【作者单位】湖北省中医院药事部,武汉 430061;湖北省中医药研究院,武汉430074;重庆思科药物研究所有限公司,重庆 401520;重庆思科药物研究所有限公司,重庆 401520;重庆思科药物研究所有限公司,重庆 401520;重庆思科药物研究所有限公司,重庆 401520;重庆思科药物研究所有限公司,重庆 401520;重庆思科药物研究所有限公司,重庆 401520;重庆思科药物研究所有限公司,重庆 401520;重庆思科药物研究所有限公司,重庆 401520;重庆思科药物研究所有限公司,重庆 401520;重庆思科药物研究所有限公司,重庆 401520;重庆思科药物研究所有限公司,重庆401520【正文语种】中文【中图分类】R284.1【相关文献】1.超声萃取/气相色谱法测定麝香中的麝香酮含量 [J], 苏晓田;孟凡丽2.气相色谱法测定麝香保心丸中冰片和麝香酮的含量 [J], 张楠;艾芸3.气相色谱法同时测定复方麝香草酚搽剂中麝香草酚和樟脑含量 [J], 傅应华4.气相色谱法测定伤科止痛膏中麝香酮的含量 [J], 李晓松;叶锐彬;阳秀平5.毛细管气相色谱法测定人工麝香中麝香酮含量 [J], 高群;孙广源;刘曼;杨凤珠;陈凯因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
气相色谱-质谱联用法分析3种方法提取的三七挥发性成分
气相色谱-质谱联用法分析3种方法提取的三七挥发性成分谢林伯;戴卫国;孙毅;程刚;胡容峰;王斌【摘要】目的运用气相色谱-质谱联用法对不同方法提取的三七挥发性成分进行比较分析。
方法分别采用回流提取法、超声提取法、静态顶空法提取三七挥发油,运用气相色谱-质谱联用技术,运用NIST11.0质谱数据库和峰面积归一化法对已分离的化合物进行鉴定并计算各成分的相对含量。
结果从回流提取、超声提取、静态顶空法提取的三七挥发油中分别鉴定出60、50、24个挥发性成分。
在静态顶空法中相对质量分数最高的是香桧烯,占挥发性成分的24.97%;在回流提取法和超声提取法中相对质量分数最高的都是聚炔类物质环氧十三烷-4,11-二炔,分别占挥发性成分的9.97%和14.75%。
首次从三七挥发性成分中鉴定出3个聚炔类化合物和2个甾体类化合物。
结论三七中挥发性成分主要为烷烃类、烯烃类、醛类、酸类、酯类、萜类、聚炔类、甾体类和杂环类物质。
3种方法的补充利用可较全面地提取出三七中的挥发性物质。
【期刊名称】《安徽中医药大学学报》【年(卷),期】2016(035)002【总页数】6页(P83-88)【关键词】三七;挥发性成分;气相色谱-质谱联用法【作者】谢林伯;戴卫国;孙毅;程刚;胡容峰;王斌【作者单位】[1]安徽中医药大学科研实验中心,安徽合肥230038;[2]安徽中医药大学新安医学教育部重点实验室,安徽合肥230038;[3]安徽省中药研究与开发重点实验室,安徽合肥230038【正文语种】中文【中图分类】R284三七原植物为人参三七Panax notoginseng(Burk.)F.H.Chen，属名贵中药材而受到外界重视。
其功效为滋补强壮、止血化瘀、消肿止痛[1]。
现代药理学研究表明，三七的挥发油为其重要的有效成分，具有神经保护、抗氧化等作用[2]。
三七挥发油的提取主要采用水蒸气蒸馏法[3]、溶剂提取法[4]等。
然而，静态顶空进样[5]也是中药挥发性成分提取时常用的方法，但该法还未用于三七挥发性成分的鉴定。
气相色谱法挥发性有机物测定实验报告
GC-MS测定挥发性有机物实验报告专业：环境工程学号：1233351 姓名：刘鹏一、实验方法进样器参数设定如下:用预溶剂冲洗次数: 3 用溶剂冲洗次数: 3 用样品冲洗次数: 2 柱塞速度: 高粘度补偿时间: 0.2 sec 柱塞进样速度: 高进样器进样速度: 高注射模式: 一般抽吸次数: 5进样口停留时间: 0.3 sec 尾部空气间隙: 否活塞吹扫速度: 高清洗体积: 8uL 注射器吸入位置: 1.0 mm 注射器注射位置: 0.0 mm 使用3个溶剂瓶: 1个瓶[GC-2010]柱箱温度:30.0℃进样温度:250.00℃进样模式:分流流量控制模式:线速度压力:45.6 kPa总流量:14.0 mL/min 柱流量:1.00 mL/min 线速度:35.9 cm/sec吹扫流量:3.0 mL/min 分流比:10.0高压进样模式:关载气节省器:关分流阻尼固定:关柱温箱: 是SPL1: 是MS: 是< 检测器(FTD)检查完毕>< 基线移动检查完毕>< 进样流量检查完毕>SPL1 载气: 是SPL1 吹扫: 是< APC流量检查完毕>< 检测器APC流量检查完毕>外部等待:否平衡时间: 2.0 min[GC 程序][GCMS-QP2010 SE]微扫描半峰宽:0.00 amu 离子源温度:200.00 ℃接口温度:250.00 ℃溶剂延迟时间:2.50 min 检测器增益方式:相对检测器增益:0.83 kv +0.00 kVM 0 0 0二、标准物质色谱图三、实验结果①实验数据浓度（ppm）保留时间（min）峰面积20 Chloroform 2.812 57512Methane, tetrachloro- (CAS) Carbon tetrachloride 3.383 49049Methane, bromodichloro- 4.068 66435Methane, dibromochloro- 5.687 75262Methane, tribromo- （ISTD）7.409 138822 40 Chloroform 2.811 129095Methane, tetrachloro- (CAS) Carbon tetrachloride 3.376 111609Methane, bromodichloro- 4.071 129212Methane, dibromochloro- 5.694 182065Methane, tribromo- （ISTD）7.414 162528 60 Chloroform 2.812 189860Methane, tetrachloro- (CAS) Carbon tetrachloride 3.373 151922Methane, bromodichloro- 4.075 193871Methane, dibromochloro- 5.702 254807Methane, tribromo- （ISTD）7.419 155012 80 Chloroform 2.806 235776Methane,tetrachloro-(CAS)Carbon tetrachloride 3.366 178609Methane, bromodichloro- 4.072 244831Methane, dibromochloro- 5.706 334295Methane, tribromo- （ISTD）7.421 151093 100 Chloroform 2.812 350007 Methane, tetrachloro- (CAS) Carbon tetrachloride 3.367 265810Methane, bromodichloro- 4.08 354933Methane, dibromochloro- 5.712 440660答：常用的定量分析方法有标准曲线法、内标法和归一化法。
气相色谱-质谱法测定白酒中挥发性成分
ｏｃ ｐｅ ７ ９ ％ ｏ ｔ ｏａ ｌ ｃｍｐｎ ｎｓ ｈ ｉ ｏ ｓｔｅｔ ｗ ｒ ｓ ｒ ４ ． ８％ ） ｌｅ ｃｕ ｉ ９ ． ８ ｄ ｆｏａ ｖｌ ｉ ｏ ｏｅ ｔ．Ｔ ｅｍａ ｃｎｔｕ ｎｓ ｅｅｅｔ ｓ（ ９ ４ ｔ ｌ ｔｅ ｎ ｉ ｅ ，ａ — ｄ ｈ ｄ ｓ（ ９ ２ ｙ ｅ １ ． ７％ ） ｒａ ｉ ａｉ １ ． ７％ ） ｎ ｐｒ ｓ（ ． ２％ ） ，ｏｇｎｃ ｃ ｄ（ ８ １ ，ａ ｄ ｓｉｔ ８ ９ ｉ ．Ｃｏ ｃｕｉｎ： ｈｓｒｓａｃ ｎ ｌｓ ｏ Ｔ ｉ ｅｅｒｈ
ｐ ｏ ｉ ｅ ｕ ｌｔ ｔ ｅ ｅ ｉ ｅ ｃ ｏ ａ ｏ ｎ ｔ ｌ ｆｄ ｓｉ ａ ｅ ｓ ｉ ｔ ｒ ｖｄ ｓａ ｑ ａｉａｉ ｖｄ ｎ ｅ ｆｒｆ ｖ ｒａ ｄ ｓｙ ｅ ｏ ｉｔ ｌ ｔ ｐ ｒ ． ｖ ｌ ｌ ｉ
［ ｙｗｏｄ ］ｃ ｒ ｔｇａｈ ，ａ ；ｆ ｔ ａｉｓ ｖｌ ｉ ； ｅ ｔｒ ｒｕ ｔ ； ｏ ｔｅｃｍ ｏ ｅ ｔ Ｋｅ ｒ ｓ ｈｏ ｏｒｐ ｙ ｇｓ ａ ｙ ｃ ，ｏａ ｌ Ｒ ｄＳａ ｇ ｏ ｕ ｖ ｌ ｉ ｏ ｐ ｎ ｎ ｍａ ｔ ｄ ｔｅ Ｅ ｏ ａｌ ｓ
第３ ５卷 第 ４期
２１ ０ ０年 ８月
贵 阳 医 学 院 学
报
ＶＯ１３５ Ｎ ｏ ４ ． ． ２ Ｏ８ ０ｌ ．
Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＧＵＩ ＡＮＧ ＥＤＩ Ｙ Ｍ ＣＡＬ ＣＯＬＬ ＥＧＥ
气 相 色谱 一 谱 法 测 定 白酒 中挥 发 性成 分 质
胡朝 阳， 裘 璐 ，肖海 涛
（ 阳 医 学 院 药 学 院 分 析 化 学 教 研 室 ，贵 州 贵 阳 贵 ５０ ０ ） ５ ０ ４
气相色谱法测定单基发射药中挥发分的含量
气相色谱法测定单基发射药中挥发分的含量
邓巍;孙毓庆
【期刊名称】《色谱》
【年(卷),期】1992(10)3
【摘要】发射药挥发分的含量,过去一直用重量法测定,这种测试方法不严密,测得的结果是几种物质的混合物,而且操作比较繁琐,测定时间长。
采用气相色谱法代替原有方法测定挥发分的含量,可以较好地解决这些问题,它能够精确测出发射药中水分、乙醇、乙醚等各成分的含量,提高精度,而且可以节省时间,提高工作效率。
【总页数】1页(P174)
【作者】邓巍;孙毓庆
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】TQ560.72
【相关文献】
1.气相色谱法测定发射药中双安定剂成分的含量 [J], 叶静;郝俊修
2.气相色谱法测定单基火药中挥分 [J], 徐同军;李孝玉;王咸达;赵晓利
3.气相色谱法测定单基发射药中二苯胺的含量 [J], 李树兴;王咸达;徐同军;魏喜勤
4.气相色谱法测定钝感发射药中聚酯含量 [J], 樊永惠;赵铁柱;杨彩宁;王琼林;于慧芳
5.气相色谱法测定仓储双基发射药二号中定剂含量 [J], 徐同军;栾志杰;王咸达;李树兴
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气相色谱法检测操作规程
气相色谱法检测操作规程1 简述气相色谱法是以气相色谱法原理为基础而设计的色谱方法。
仪器由气路系统、进样系统、柱分离系统、检测系统和数据采集系统组成。
2 仪器及性能要求2.1仪器应按国家技术监督局“气相色谱仪检定规程”的要求作定期检定。
2.2气路系统2.2.1气源载气有氮，氦，氢等，常用氦或氮作载气。
氮气纯度最好使用99.99%的高纯氮。
但在填充柱以氢火焰离子化检测器也可以采用 99.9%纯氮。
实际工作中药在气源与仪器之间连接气体净化装置。
气体中的杂质主要是一些永久气体、低分子有机化合物和水蒸气，一般采用装有分子筛（如 5A 分子筛或 13X 分子筛）的过滤器以吸附有机杂质，采用变色硅胶除去水蒸气。
要定期更换净化装置中的填料，分子筛可以重新活化后再使用。
活化方法是将分子筛从过滤装置中取出，置于坩埚中，置于马福炉内加热到400-600 C,活化4-6h。
硅胶变红时也要进行活化，方法是在烘箱中140C左右加热2h即可。
大部分气相色谱仪器本身带有气体净化器，也要注意定期更换填料。
即使注意的仪器，也应该在气源和仪器之间附加一个净化装置。
目前氮气和氢气气源主要有高压钢瓶和其他发生器两种，高压钢瓶的气体纯度高，质量好，但是更换不方便。
气体发生器使用方便，但是气体纯度不高。
另外，空气压缩机是以实验室空气为气体来源的，且有一些空气压缩机可能将油带入气体，故有机杂质含量可能会高一些，要注意经常更换净化装置。
2.2.2气路连接、气流指示和调节如果采用高压钢瓶，在安装气瓶减压阀时，应先将瓶口联结处的灰尘擦干净，将瓶口向外，旋转阀门开关放气数次，吹除灰尘，将减压阀用扳手拧紧，再用联接管将减压阀出口联至气相色谱仪。
用检漏液（表面活性溶液）检查连接处气密性。
2.3进样系统进样量的大小、进样时间的长短，直接影响到柱的分离和最终定量结果。
进样系统包括样品引入装置（如注射器、自动进样器以及顶空进样器）和汽化室（进样口）。
2.3.1进样口和进样口技术2.3.1.1填充柱进样口是目前最常用、也是最简单、最容易操作的进样口，该进样口的作用就是提供一个样品汽化室，所有气化的样品都被载气带入色谱柱进行分离。
单基硝酸铵发射药的炮口焰研究
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（ Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ａ ｎ ｄ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍｅ ｎ ｔ ， Ｎ ｏ ｒ ｔ ｈ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ， Ｔ ａ ｉ ｙ ｕ ｎ ，０ ａ ３ ０ ０ ５ １ ）
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气相色谱法快速测定含酚污水中的挥发酚
气相色谱法快速测定含酚污水中的挥发酚作者：王锦华来源：《中国化工贸易·中旬刊》2017年第08期摘要：建立了气相色谱法快速测定挥发酚的方法。
色谱条件为：Agilent HP-INNOWAX 色谱柱（60m×0.320mm，0.50μm）；进样口温度250℃，检测器温度300℃，柱温初始温度50℃，运行2min，以20℃/min的速率升到220℃，运行7min，进样量0.2μL。
关键词：快速测定；挥发酚；气相色谱1 前言煤焦油加氢项目中产生的酚类为：苯酚、邻甲酚、间对甲酚、二甲酚。
酚类为原生质毒，是高毒物质，人体摄入一定量会出现急性中毒症状，长期饮用被酚污染的水，可引起头痛等各种神经系统症状。
目前，酚含量测定普遍采用国际标准化组织颁布的4-氨基安替比林分光光度法；高浓度含酚废水也可采用溴化容量法，此方法须对水样进行繁琐的消除干扰并进行预蒸馏，操作稍有不慎，都会给测定带来很大的误差，对操作工要求较高，并且在处理的过程中使用的乙醚、四氯化碳等有机溶剂以及蒸馏处理，对人体造成很大的污染且耗时较长。
本论文就气相色谱法测定酚含量进行深一步探讨，直接进样，用时21min，大量数据验证，其结果与溴化容量法结果基本吻合。
因此可以论证此方法能够满足分析我公司煤焦油加氢项目中产生的酚含量测定。
2 实验部分2.1 试剂与仪器乙醇、邻甲酚、苯酚、二甲酚、间对甲酚均为分析纯。
Agilent7890B气相色谱分析仪；AgilentG4513A自动进样器；7890B-9工作站；2.2 溶液配制精密称取一定量邻甲酚、苯酚、二甲酚和间对甲酚，配制一系列的标准溶液，分别用乙醇溶解后，计算各自的百分含量。
2.3 色谱条件色谱条件：AgilentHP-INNOWAX色谱柱（60m×320 mm，0.50μm）；进样口温度250℃；FID检测器，温度300℃；柱温初始温度60℃，运行5min，以20℃/min的速率升到220℃，运行7min；进样量0.2μL。
气相色谱法基本参数测定及定量分析
气相色谱法是利用气化后各试样组分在色谱柱中 气相和固定相中的分配系数不同，使组分在两相中进 行反复多次的分配。由于固定相对组分的吸附和溶解 能力不同，造成各组分的流动速度不一样，经过一定 长度的柱子后，达到彼此分离，相继流出色谱柱，进 入检测器，记录仪将检测信号绘制出谱图，据此进行 定性和定量分析。
SG =
u2FCAi u1mg
(m),u1为记录仪走纸速率（cm/分）， Fc为柱后流速（ml/分），Ai为组分的色谱峰面积（cm2),mg为进入检 测器的样品量（mg)
3.定量测定(归一法）
用微量注射器吸取0.5ul的苯和环己烷的混合样品，由进样口收速注入， 按下秒表，分别记下各峰的流出时间tR1和tR2，求得tR1’和tR2’ ； 再分别吸取 0.20ul纯样品(纯苯，纯环己烷，测得tR苯 ，tR’,tR环 和tR’ 环，根据测定的保 留值进行定性，即确定混合样品中对应的色谱峰，同时确定测量处混合样 品中各组分的峰面积值，查出各种样品的相对重量校正因子fi . 根据下式 计算各组分的百分含量：
tR’ ＝ tR－tM
VR’= tR’ Fc
b.半峰宽和理论塔板数
在记录纸走速一定时，进一定量的苯，用尺子量出峰高h，并测量峰 高一半处的峰宽值，即半峰宽△1/2,通过下式得到理论踏板数n:
n = 5.54(tR/ △1/2)2 C.热导池检测器的灵敏度
热导池检测器是浓度型检测器，可以将实验得到的各项带入下式：
不可以调的太大，否则容易烧坏钨丝。 5.半小时后开启记录仪，衰减器置于1/1位置，调节平衡和调零电位器，使
记录仪针在零点附近，待基线走稳后进样。 6.进样前进一步检查温度是否在所需控制的温度点上。 7.仪器使用完后应将各种开关复位，将恒温室门打开，让其冷却，再关总
气相色谱法测定空气中的4种挥发酚
气相色谱法测定空气中的4种挥发酚摘要建立了气相色谱测定大气中挥发酚的方法。
用氢氧化钠溶液吸收大气中的挥发酚,经溴化衍生后,用环己烷作萃取剂,利用气相色谱-ECD法测定了苯酚及3种甲基酚。
测试结果显示:苯酚在0.008～80μg/L范围内线性良好(r=0.998),样品峰面积的RSD为14.4%(n=6),回收率为78%～90%;邻甲酚在0.010～100μg/L范围内线性良好(r=0.998),样品峰面积的RSD为17.8%(n=6),回收率为72%～89%;对甲酚在0.012～100μg/L范围内线性良好(r=0.999),样品峰面积的RSD为9.4%(n=6),回收率为60%～78%;间甲酚在0.018～100μg/L范围内线性良好(r=0.997),样品峰面积的RSD为9.4%(n =6),回收率为77%～93%。
气相色谱法吸收完全、测定准确、操作简单、灵敏度高,建议推广使用。
关键词气相色谱;空气;挥发酚酚类化合物是炼焦、造纸、化工等工业的主要污染物质[1,2],在环境介质中普遍存在。
酚类化合物具有致癌、致畸、致突变的潜在毒性,长期暴露于高酚大气中,会对人体的健康造成危害,因此已被列入环境中优先监测的有机污染物。
酚类化合物的分析方法有分光光度法[3]、液相色谱法[2]和气相色谱法[4]等。
分光光度法只能测定水中邻间位取代的挥发性酚类,测定的结果比实际水中的含量偏低。
液相色谱法准确度高、重现性好、操作简单,但灵敏度不够高,尤其对于大气中痕量酚类化合物的检测,受到了限制。
笔者建立的气相色谱法,具有灵敏度极高、操作简单、干扰小、应用广泛等特点。
1实验部分1.1仪器与试剂1.1.1仪器。
6890N气相色谱仪(美国Agilent公司)、ECD检测器、FFAP大口径弹性石英毛细管色谱柱:30.00m×0.53mm×0.53μm(自制);DQ-1A型大气采样器(江苏电分析仪器厂)。
1.1.2试剂。
气相色谱法分析挥发性有机物
气相色谱法分析挥发性有机物一、实验目的1、了解Agilent6890N气相色谱仪和FID检测器的使用方法；2、了解仪器的开机、关机；初步掌握软件中有关仪器参数设定、分析方法的编辑；3、编辑分析方法，使7种挥发性有机物全部能出峰，分离度能达到要求，并且运行时间控制在半小时以内，分离度及峰型能达到要求。
二、方法原理1、FID检测器原理：(1)当含有机物CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基：CnHm ──→ · CH(2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应：· CH + O ──→CHO+ + e(3)生成的正离子CHO+ 与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应：CHO+ + H2O ──→H3O+ + CO(4)化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流（约10-6～10-14A）；(5) 在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，所以氢焰检测器是质量型检测器。
(6) 组分在氢焰中的电离效率很低，大约五十万分之一的碳原子被电离。
(7)离子电流信号输出到记录仪，得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线。
2、检测器参数配置单击“检测器”图标，进行检测器参数设定。
选中进样口的位置选项(前或后)，在相应的框内输入：H2—33ml/min；air—400ml/min；检测器温度（如300℃）；辅助气（如25ml/min）,并选择辅助气体的类型(如N2)，并选中该参数，Lit Offset—点火下限值(2.0PA 为缺省值)，若显示信号小于输入值，仪器将自动点火，两次点不着，仪器将发生报警信息，并关闭FID 气体。
编辑完，点击“应用”钮。
*** 注意:此时必须在主机键盘上开启各气体及检测器.三、仪器设备与试剂材料1．6890N气相色谱仪；FID检测器。
2．色谱柱: HP-5石英毛细柱4．标准样品(AR级)5．未知试样。
一种单基发射药制备工序中切药条件的研究
ｄｏｉ:１０.３９６９/ｊ.ｉｓｓｎ.１００１￣８３５２.２０１８.０６.００６一种单基发射药制备工序中切药条件的研究❋徐㊀君①㊀邓国栋①㊀王云云①㊀王志强①㊀谷㊀强②㊀曾㊀建②①南京理工大学国家特种超细粉体工程技术研究中心(江苏南京ꎬ２１００９４)②泸州北方化学工业有限公司(四川泸州ꎬ６４６０００)[摘㊀要]㊀为了给单基发射药连续生产过程提供一种切药条件快速判定方法ꎬ研究了单基药溶剂质量分数对切药质量的影响及利用近红外光谱法快速检测药条溶剂的质量分数ꎮ通过对单基药样品与醇醚溶剂光谱采集及光谱分析ꎬ确定了醇醚溶剂建模波长范围为９４０３.２~７４９９.５ｃｍ－１ꎬ选择一阶导数的方法对单基药样品光谱预处理ꎬ以偏最小二乘法建立醇醚溶剂质量分数的模型ꎬ模型的决定系数为０.９７１２ꎬ预测平均误差小于１％ꎬ说明模型拟合效果良好ꎬ准确可靠ꎬ该模型能用于单基药切药过程药条溶剂质量分数的快速检测ꎮ经切药试验研究ꎬ药条中溶剂质量分数为２０％~２４％ꎬ才能保证切药的质量ꎮ近红外光谱法对药条溶剂质量分数快速检测ꎬ为单基发射药连续生产过程提供了一种切药条件快速的判定方法ꎮ[关键词]㊀单基发射药ꎻ切药条件ꎻ近红外光谱法ꎻ模型ꎻ溶剂质量分数[分类号]㊀ＴＱ５６２＋.２１ꎻＯ６５７.３ＳｔｕｄｙｏｎｔｈｅＣｕｔｔｉｎｇＣｏｎｄｉｔｉｏｎｓｉｎｔｈｅＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎＰｒｏｃｅｓｓｏｆａＳｉｎｇｌｅ￣ｂａｓｅＰｒｏｐｅｌｌａｎｔＸＵＪｕｎ①ꎬＤＥＮＧＧｕｏｄｏｎｇ①ꎬＷＡＮＧＹｕｎｙｕｎ①ꎬＷＡＮＧＺｈｉｑｉａｎｇ①ꎬＧＵＱｉａｎｇ②ꎬＺＥＮＧＪｉａｎ②①ＮａｔｉｏｎａｌＳｐｅｃｉａｌＳｕｐｅｒｆｉｎｅＰｏｗｄｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｅｎｔｅｒꎬＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ(ＪｉａｎｇｓｕＮａｎｊｉｎｇꎬ２１００９４)②ＬｕｚｈｏｕＮｏｒｔｈＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＣｏ.ꎬＬｔｄ.(ＳｉｃｈｕａｎＬｕｚｈｏｕꎬ６４６０００)[ＡＢＳＴＲＡＣＴ]㊀Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｐｒｏｖｉｄｅａｎｅｆｆｉｃｉｅｎｔｍｅｔｈｏｄｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇｔｈｅｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｓｉｎｇｌｅ￣ｂａｓｅｐｒｏｐｅｌ￣ｌａｎｔｓꎬｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｓｏｌｖｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔｏｎｔｈｅｑｕａｌｉｔｙｏｆｔｈｅｓｉｎｇｌｅｂａｓｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔａｎｄｔｈｅｓｏｌｖｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｃａｒｔｒｉｄｇｅｗｅｒｅｄｅｔｅｃｔｅｄｂｙｎｅａｒｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ(ＮＩＲ).Ｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｓｉｎｇｌｅｂａｓｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓａｍｐｌｅｓｗｉｔｈｅｔｈｅｒａｎｄｅｔｈａ￣ｎｏｌｓｐｅｃｔｒｕｍａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎａｎｄｓｐｅｃｔｒｕｍꎬｓｏｌｖｅｎｔｍｏｄｅｌｉｎｇｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｒａｎｇｅｗａｓｒｅｐｒｅｓｅｎｔｅｄａｓ９４０３.２￣７４９９.５ｃｍ－１ꎬａｎｄｆｉｒｓｔ￣ｏｒｄｅｒｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｍｅｔｈｏｄｗａｓｓｅｌｅｃｔｅｄｔｏｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｉｌｙｔｒｅａｔｓｐｅｃｔｒａｏｆｓｉｎｇｌｅ￣ｂａｓｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓａｍｐｌｅ.Ｐａｒｔｉａｌｌｅａｓｔｓｑｕａｒｅｓｍｅｔｈｏｄｗａｓｕｓｅｄｔｏｅｓｔａｂｌｉｓｈｔｈｅｍｏｄｅｌｏｆｓｏｌｖｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔꎬｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｏｆｔｈｅｍｏｄｅｌｉｓ０.９７１２ꎬａｎｄｒｅｌａｔｉｖｅｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎｅｒｒｏｒｉｓｌｅｓｓｔｈａｎ１％ꎬｔｈａｔｍｅａｎｓｔｈｅｍｏｄｅｌｆｉｔｔｉｎｇｅｆｆｅｃｔｉｓｇｏｏｄꎬａｃｃｕｒａｔｅａｎｄｒｅｌｉａｂｌｅ.Ｔｈｅｍｏｄｅｌｃｏｕｌｄｂｅｕｓｅｄｉｎｃｕｔｔｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓｏｆａｓｉｎｇｌｅ￣ｂａｓｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｆｏｒｒａｐｉｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｄｒｕｇｓｏｌｖｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔ.Ｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｓｏｌｖｅｎｔｉｎｔｈｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｉｓ２０％￣２４％ꎬｓｏａｓｔｏｅｎｓｕｒｅｔｈｅｑｕａｌｉｔｙｏｆｔｈｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ.Ｔｈｅｒａｐｉｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｏｌｖｅｎｔｃｏｎ￣ｔｅｎｔｏｆｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｂｙＮＩＲｐｒｏｖｉｄｅｓａｒａｐｉｄｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｓｉｎｇｌｅ￣ｂａｓｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ.[ＫＥＹＷＯＲＤＳ]㊀ｓｉｎｇｌｅ￣ｂａｓｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔꎻｃｕｔｔｉｎｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓꎻＮＩＲꎻｍｏｄｅｌꎻｓｏｌｖｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔ引言单基发射药是以硝化纤维素为单一能量成分的溶塑性火药的总称ꎬ用挥发性溶剂(如乙醚㊁乙醇等)塑化压伸成型后ꎬ将溶剂逐步驱除而成ꎮ由于大尺寸发射药内部溶剂难以驱除ꎬ故单基发射药多制成单孔㊁七孔粒状和小尺寸管状药ꎮ单基发射药生产工艺复杂ꎬ主要有捏合塑化㊁挤出成型㊁晾药切药㊁预烘㊁干燥等程序ꎬ其中晾药切药阶段是药粒成型的一个重要步骤ꎮ在这个过程中ꎬ溶剂含量对药粒成型时的硬度影响极大:如果溶剂第４７卷㊀第６期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀爆㊀破㊀器㊀材㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀Ｖｏｌ.４７㊀Ｎｏ.６㊀２０１８年１２月㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀ＥｘｐｌｏｓｉｖｅＭａｔｅｒｉａｌｓ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀Ｄｅｃ.２０１８❋收稿日期:２０１８￣０１￣２８基金项目:基础产品创新计划火炸药科研专项项目作者简介:徐君(１９９４－)ꎬ男ꎬ硕士研究生ꎬ主要从事含能材料检测技术的研究ꎮＥ￣ｍａｉｌ:５９４０１２２９５＠ｑｑ.ｃｏｍ通信作者:邓国栋(１９６５－)ꎬ男ꎬ硕导ꎬ副研究员ꎬ主要从事含能材料工艺技术的研究ꎮＥ￣ｍａｉｌ:ｄｙｐｄｇｄ＠１２６.ｃｏｍCopyright©博看网. All Rights Reserved.含量太高ꎬ药条变软ꎬ导致切药时药粒变形ꎬ容易产生毛边和缺口ꎬ影响燃烧性能ꎻ如果溶剂含量太低ꎬ会导致药粒太硬ꎬ切药摩擦力太大ꎬ容易产生火花引起燃烧甚至爆炸ꎮ传统的单基药生产工艺中ꎬ药条挤出之后ꎬ仅仅依靠工人的感觉判断药条硬度是否符合切药条件ꎬ没有一个具体量化的科学判定方法ꎮ传统的溶剂含量检测方法主要是失重法ꎬ即先将样品称重ꎬ再置于８０ħ的烘箱中干燥２ｈ后称重ꎬ失重部分即为溶剂含量ꎮ但这种方法耗时长ꎬ浪费人力㊁物力ꎬ而且无法及时反映药条的软硬情况ꎬ无法满足火药连续化㊁自动化生产的需要ꎬ也不能及时修正生产过程中出现的质量问题ꎮ近红外技术最早于２０世纪５０年代在工业中得到应用[１]ꎬ过去的几十年在医药[２]㊁食品[３]㊁化工[４]㊁军事等诸多领域也得到广泛的运用ꎮ在含能材料领域ꎬ近红外技术还处于探索阶段ꎮ国内外有很多研究人员尝试将近红外光谱技术应用于含能材料分析ꎬ在单质炸药生产[５]㊁混合炸药成分检测[６]㊁燃料分析[７]以及液体固体推进剂组分分析[８]等领域开展研究ꎮ利用近红外技术检测醇醚溶剂含量ꎬ通过溶剂含量变化与单基药软硬程度的关系来判断是否符合切药条件ꎮ近红外光谱法操作简单ꎬ无需对样品进行预处理ꎬ对样品没有损害ꎬ从取样到分析出结果仅需１ｍｉｎꎬ适用于单基药生产过程的快速检测ꎮ１㊀实验部分１.１㊀仪器与样品德国ＢｒｕｋｅｒＴＡＮＧＯ近红外光谱仪ꎬ采样方式为积分球漫反射ꎮ近红外光谱仪开机预热半小时ꎬ采样波段４０００~１２０００ｃｍ－１ꎬ分辨率８ｃｍ－１ꎬ样品扫描次数３２次ꎬ单个样品重复扫描４次ꎬ剔除偏差较大的光谱ꎬ取平均光谱ꎮ模拟单基发射药生产过程切药工序ꎬ在实验室制备单基发射药样品ꎬ药料由硝化棉㊁醇醚溶剂等组成ꎬ经捏合㊁压伸及切药工序ꎬ得到单基药粒样品ꎬ其中ꎬ醇醚质量比为７︰１０ꎬ醇醚溶剂质量分数范围为１７.２％~２５.６％ꎬ溶剂含量由传统失重法测量ꎮ１.２㊀光谱采集将硝化纤维素加入捏合机中ꎬ再注入配比好的醇醚溶剂以溶棉质量比１.００︰１.２５进行混合塑化ꎬ捏合几小时后取出药团ꎬ用油压机对药团进行压伸成型ꎬ最后剪切成药粒样品ꎮ将单基药样品放入５０ħ烘箱中进行加热驱溶ꎬ按时间间隔取样ꎬ制备成不同溶剂含量的样品ꎬ收集４５个样品ꎬ其中３７个样品作为内部校正集ꎬ８个样品作为验证集ꎮ分别扫描每个单基药样品获得近红外光谱图(图１)ꎬ再将样品放入８０ħ的烘箱中烘干２ｈꎬ以失重法计算样品中溶剂含量ꎮ㊀㊀㊀图１㊀单基药样品近红外光谱图Ｆｉｇ.１㊀ＮＩＲｓｐｅｃｔｒａｏｆｓｉｎｇｌｅ￣ｂａｓｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓａｍｐｌｅｓ２㊀结果与讨论２.１㊀近红外光谱分析单基发射药样品主要由硝化棉与醇醚溶剂组成ꎮ由图２可知ꎬ在药粒样品的近红外光谱中ꎬ主要有４个特征吸收峰ꎬ分别位于５２６１ｃｍ－１㊁５８４３ｃｍ－１㊁７０５２ｃｍ－１和８４３５ｃｍ－１处ꎬ另外在４０００~５０５０ｃｍ－１处有一系列吸收峰ꎮ与硝化棉和醇醚溶剂的光谱图对比可知ꎬ其中４０００~５０５０ｃｍ－１处的是硝化棉的一系列峰[９]ꎬ冗杂而无特征性ꎬ不适合作为建模使用ꎻ５２６１ｃｍ－１与７０５２ｃｍ－１处是硝化棉的特征峰ꎬ而醇醚溶剂并没有这个峰ꎻ在５８４３ｃｍ－１㊀㊀㊀图２㊀纯固体硝化棉㊁醇醚混合溶剂与单基药样品的原始近红外光谱图Ｆｉｇ.２㊀ＲａｗＮＩＲｓｐｅｃｔｒｕｍｏｆｐｕｒｅｓｏｌｉｄＮＣꎬｓｏｌｖｅｎｔｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇｏｆｅｔｈａｎｏｌａｎｄｅｔｈｅｒꎬａｎｄｓｉｎｇｌｅ￣ｂａｓｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓａｍｐｌｅｓ５３２０１８年１２月㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀一种单基发射药制备工序中切药条件的研究㊀徐㊀君ꎬ等㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀Copyright©博看网. All Rights Reserved.左右ꎬ醇醚溶剂有两个连续的特征峰ꎬ但受到硝化棉特征峰的干扰ꎬ不是理想的建模区域ꎻ在８４３５ｃｍ－１处ꎬ醇醚溶剂有一个比较宽的特征吸收峰ꎬ且没有硝化棉吸收峰的干扰ꎬ该特征区域对醇醚溶剂含量模型的建立非常合适ꎬ可消除硝化棉吸收峰的干扰ꎮ２.２㊀光谱预处理为了得到高质量的校正模型ꎬ建模之前对样品光谱进行预处理是很有必要的ꎮ预处理可以过滤光谱中的噪声ꎬ消除基线与其他背景的干扰ꎮ常见的近红外光谱预处理方法有一阶导数㊁二阶导数㊁多元散射校正(ＭＳＣ)㊁标准正态变量校正(ＳＮＶ)㊁最大￣最小归一化等ꎬ采用不同的光谱预处理方法及其不同组合ꎬ比较全谱模型的交互验证均方根误差(ＥＲＭＳＥＣＶ)和预测均方根误差(ＥＲＭＳＥＰ)的值ꎬ确定最优的光谱与处理方法ꎮ㊀㊀表１可看出ꎬ采用一阶导数处理的光谱所建立的模型使ＥＲＭＳＥＣＶ和ＥＲＭＳＥＰ达到最小ꎬ相对标准偏差ＥＲＰＤ为５.８９ꎬ预测性能最佳ꎬ说明对醇醚溶剂来说这是最优的光谱预处理方法ꎮ图３是经一阶导数处理过的光谱图ꎬ可以看出ꎬ经过该方法处理后光谱基线漂移被消除ꎬ也基本排除了噪声的干扰ꎮ㊀㊀㊀图３㊀经一次导数预处理的单基发射药样品近红外光谱图Ｆｉｇ.３㊀ＮＩＲｓｐｅｃｔｒａｏｆｓｉｎｇｌｅ￣ｂａｓｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓａｍｐｌｅｓｐｒｅｔｒｅａｔｅｄｂｙｆｉｒｓｔｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ２.３㊀建模波段选择全谱波段包含大量的无效㊁冗余信息ꎬ在醇醚溶剂含量模型的建立过程中ꎬ会受到硝化棉的干扰ꎮ由图２可知ꎬ８４３５ｃｍ－１区域对模型的建立非常有用ꎮ将全谱分成若干个区域ꎬ用这些区域与区域组合分别建立模型ꎬ表２是效果最好的几组ꎬＥＲＭＳＥＣＶ值较小的几组都包含了醇醚溶剂在８４３５ｃｍ－１处的特表１㊀不同预处理方法对醇醚混合溶剂模型性能的影响Ｔａｂ.１㊀Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｓｏｌｖｅｎｔｍｏｄｅｌｓ光谱预处理方法主因子数Ｒ２ＥＲＭＳＥＣＶＥＲＭＳＥＰＥＲＰＤ一阶导数４９７.１２０.３９６０.１８５５.８９原始光谱７９７.０００.４０４０.２６５５.７７一阶导数＋减去一条直线４９６.９７０.４０６０.３４６５.７５二阶导数５９４.８１０.５３１０.３７０４.３９一阶导数＋ＭＳＣ５９５.０００.５２２０.３９１４.４７最大￣最小归一化９９４.４２０.５１１０.２４０４.２３一阶导数＋ＳＮＶ６９４.１４０.５６５０.３８３４.１４ＳＮＶ１０９３.８００.５６１０.２５８４.０２多元散射校正９９３.３５０.６０２０.３８４３.８８表２㊀不同建模区间对醇醚混合溶剂模型性能的影响Ｔａｂ.２㊀Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｏｄｅｌｉｎｇｉｎｔｅｒｖａｌｓｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｓｏｌｖｅｎｔｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇｏｆｅｔｈａｎｏｌａｎｄｅｔｈｅｒｍｏｄｅｌｓ光谱区域范围/ｃｍ－１预处理方法主因子数ＥＲＭＳＥＣＶＲ２ＥＲＰＤ９４０３.２~７４９９.５一阶导数４０.３９６９７.１２５.８９９４０３.２~８４５１.４一阶导数３０.４３８９６.４７５.３２９４０３.２~７４９９.５ꎬ５４５１.６~４５９８.６一阶导数９０.４４９９６.２９５.２０９４０３.２~７４９９.５ꎬ４６０２.７~４２４８.３一阶导数７０.４７１９５.９２４.９５９４０３.２~７４９９.５ꎬ６１０２.６~５４４７.４一阶导数８０.５００９５.４１４.６７９４０３.２~６０９８.５一阶导数５０.５５９９４.２７４.１８９４０３.２~５４４７.４一阶导数５０.５９１９３.５９３.９５６３ ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀爆㊀破㊀器㊀材㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第４７卷第６期征峰ꎮ在预处理方法为一阶导数的情况下ꎬ建模光谱区域为９４０３.２~７４９９.５ｃｍ－１时建立的醇醚溶剂含量模型效果最优ꎮ优选的建模区域包含了醇醚溶剂光谱图中比较强的波峰ꎬ表明一些对醇醚溶剂比较重要的波束点被选取出来ꎬ且排除了硝化棉特征峰的干扰ꎮ２.４㊀主因子数分析在建立醇醚溶剂组分模型时ꎬ首先要合理地选择模型的主因子数ꎮ若主因子数过小ꎬ会遗漏较多有效信息ꎬ模型会拟合不足ꎬ精度不佳ꎻ若主因子数过大ꎬ将会引入较多的噪声干扰ꎬ模型会拟合过度ꎬ准确度欠佳ꎬ稳定性差[１０]ꎮ所以ꎬ选择合理的主因子数对醇醚溶剂含量模型的建立起到重要作用ꎮ本研究中ꎬ使用留一法交互验证选取最佳主因子数ꎬ得到主因子数与ＥＲＭＳＥＣＶ的关系ꎬ如图４所示ꎮ㊀㊀㊀图４㊀主因子数对ＥＲＭＳＥＣＶ的影响Ｆｉｇ.４㊀ＥｆｆｅｃｔｏｆｍａｉｎｆａｃｔｏｒｎｕｍｂｅｒｓｏｎＥＲＭＳＥＣＶ㊀㊀由图４可见ꎬ随着主因子数的增加ꎬＥＲＭＳＥＣＶ先递减再小幅上升ꎬ在主因子数为４的时候ꎬＥＲＭＳＥＣＶ达到最小ꎬ故醇醚溶剂含量模型的最佳主因子数为４ꎮ２.５㊀定量模型的建立与评价采用偏最小二乘法建立切药工序中醇醚溶剂校正模型ꎬ通过相关系数(Ｒ２)㊁校正均方根误差(ＥＲＭＳＥＣ)㊁交互验证均方根误差(ＥＲＭＳＥＣＶ)㊁预测均方根误差(ＥＲＭＳＥＰ)以及相对标准偏差(ＥＲＰＤ)等参数对模型效果进行评价ꎮ一般来说ꎬＲ２越接近１００％ꎬ模型拟合效果与准确度越好ꎻ均方根误差ＥＲＭＳＥ越小ꎬ模型预测能力越强ꎻＥＲＰＤ小于３时ꎬ模型不能进行定量预测ꎻＥＲＰＤ大于３㊁小于５时ꎬ说明模型预测性可以接受ꎻＥＲＰＤ大于５时ꎬ模型预测性优良ꎬ可以进行定量分析[１１]ꎮ图５为建好的醇醚溶剂含量模型回归图ꎬ模型的预测值与真实值具有良好的线性关系ꎬ模型的交互验证相关系数Ｒ２ｃｖ为９７.１２％ꎬ预测根方差Ｒ２ｐ为９８.０８％ꎬＥＲＭＳＥＣＶ为０.３９６ꎬＥＲＭＳＥＰ为０.１８５ꎬＥＲＰＤ为５.８９>５.００ꎬ说明模型稳定可靠ꎮ㊀㊀㊀图５㊀溶剂含量的实际值与预测值之间的关系Ｆｉｇ.５㊀Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｂｅｔｗｅｅｎａｃｔｕａｌｖａｌｕｅｓａｎｄｐｒｅｄｉｃｔｅｄｏｎｅｓｏｆｓｏｌｖｅｎｔｃｏｎｔｅｎｔ２.６㊀预测集样本预测结果重复性是衡量模型优劣的重要指标ꎬ因此ꎬ从验证样本中选取８个样品ꎬ在上述相同条件下对样本连续进行１０次光谱采集ꎬ利用建立的醇醚溶剂含量模型进行分析预测ꎬ结果见表３ꎮ预测值平均误差为０.２４％ꎬ平均相对误差为１.０６８％ꎮ验证集样品的多次预测结果都与真实值接近ꎬ说明模型重复性良好ꎬ准确度较高ꎬ结果可靠ꎮ表３㊀醇醚混合溶剂定量模型的重复性验证结果Ｔａｂ.３㊀Ｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙｖｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｏｆｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｍｏｄｅｌｆｏｒｓｏｌｖｅｎｔｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇｏｆｅｔｈａｎｏｌａｎｄｅｔｈｅｒ％序号真实值预测值误差相对误差１＃２２.０６０２２.００２０.０５８０.２６３２＃２２.６９５２２.１５１０.５４４２.３９７３＃２３.７０３２３.５７６０.１２７０.５３６４＃１９.６８５１９.９７３０.２８８１.４６３５＃２１.５４２２１.７７３０.２３１１.０７２６＃２４.７９８２４.５９９０.１９９０.８０２７＃２０.４２１２０.７５７０.３３６１.６４５８＃２５.５９０２５.４４８０.１４２０.５５５平均值２２.５６２２２.５３４０.２４１１.０６８２.７㊀溶剂质量分数对切药质量影响醇醚溶剂质量分数对单基药的流动性及软硬程度有较大影响ꎬ从而影响切药质量ꎮ随着单基发射药溶剂含量的增加ꎬ药条逐渐变软ꎮ醇醚混合溶剂对硝化纤维素溶解能力较好ꎬ随着溶剂量增大ꎬ棉溶质量比减少ꎬ流动性变好ꎬ单基药变软ꎮ从微观角度看ꎬ溶剂质量分数的增加ꎬ易减弱硝化纤维素大分子间的作用力ꎬ有利于分子间的滑动而导致移动ꎮ经七孔单基药切药试验ꎬ研究结果表明:当醇醚溶剂质量分数低于２０％时ꎬ单基药样品流动性差ꎬ药条硬度太大ꎬ切药摩檫力过大易导致燃烧起火ꎻ当７３２０１８年１２月㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀一种单基发射药制备工序中切药条件的研究㊀徐㊀君ꎬ等㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀Copyright©博看网. All Rights Reserved.醇醚溶剂质量分数在２０％~２４％之间时ꎬ切药药粒形貌比较规整ꎬ孔的大小与位置都比较均匀ꎬ如图６(ａ)所示ꎻ溶剂质量分数高于２４％时ꎬ药条变软ꎬ流动性太高ꎬ药粒小孔容易发生形变ꎬ导致产品质量不合格ꎬ如图６(ｂ)所示ꎮ为确保单基药生产过程中切药的质量ꎬ溶剂质量分数应当保持在２０％~２４％之间ꎮ通过近红外光谱法对药条溶剂含量快速检测ꎬ确保切药时溶剂含量在合理范围ꎬ保证了单基发射药切药质量ꎬ提高了切药良品率ꎮ㊀(ａ)ｗ＝２０％~２４％㊀㊀㊀㊀(ｂ)ｗ>２４％㊀㊀图６㊀不同溶剂质量分数的单基发射药切药样品Ｆｉｇ.６㊀Ｓｉｎｇｌｅ￣ｂａｓｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓａｍｐｌｅｓ３ 结论单基药生产工序中切药阶段是非常重要的一个环节ꎬ为了给单基发射药连续生产过程提供一种切药条件快速判定方法ꎬ研究了利用近红外光谱法对药条溶剂质量分数进行快速检测ꎬ得出如下结论:１)通过对比分析硝化棉㊁醇醚溶剂和单基药样品的近红外光谱图ꎬ结合不同区间建立的模型的根方差对比ꎬ确定最优的建模区间为９４０３.２~７４９９.５ｃｍ－１ꎮ２)采用留一法交互验证ꎬ确定单基药切药工序中醇醚溶剂质量分数模型的最佳主因子数为４ꎮ３)使用偏最小二乘法建立醇醚溶剂质量分数的模型ꎬ模型的交互验证相关系数Ｒ２ｃｖ为９７.１２％ꎬ交互验证均方根误差ＥＲＭＳＥＣＶ为０.３９６ꎬ预测均方根误差ＥＲＭＳＥＰ为０.１８５ꎬ拟合效果良好ꎬ准确可靠ꎮ４)用建立好的醇醚溶剂质量分数模型对预测集样本进行预测ꎬ预测值误差小于１％ꎮ５)切药试验表明ꎬ醇醚溶剂质量分数在２０％~２４％时ꎬ切药质量最好ꎬ采用近红外光谱法快速检测单基药醇醚溶剂质量分数ꎬ克服了传统单基药切药阶段人工经验判断的不科学性以及无法量化的问题ꎬ在１ｍｉｎ内就可实现切药条件的准确评估ꎮ参考文献[１]ＢＲＡＣＫＥＴＴＦＳ.Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｏｎｉｎｔｈｅｓｐｅｃ￣ｔｒａｏｆｓａｔｕｒａｔｅｄｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ[Ｊ].ＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓｏｆｔｈｅＮａ￣ｔｉｏｎａｌＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓꎬ１９２８ꎬ１４(１１):８５７￣８６４. [２]ＪＩＮＴＸꎬＹＵＦＬꎬＬＩＭＹꎬｅｔａｌ.ＲａｐｉｄａｎｄｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓａｎａｌｙｓｉｓｏｆｆｉｖｅａｌｋａｌｏｉｄｓｉｎｆｏｕｒｐａｒｔｓｏｆＣｏｐｔｉｄｉｓＲｈｉｚｏｍａｂｙｎｅａｒ￣ｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ[Ｊ].ＳｐｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａＰａｒｔＡ:ＭｏｌｅｃｕｌａｒａｎｄＢｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙꎬ２０１８ꎬ１８８:６１１￣６１８.[３]ＮÙÑＥＺ￣ＳÁＮＣＨＥＺＮꎬＭＡＲＴÍＮＥＺ￣ＭＡＲÍＮＡＬꎬＰＯＬ￣ＶＩＬＬＯＯꎬｅｔａｌ.Ｎｅａｒｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ(ＮＩＲＳ)ｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｍｉｌｋｆａｔｆａｔｔｙａｃｉｄｐｒｏｆｉｌｅｏｆｇｏａｔｓ[Ｊ].ＦｏｏｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙꎬ２０１６ꎬ１９０:２４４￣２５２. [４]㊀ＢＯＲＧＥＳＧＲꎬＦＡＲＩＡＳＧＢꎬＢＲＡＺＴＭꎬｅｔａｌ.Ｕｓｅｏｆｎｅａｒｉｎｆｒａｒｅｄｆｏｒｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｄｒｏｐｌｅｔｓｉｚｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎａｎｄｗａｔｅｒｃｏｎｔｅｎｔｉｎｗａｔｅｒ￣ｉｎ￣ｃｒｕｄｅｏｉｌｅｍｕｌｓｉｏｎｓｉｎｐｒｅｓｓｕ￣ｒｉｚｅｄｐｉｐｅｌｉｎｅ[Ｊ].Ｆｕｅｌꎬ２０１５ꎬ１４７:４３￣５２. [５]㊀蒋忠亮ꎬ张皋ꎬ苏鹏飞ꎬ等.ＨＭＸ含量实时检测ＮＩＲＳ模型的建立与优化[Ｊ].火炸药学报ꎬ２０１４ꎬ３７(１):６６￣６９.ＪＩＡＮＧＺＬꎬＺＨＡＮＧＧꎬＳＵＰＦꎬｅｔａｌ.ＥｓｔａｂｌｉｓｈｍｅｎｔａｎｄｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｏｆＮＩＲＳｍｏｄｅｌｆｏｒｒｅａ￣ｔｉｍｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆＨＭＸｃｏｎｔｅｎｔ[Ｊ].ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｘｐｌｏｓｉｖｅｓａｎｄＰｒｏｐｅｌｌａｎｔｓꎬ２０１４ꎬ３７(１):６６￣６９.[６]㊀ＭＡＴＴＯＳＥＣꎬＭＯＲＥＩＲＡＥＤꎬＤＵＴＲＡＲＣＬꎬｅｔａｌ.ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅＨＭＸａｎｄＲＤＸｃｏｎｔｅｎｔｉｎｓｙｎｔｈｅ￣ｓｉｚｅｄｅｎｅｒｇｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌｂｙＨＰＬＣꎬＦＴ￣ＭＩＲꎬａｎｄＦＴ￣ＮＩＲｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｅｓ[Ｊ].ＱｕíｍｉｃａＮｏｖａꎬ２００４ꎬ２７(４):５４０￣５４４.[７]㊀ＭＯＲＲＩＳＲＥꎬＨＡＭＭＯＮＤＭＨꎬＣＲＡＭＥＲＪＡꎬｅｔａｌ.Ｒａｐｉｄｆｕｅｌｑｕａｌｉｔｙｓｕｒｖｅｉｌｌａｎｃｅｔｈｒｏｕｇｈｃｈｅｍｏｍｅｔｒｉｃｍｏ￣ｄｅｌｉｎｇｏｆｎｅａｒ￣ｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒａ[Ｊ].Ｅｎｅｒｇｙ＆Ｆｕｅｌｓꎬ２００９ꎬ２３(３):１６１０￣１６１８.[８]㊀ＪＵＤＧＥＭＤ.Ｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｎｅａｒ￣ｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏ￣ｐｙｆｏｒｔｈｅｑｕａｌｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌａｎａｌｙｓｉｓｏｆｒｏｃｋｅｔｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｆｕｅｌｐｒｅ￣ｍｉｘｅｓ[Ｊ].Ｔａｌａｎｔａꎬ２００４ꎬ６２(４):６７５￣６７９. [９]㊀高荣强ꎬ范世福.现代近红外光谱分析技术的原理及应用[Ｊ].分析仪器ꎬ２００２(３):９￣１２.ＧＡＯＲＱꎬＦＡＮＳＦ.Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｍｏｄｅｒｎｎｅａｒｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｉｃｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ[Ｊ].ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＩｎ￣ｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎꎬ２００２(３):９￣１２.[１０]㊀ＺＨＯＵＳꎬＷＡＮＧＺꎬＬＵＬꎬｅｔａｌ.Ｒａｐｉｄｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇａｇｅｎｔｓｉｎｓｉｎｇｌｅ￣ｂａｓｅｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓｕｓｉｎｇｎｅａｒｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ[Ｊ].ＩｎｆｒａｒｅｄＰｈｙｓｉｃｓ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏ￣ｇｙꎬ２０１６ꎬ７７:１￣７.[１１]㊀ＲＩＮＮＡＮÅꎬＶＡＮＤＥＮＢＥＲＧＦꎬＥＮＧＥＬＳＥＮＳＢ.Ｒｅ￣ｖｉｅｗｏｆｔｈｅｍｏｓｔｃｏｍｍｏｎｐｒｅ￣ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓｆｏｒｎｅａｒ￣ｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒａ[Ｊ].ＴｒＡＣＴｒｅｎｄｓｉｎＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙꎬ２００９ꎬ２８(１０):１２０１￣１２２２.㊀㊀８３ ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀爆㊀破㊀器㊀材㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第４７卷第６期Copyright©博看网. All Rights Reserved.。
气相色谱法同时测定麝香追风止痛膏中5种挥发性成分的含量
气相色谱法同时测定麝香追风止痛膏中5种挥发性成分的含量目的：建立同時测定麝香追风止痛膏中5种挥发性成分含量的方法。
方法：采用气相色谱法，色谱柱为PEG-20M毛细管柱，检测器为氢火焰离子化检测器，载气为氮气（纯度：99.999%），柱流量为1.5 mL/min，吹扫流量为3.0 mL/min，分流比为5 ∶1，进样口温度为200 ℃，检测器温度为250 ℃，程序升温，进样量为2 μL，尾吹流量为40 mL/min。
结果：樟脑、龙脑、异龙脑、薄荷脑、水杨酸甲酯检测质量浓度线性范围分别为19.78～247.26 μg/mL（r=0.999 6）、15.88～198.52 μg/mL（r=0.999 9）、8.60～107.56 μg/mL（r=0.999 9）、20.11～251.32 μg/mL（r=0.999 8）、12.09～151.11 μg/mL（r=0.999 3）；定量限分别为329.68、264.69、143.41、335.09、402.96 ng/mL，检测限分别为98.90、79.41、43.02、100.53、120.89 ng/mL；中间精密度、稳定性、重复性试验的RSD均小于3%；加样回收率分别为97.85%～101.52%（RSD=1.54%，n=6）、99.55%～103.75%（RSD=1.38%，n=6）、98.88%～104.23%（RSD=1.94%，n=6）、98.11%～102.64%（RSD=1.92%，n=6）、96.55%～99.61%（RSD=1.44%，n=6）；耐用性试验的RSD均小于3%。
结论：该方法操作简便，精密度、稳定性、重复性、耐用性好，可用于麝香追风止痛膏中5种挥发性成分含量的同时测定。
ABSTRACT OBJECTIVE：To establish the method for simultaneous determination of 5 volatile constituents in Shexiang zhuifeng zhitong plaster. METHODS：Gas chromatography was adopted. The determination was performed on PEG-20M capillary column with flame ionization detector as detector，nitrogen （99.999%）as carrier gas，with column flow rate of 1.5 mL/min，purge flow of 3.0 mL/min，split ratio of 5 ∶1，injector temperature of 200 ℃，detector temperature of 250 ℃，temperature programming，sample size of 2 μL，tail blowing flow of 40 mL/min. RESULTS：The linear range of camphor，borneol，isoborneol，menthol and menthyl salicylate were 19.78-247.26 μg/mL（r=0.999 6），15.88-198.52 μg/mL （r=0.999 9），8.60-107.56 μg/mL（r=0.999 9），20.11-251.32 μg/mL （r=0.999 8）and 12.09-151.11 μg/mL （r=0.999 3），respectively. The limits of quantitation were 329.68，264.69，143.41，335.09，402.96 ng/mL；the limits of detection were 98.90，79.41，43.02，100.53，120.89 ng/mL，respectively. RSDs of precision，stability and reproducibility tests were all lower than 3%. The recoveries were 97.85%-101.52%（RSD=1.54%，n=6），99.55%-103.75%（RSD=1.38%，n=6），98.88%-104.23%（RSD=1.94%，n=6），98.11%-102.64%（RSD=1.92%，n=6），96.55%-99.61%（RSD=1.44%，n=6），respectively. RSDs of durability test were all lower than 3%. CONCLUSIONS：The method is simple，precise，stable，reproducible and durable，and can be used for simultaneous determination of 5 volatile constituents in Shexiang zhuifeng zhitong plaster.KEYWORDS Shexiang zhuifeng zhitong plaster；Camphor；Borneol；Isoborneol；Menthol；Menthyl salicylate；GC；Content determination麝香追风止痛膏由麝香追风止痛流浸膏、樟脑、冰片、薄荷脑、水杨酸甲酯、芸香浸膏、颠茄流浸膏等为主药，加以橡胶、松香、氧化锌、凡士林、羊毛脂、液体石蜡等基质制成。
HAN基凝胶发射药的性能
HAN基凝胶发射药的性能
马忠亮;吴昊;何利明;肖忠良
【期刊名称】《四川兵工学报》
【年(卷),期】2008(29)3
【摘要】为了研究一种HAN基凝胶发射药的性能,以硝酸羟胺(HAN)为主氧化剂,硝酸铵(AN)为辅助氧化剂,聚乙烯醇(PVA)为凝胶剂,在水介质中通过"冷冻-解冻-冷冻"工艺制备.HAN基凝胶发射药.以表观现象的不同来表征PVA的性能对凝胶成型的影响;通过密闭爆发器实验评价该发射药的燃烧性能;通过气相色谱测试燃气组分析,评价该发射药燃烧的清洁性.试验结果表明:HAN凝胶发射药点火延滞期长,点火困难,采用单基发射药薄片包裹凝胶体有利于点火;随着HAN含量增加,氧平衡的提高,燃气中CO含量明显降低,因此该凝胶发射药具有洁净燃烧的特征.
【总页数】3页(P3-5)
【作者】马忠亮;吴昊;何利明;肖忠良
【作者单位】中北大学化工与环境学院,太原,030051;中北大学化工与环境学院,太原,030051;中北大学化工与环境学院,太原,030051;中北大学化工与环境学院,太原,030051
【正文语种】中文
【中图分类】TQ62
【相关文献】
1.HAN基液体发射药电点火特性的实验研究
2.HAN基液体发射药高压热物理性质的估算
3.HAN基液体发射药喷雾场颗粒分布特性研究
4.HAN基液体发射药液滴的光学层析研究
5.HAN基液体发射药与OTTO－Ⅱ的比较
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顶空-气相色谱法测定妇婴用一次性卫生用品中挥发性有机化合物含
顺德职业技术学院学报第15卷1.2 仪器设备气相色谱仪：Agilent 7890（配有FID氢火焰检测器，Thermo Finnigan顶空自动进样器HS2000）；生产商：美国安捷伦仪器有限公司。
色谱柱：HP-5气相色谱柱（30 m×0.220 mm ×0.50 μm）； 生产商：美国安捷伦仪器有限公司；分析天平：精度为0.1 mg，型号AG204，生产商：瑞士梅特勒公司。
顶空进样瓶： 25 mL；生产商：美国安捷伦仪器有限公司。
1.3 样品选择及存放由于一次性卫生用品针对的受众较为广泛，所以本次研究尽可能的涵盖主要的产品类型，分别购买了包括卫生巾、护垫、纸尿裤和纸尿垫产品共6款产品进行实验，样品标签为1-6号。
对收集的样品直接密封在包装袋中，放置于恒温恒湿室。
1.4 顶空-气相色谱条件顶空处理样品条件：顶空仪工作温度：100 ℃；定量环温度：110 ℃；传输线温度：115 ℃，样品预处理时间：30 min；初始进样时间：1 min；样品量：5 mL。
气相色谱仪条件：（30 m×0.320 mm×0.50 μm） 安捷伦HP-5色谱柱；载气流量：1.0 mL/min；氢气∶空气流量=40∶300 mL/min进样口温度：180 ℃；氢火焰离子化检测器温度：250 ℃；进样方式采用分流进样，分流比=10∶1；分离方式使用程序升温分离：初始温度为40 ℃，保持5 min，以10 ℃ /min的速度升至150 ℃，保持3 min。
1.5 工作曲线的配置分别用移液器吸取色谱纯苯、甲苯、乙苯、丙酮各3 g，迅速装入25 mL顶空瓶中，用顶空瓶盖对其进行密封后，混匀，并存放于冰箱中待用，此为标准储备溶液。
用移液枪分别移取标准储备溶液2.5 μL、5 μL，10 μL，20 μL，30 μL，50 μL置于25 mL顶空瓶中。
对该系列标准溶液进行顶空进样实验，以移取的储备溶液体积为横坐标，各组分对应的峰面积为纵坐标，分别绘制苯、甲苯、乙苯和丙酮的标准曲线。
挥发性有机化合物的定量分析
挥发性有机化合物的定量分析【实验目的】1. 掌握气相色谱对挥发性有机化合物定量分析的几种方法类型。
2. 掌握气相色谱法对挥发性有机化合物的定量分析。
【实验原理】气相色谱分离是利用试样中各组分在色谱柱中的气相和固定相的分配系数不同,当气后的式样被载气带入色谱柱时,组份就在其中的两相中进行反复多次的分配,由于固定相对各个组分的吸附或溶解能力不同,因此各组分在色谱柱中的运行速度就不同,经过一定的柱长使彼此分离,按顺序离开色谱柱进入检测器。
检测器将各组分的浓度或质量的变化转换成一定的电信号,经过放大后在记录仪上记录下来,即可得到各组分的色谱峰。
根据峰高或峰面积便可进行定量分析。
【主要试剂及物理性质】名称分子量熔点/℃沸点/℃外观乙醇(AR)46.07 -114.1℃78.3℃无色透明液体乙酸乙酯(AR)88.11-83.6℃77.2℃无色澄清粘稠状液体有水果香,易挥发未知样液1 无色透明液体【实验仪器】气相色谱仪(岛津GC-2010);SPB-3全自动空气泵(北京中惠普分析技术研究所);SPN-300氮气发生器;SPN-300氢气发生器;微量注射器;5mL容量瓶; SPB-5毛细管柱30m×0.32mm×0.25μm。
【实验步骤】1. 样品的配制:将乙酸乙酯(AR)与乙醇(AR)按照不同体积比进行混合(5:5~7:3)制成未知样液1、未知样液2、未知样液3。
(实验前已配好)2. 开机:依次打开全自动空气泵,氮气发生器(注意排气,逆时针旋转松氮气发生器右侧螺丝,约30分钟后,待载气稳定即压力表指针稳定指向0.4Mpa后顺时针旋转拧紧氮气发生器右侧螺丝)),氢气发生器。
然后打开GC GC-2010气相色谱仪开关“POWER”由“0”至“-”。
最后打开电脑上的工作站。
3.点击工作站桌面GC Real Time Analysis→<OK>,长声蜂鸣表示联机成功。
4. 在软件上选择系统配置,选择FID检测器;设置相应的色谱条件:进样口(SPL)温度100 o C,检测器(FID)温度200℃,柱箱温度50 o C(保持5 min),分流比: 100,停止时间5 min,尾吹流量30mL/min,氢气流量40mL/min,空气流量400mL/min。
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ｏ Ｐａ ｃ ，１ ０ ５ ｆ ｍａｙ １０ １ ｈ Ｆ ｒ ｌ ｇ ｍ ， ｔｅ ｏａ ｌ ｃｍｐｎｎ ｉ ｏ ａ ｎ ｔ ｅ ｈ ｖ ｌｉ ｏ ｏｅｔ ｎ ｏ ｉ ｔｅ ｓ ｅ ｐ ｓ ｎ ｒ ａａｙｅ ｂ ｇａｉ ｅ ｉ ｍ ｔｏ．Ａ ｗ ｘ ｌ ｉ ｗ ｅ ｌｚ ｙ ｖｍ ｔｃ ｈｄ ｓ ｏｏ ｅ ｎ ｄ ｒ ｒ ｅ ｅ ｋｏ ｎｗ，ｏｌ ｔ ｔｔ ａ ｏ ｎ ｏ ｓ ｅ ｌ ｏｅｔ ｉ ｎｙ ｅ ａ ｍ ｕ ｔ ｅ ｒ ｃｍｐｎｎ ｓ ｈ ｏ ｌ ｆ ａ ｏ ｖ ｓ ｏ ｔｎｄ ｔ ｓ ｔｏ ａ ｄ ｏ ｅ ｔｏ ｉ ｒｔｅ ｂ ｉｅ ｂ ｈ ｍｅ ｄ ａ ｔ ｍ ｈｄ ａ ｒ ａ ｙ ｉ ｈ ｎ ｌ ｈ ｅ ｓ ｓ ｈ ｃｍｐｃｔ ａｄ ｍ －ｏｔ ｇ Ｔ ｅ ｐｏｌ ｓ ｎ ｏ ｌａ ｄ ｉ ｅ ｎ ｔ ｅｃｓ ｎ． ｈｓ ｒｂ ｍ ｃ ｂ ｉ ｉ ｅ ｅ ａ ｅ ｓｌｅ ｂ ｕｉｇ ａ ｃｒｍａ ｇａｈ ｉｓ ａ ｏ ｏ ｄ ｙ ｓ ｖ ｎ ｇｓ ｈｏ ｔ ｒｐｙ ｎｔ ｄ ｆ ｏ ｅ ｇａ ｉ ｔｃ ｔｏ．Ｔ ｅ ｏｎ ｏ ｖｌ ｉ ｃｍ ｏ ｅｔ ｒｖ ｒ ｍｅ ｄ ｈ ａ ｕ ｔ ｏ ｔｅ ｐｎｎｓ ｍｅ ｉ ｈ ｍ ｆ ａ ｌ ｏ ｉ ｅｐ ｓ ｎ ｃ ａ ｗ ｔ ，ｅ ａ ｏ ａ ｄ ｅ ｃｎ ｎ ｌ ｉ ｓ ｈ ａｅ ｔ ｎｌ ｅ ｒ ｂ ｘ ｏｏ ｕ ｓ ｒ ｈ ｎ ｔ ｈ ａ ｅ ａｃｒｔｙ ｔ ｍｉ ｄ ｇｓ ｏ ａ ｇａｈ ．Ｔ ｅ ｅ ｃｕａ ｌ ｄ ｅ ｎ ｂ ａ ｃｒｍ ｔ ｒｐ ｙ ｈ ｒｔ ｅ ｅ ｒ ｅ ｙ ｈ ｏ ａ
由于各种丁基锡氯化物很难得 到纯 样， 因而无法 得到纯的丁基锡 甲基化物样品 ， 难以准确测得校正因 子， 实验表明 ， 这些化合物的校正因子十分接近 ， 里 这 认 为它们相等 。采用校 正因子归一化法确 定了产 品 的组成 ， ２ 表 中列出了三 例。为 了 验证本方法 的可靠 性， 在键合固定相 Ｄ柱 上 ， 内标法 确定了四丁基锡 用
』基 甲基 化 锡的 Ｒｎｉ一级 拓 扑 指数 按 文献 ａｄ ｃ ［］ ３的方法计算 ， 结果 列于 表 １ 。将 ｌ ｔ对１进行一 ｏＲ ｇ
元线性回归， 得到非常好的线性关系式：
ｌｔ ｏ Ｒ＝ ０ ４ ５ １ ｇ ． ９ ６ｘ １０５ ．７ ＝ ０９ ５ ｎ ．９５ ４
１ ）
的 组成（ 烷为内标，ｕ ＝ ．５ 结果一 十九 ｆｓ １１ Ｂ ４ ｎ ２， 并列于
采用气相色谱法代替原有方法测定挥发分的含 量， 可以较好地解决这些问题， 它能够精确测出发射
药 中水分 、 乙醇、 乙醚等 各成分的含 量 ， 精度 ， 提高 而 且 可以节省时 间， 高工作效率 。 提
锈钢管， 填充６ ８ ０ ０目Ｇ Ｘ １１ Ｄ －０ 担体， 采用热导检 测器， 氢气作载气， 载气流速为 ６ｍ／ｉ， ０ ｌ ｎ色谱柱温 ｍ 度 １０ ， ５ 汽化室温度 １０ ， ７ 检测室温度 １０ ， ８ 桥 电流为２０Ａ ０ｍ 。 结果与讨论
例混 匀后 ， 子筛干燥 ， 用分 得到提 取液 。
２标准溶液的配制： ５ｍ 的血清瓶中加入 ． 在 ０ｌ
３ｍ 提 取液 ， ０ｌ 立刻塞上合适 的瓶塞， 称重 。用 一 支清
洁 干燥的注 射器 ， 通过 橡皮 塞注 入蒸馏 水、 乙醇 、 乙 醚， 各约 ０１ ｌ ．ｍ ， 每次注入后 ， 重称瓶重 （ 至 ０２量 ， 可以准确测 出发射药
ｍ 计算每个组分的加入量， ｇ， 得到标准溶液。
３标准曲线的制作 ： ． 将标准溶液于选定 的操作条 件， 进不 同体积 的试样 ， 制作标 准曲线 。进样 量与检 测器的应答值成线性关 系， 采用外 标法 定量 。 回归方 程— 水 ： ＝ — Ｙ ３９６ ． ０３２ 相 ． ３ ＋００４９Ｘ
［］ 勇、 ６丁 赵长惠 、 袁履冰， 色谱 ９２，１（９１． （）１６１９） （ 收稿 日期 ：９０ ７ ２ １９ 年 月 ４日） Ａ ａ ｓ ｏ Ｂ ｘｎ －ｂ Ｇａ Ｃ ｒｍａ ｇａｈ Ｄ ｇ ｎｌ ｉ ｆ Ｓｌ４ ｙ ｓ ｏ ｔ ｒｐｙ ｙ ｓ ｕ Ｃ ｘ ｈ ｏ ｉ ｎ
（ 气相色谱保留 二） 值与分子结构的关系 色谱保留值与分子结构的关系一直是色谱工作 者不断探索研究的领域， 这方面人们已 做 大量的工 作［６ 为了探讨丁基甲基化锡的保留值与分子结构 ４］ －。
４样品含量 的测 定： ． 称取 ２ ３ 发射药样 品 （ － ｇ 称
表 ３ ７ ／５ ２ ５ ５６ ５样品测定结果＊ ／
准至０２ ｇ 置于 ５ｍ ．ｍ ０ ｌ血清瓶中， 加入 １ｍ 溶液， ５ｌ
提取待测组分 （ 振荡约 １ 小时）进行色谱分析 ， ０ ， 见图
１ 。
致谢
沈阳化 工研 究院王结成工程师 对本 文给予 了
气相色谱法测定单基发射药中挥发分的含量
邓 巍 孙毓庆
（ 沈阳药学院 １０ １） １０５
８８６ １８ 部队 ， 铁岭 １２０ １６９
发射药挥发分 的含量 ， 去一直用重 量法测 定， 过 这种测试方法 不严 密， 测得的结果是几种物质的混合 物， 而且操作 比较繁琐 ， 测定时 间长 。
理： 将发射药样品粉碎成直径 小于 ２ ｍ的颗粒 。 ｍ （ 色谱条件 三） 选用长 为 ２ 内径为 ３ ｍ 的不 ｍ、 ｍ
表２ 可见， 。 采用对样品甲基化的方法， Ｅ３ 柱上 在Ｓ－０ 对粗四丁基组成进行定量分析是相当精确和可靠的，
可 以对所有组成进行分析 ， 而直接进样的内标分析法 只能确定一种组分四丁基 锡的含量 。
表 ２ 粗四丁基锡定量 分析结果 ＊
可见， 丁基甲基化锡的气相色谱保留行为与 分子的体 积和形状直接相关。
（ 实验数据 二） 定值 。
表 １２ 数据均为 五次实 验的测
表 １ 回收率 试验的 结果
ｏ ｒ ｏｅ ｉａｏｔ ． ｈ ｃｅｉ ｎ ｏ ｖｒ ｔｎ ｆ ｖｒ ｓ ｕ １０ Ｔｅ ｆｃ ｔ ｆ ｉｉ ｅ ｙ ｂ ｃ ０ ｏ ｆｅ ｓ ａ ａｏ
ｆ ｒ ｄｔｒ ｎ ｔ ｎ ｗａｅ ，ｅｈ ｎ ｌ ｔｅ ｗｅｅ ｏ ｔｅ ｅｍｉａｉ ｏ ｈ ｅ ｏ ｆ ｔｒ ｔａ ｏ ，ｅｈ ｒ ｒ
［］ ４戴朝政、 卢佩章、 李浩春， 色谱 ６２，１１８） （）８（ ８ ９ ．
［ ］ ｈｎ Ｓ ｕｈｎ ， ｉｇ ｎ ， ｕｎ ｂ ｇ Ｐｏ．３ｄ ｉ ｇ ５ Ｚ ａ ｇ ｚｏｇ Ｄｎ Ｙ ｇ Ｙ ａ Ｌ ｉ ，ｒｃ ｒ Ｂ ｊ ｈ ｏ ｕ ｎ ｅｉ ｎ Ｃ ｎ．ａ ｄ ｈｂ ｎ ｓ ｕ ｏ ｆ ｎ Ｅ ｉ．ｏ Ｉ ｔ ｍ．Ａ ａ ｓ ， ７ １８ ． ｘ ｎｔ ｎｌ ｉ Ｄ１ ，９ ９ ｙｓ
中水、 乙醇、 乙醚的含量， 解决了重量法无法解决的问 题。它具有测试精度高、 分析速度快、 操作简单等优
点 ， 一种 比较理想的测试方法 。 这是 表 ２ ７８ ５ ９ ５ 标准 ／ 试样的 测定结果＊
关系数 ０９８ 乙醇 ．９８； ６９１ ００４２Ｘ 相 ．８ ．０７３ ， 关系数 ０９９； ．９７乙醚 Ｙ ．３ ００５９Ｘ 相 ＝４０６ ．０２１ ， 关系数 ＝０９９。 ．９８
实
验
部
分
（ 仪器 Ｓ－３５ 一） Ｐ２０ 气相色谱仪（ 北分厂）热导 ， 检测器，Ｐ３４ Ｈ ３９Ａ数据处理机。 （ 试剂 丁酮：．．仲丁醇：．．乙醇：． 二） ＡＲ ＣＰ， Ｇ
Ｒ ， ： ． ．分子筛 ４ ， ． 乙醚 Ｇ Ｒ ， Ａ型 二次蒸馏水 。试样 处
（ 定量分析 一） １配制提取剂： ． 将丁酮和仲丁醇溶液按 １３ ／ 的比
参 考 文 献
［ Ｒ Ｆ Ｂｎ ｅｔＩｄ Ｃ ｅ Ｂ ｌ ，７ （９ ３ ． ． ． ｅｎｔ，ｎ． ｈ ｍ． ｕ ． １ １１ ８ ）
［］ Ｊ ＥａｓＳ Ｋｒｅ Ｏｇｎｔ Ｃｍ ｏｎｓ Ｍｄｒ ２ Ｃ ． ｖｎ，． ａ ｌ ｒ ｏｎ ｐｕｄ ｉ ｏｅ ． ｐ， ａ ｉ ｏ ｎ ｎ
Ｔ ｃｎ ｌ ｙ ， ｌ ｖｅ， ｓｅ ａ １ ８ ． ｅｈ ｏ ｇ ｏ Ｅｓ ｉ Ａｍ ｔｄ ｍ，９ ５ ｅ ｒ ｒ ［ Ｍ．Ｒ ｎ ｉ，． ａｄｃＪＡｍ． ｈｍ． ｏ． ９ ，６ ９ １ ７ ） Ｃ ｅ Ｓｃ ，７ ６ ０ （ ９ ５．
０ ９－ １ １ ，０ ９－１ ５ ．７ ．１ ．３ ．
ｒｓｅｔ ｅ ． ｅｐｃｉ ｌ ｖｙ
ａｄ １－１ ７％ ｎ １ ７ ．４ ．
的关 系， 我们将 保留值与 Ｒｎｉ一级拓扑 指数 １进 ａｄ ｃ ｘ 行了一元相关 ， 得到 了 非常好的线性 关系。
Ｙ ｇ Ｄｎ Ｃ ｎ ｉ ｕ Ｔｎ ｈ ｇ Ｗ ｎ Ｓｉ ｕ ａ ｏ ， ｏｇ ｙ Ｓ ｏｇ ｅ ａ ａｇ ｈ ａＤｉ ｈ ｕ ｎ ｓ ｎ ｎ ｄ ｈ ｌ Ｉ ｔｔ ｏ Ｃｅ ｃ Ｐｙｉ ，ｃ ｅ ｉ Ｓ ｉ ，１ ６ ２ ｎｉ ｅ ｈｉ ｌ ｓｓＡａ ｍａ ｃ ｓ ｕ ｆ ｍａ ｈ ｃ ｔ ｄ ｉａ ｎ １０ ３ Ｂ ｘｎｌ ｕＳＣ４ｘ ｏ ｏ ｄ ｗ ｒ ａａｙｅ ｂ ｇｓ Ｃ ｍｐｕ ｓ ｅｅ ｎ ｌ ｄ ｙ ａ ｎ ｓ ｃｒｍ ｔ ｒｐ ｙ ｔ ｓｍ ｌ ｍ ｔ ｌ ｉ ．Ｔ ｅ ｅｔ ｎ ｈｏ ａ ｇａ ｈ ｗ ｈ ｐ ｏ ｉ ａ ｅ ｈ ａ ｏ ｅ ｙ ｔ ｎ ｈ ｒｔ ｉ ｅ ｎｏ ｖｌｅ ｏ Ｂ ｘｎｌ ｏ Ｓ －０ ｏｕ ｎ ｎ ｔｅ ａｕｓ ｆ ｕＳＣ４ － ｎ Ｅ ３ ｃｌｍ ａｄ ｉ ｈｒ ｃｒ ｌｔｎ ｔ Ｒ ｎ ｌｉｄｘ ｒ ｇｖｎ ｏｒ ａｉ ｗｉ ａｄｅ ｅ ｗ ｅ ｅ． ｅ ｏ ｈ ｎ ｅ
很多帮助， 在此作者表示衷心的感谢。
参 考 文 献
［ ＭＩ －Ｔ － ８ ，９ ７１－ １ ＬＳ Ｄ ２ ６ １ ６－ ２０ ；
［］ ２发射药理 化分析编写组编 著，发射药理 化分析 》国防 《 ， 工业出版社 ，９５ １８． （ 收稿 日期 ：９０ ７ ６日） １９ 年 月 Ｔ ｅ ａｔａｉ Ａ ａｙｉｏ Ｖ ｌ ｉ Ｃ ｍ ｏ ｅｔｉ ｈ Ｑ ｎｉｔ ｅ ｌｓ ｆ ａ ｌ ｏ ｐｎｎｓ ｕ ｔｖ ｎ ｓ ｏ ｔｅ ｎ Ｅ ｐｏｉ ｂ Ｇ ｓ ｒｍ ｔｇ ｐ ｙ ｇ ｉ Ｔｅ Ｌ Ａ ｘ ｌ ｏ ｙ Ｃ ｏ ａｏｒ ｈ Ｄｎ Ｗ ， ｈ Ｐ ． ． ｓ ｎ ａ ｈ ａ ｅ ｅ ．