天然药物化学-第8章甾体及 其苷类-20101026完美修正版
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天然药物化学第八章 甾体及其苷类
17
C 13 D
9
3 A 10 B 8 14
5
10
分类
C17 侧链 A/B
C21 甾类 羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 反
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反
植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺 反反
胆酸类
戊酸
顺 反反
11
四．立体化学
甾体母核有七个手性碳原子，C5、C8、C9、C10、 C13、C14、C17,故理论上应有128种光学异构体， 但由于稠环的存在及其引起的空间阻碍，实际上可 能存在的异构体大大减少，一般只以稳定的构型存 在。
16
C21
11 19 1
18 12
C20
17
C 13D 16
2
A
10
9
B
14 8
15
345 67
17
CH3
CH3
CH2
CO
H
5-孕甾烷
HO
孕甾烯醇酮
CH3 CO
O
黄体酮
18
黄体酮是由卵巢黄体分泌的一种天然孕激 素，在体内对雌激素激发过的子宫内膜有显 著形态学影响，为维持妊娠所必需。黄体酮 临床用于先兆性流产、习惯性流产等闭经或 闭经原因的反应性诊断等。
19
（二）存在形式
C21甾类在植物体中除游离存在外，可与糖结合 成苷——C21甾苷类。其糖链多和C21甾的C3-OH 相连，少数连于C20-OH上。其苷类分子中除2-OH 糖外，还有2-去氧糖。
20
1．C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药中， 如洋地黄叶和种子中，含有强心苷、皂苷及C21甾苷 （称为洋地黄醇苷或洋地黄醇苷类）。其无强心作用， 水解可生成糖及苷元。
C 13 D
9
3 A 10 B 8 14
5
10
分类
C17 侧链 A/B
C21 甾类 羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 反
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反
植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺 反反
胆酸类
戊酸
顺 反反
11
四．立体化学
甾体母核有七个手性碳原子，C5、C8、C9、C10、 C13、C14、C17,故理论上应有128种光学异构体， 但由于稠环的存在及其引起的空间阻碍，实际上可 能存在的异构体大大减少，一般只以稳定的构型存 在。
16
C21
11 19 1
18 12
C20
17
C 13D 16
2
A
10
9
B
14 8
15
345 67
17
CH3
CH3
CH2
CO
H
5-孕甾烷
HO
孕甾烯醇酮
CH3 CO
O
黄体酮
18
黄体酮是由卵巢黄体分泌的一种天然孕激 素，在体内对雌激素激发过的子宫内膜有显 著形态学影响，为维持妊娠所必需。黄体酮 临床用于先兆性流产、习惯性流产等闭经或 闭经原因的反应性诊断等。
19
（二）存在形式
C21甾类在植物体中除游离存在外，可与糖结合 成苷——C21甾苷类。其糖链多和C21甾的C3-OH 相连，少数连于C20-OH上。其苷类分子中除2-OH 糖外，还有2-去氧糖。
20
1．C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药中， 如洋地黄叶和种子中，含有强心苷、皂苷及C21甾苷 （称为洋地黄醇苷或洋地黄醇苷类）。其无强心作用， 水解可生成糖及苷元。
天然药物化学第八章 甾体及其苷类课件(可编辑)
O
27 25
HO
O
薯蓣皂苷元 O
HO
鲁维皂苷元
H HH
O O
3. 呋甾烷醇类：
27 OH
26 OH 25 O
HO
4. 变形螺甾烷醇类：
O 25
O
27
CH2OH 26
HO
三、甾体皂苷的理化性质
甾体皂苷元： ➢ 良好结晶 ➢ 溶于亲脂性溶剂，不溶于水 ➢ 溶点随结构中羟基数目的增多而增高
三、甾体皂苷的理化性质
浓硫酸反应： ➢ Libermann反应：溶于醋酐，加入醋酐－浓硫酸，产生黄－红－兰－
紫－绿等颜色变化，最后褪色 ➢ Libermann-Burchard Reaction：溶于氯仿，加入醋酐－浓硫酸，
三萜皂苷最后显红、紫色；甾体皂苷最后显兰、绿色 三氯醋酸反应：三萜或甾体皂苷分别加热至100℃或60℃，红－紫色 五氯化锑反应（或三氯化锑）：与皂苷的氯仿液显兰紫色 氯仿－浓硫酸反应：氯仿层显红或兰色；硫酸层显绿色荧光 冰醋酸－乙酰氯反应：微热呈淡红或红紫色
第二节 强心苷类
一、概述
强心苷：天然存在于植物中对心脏有显著生理活性的 甾体苷类化合物；临床上常用于治疗充血性心衰及节 律障碍等心脏疾病
主要存在于植物的果、叶或根中，动物中至今尚未发 现强心苷类，但有强心成分存在
其合成是以甾醇为母核经多次生物转化而生成的
二、强心苷的化学结构和实例
1. 苷元的特点：环的稠合 ➢ 环的稠合方式对理化性质或生理活性均有影响，天然存
（三）显色反应
1、甾体母核所产生的显色反应
在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与 三萜化合物类似
Libermann-Burchard Reaction：溶于冰醋酸， 加入醋酐－浓硫酸，甾体皂苷最后显兰、绿色等
27 25
HO
O
薯蓣皂苷元 O
HO
鲁维皂苷元
H HH
O O
3. 呋甾烷醇类：
27 OH
26 OH 25 O
HO
4. 变形螺甾烷醇类：
O 25
O
27
CH2OH 26
HO
三、甾体皂苷的理化性质
甾体皂苷元： ➢ 良好结晶 ➢ 溶于亲脂性溶剂，不溶于水 ➢ 溶点随结构中羟基数目的增多而增高
三、甾体皂苷的理化性质
浓硫酸反应： ➢ Libermann反应：溶于醋酐，加入醋酐－浓硫酸，产生黄－红－兰－
紫－绿等颜色变化，最后褪色 ➢ Libermann-Burchard Reaction：溶于氯仿，加入醋酐－浓硫酸，
三萜皂苷最后显红、紫色；甾体皂苷最后显兰、绿色 三氯醋酸反应：三萜或甾体皂苷分别加热至100℃或60℃，红－紫色 五氯化锑反应（或三氯化锑）：与皂苷的氯仿液显兰紫色 氯仿－浓硫酸反应：氯仿层显红或兰色；硫酸层显绿色荧光 冰醋酸－乙酰氯反应：微热呈淡红或红紫色
第二节 强心苷类
一、概述
强心苷：天然存在于植物中对心脏有显著生理活性的 甾体苷类化合物；临床上常用于治疗充血性心衰及节 律障碍等心脏疾病
主要存在于植物的果、叶或根中，动物中至今尚未发 现强心苷类，但有强心成分存在
其合成是以甾醇为母核经多次生物转化而生成的
二、强心苷的化学结构和实例
1. 苷元的特点：环的稠合 ➢ 环的稠合方式对理化性质或生理活性均有影响，天然存
（三）显色反应
1、甾体母核所产生的显色反应
在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与 三萜化合物类似
Libermann-Burchard Reaction：溶于冰醋酸， 加入醋酐－浓硫酸，甾体皂苷最后显兰、绿色等
天然产物化学第8章 甾体及其苷类
与糖二部分构成。
（1）苷元母核
苷元母核A,B,C,D四个环的稠合构象对强心 苷的理化及生理活性有一定影响。天然界存 在的强心苷元B/C环是反式，C/D环是顺式， A/B环大多数为顺式----洋地黄毒苷元 (digitoxigenin)，少数为反式----乌沙苷元 (uzarigenin).
17
第三节 强心苷类
一、定义
强心苷（cardiac glycosides）是存在于植 物中具有强心作用的甾体苷类化合物， 由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。
目前临床应用的有二、三十种，用于治疗 充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，
如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。
但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而 引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒， 若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止 跳动。
CH3
CH3
CH2
CO
H
5-孕甾烷
HO
孕甾烯醇酮
CH3 CO
O
黄体酮
（二）存在形式
C21甾类在植物体中除游离存在外，可与 糖结合成苷——C21甾苷类。其苷类糖链 多和C21甾的C3-OH相连，少数连于C20OH上。其苷类分子中除2-OH糖外，还有 2-去氧糖。
1．C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药 中如洋地黄叶和种子中，含有强心苷、皂
乙型强心苷元的毒性>相应的甲型强心苷元
（四）糖和苷元的连接方式
强心苷中，多数是几种糖结合成低聚糖形 式再与苷元的C3-OH结合成苷，少数为双 糖苷或单糖苷。糖和苷的连接方式有三种：
Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y 一般初生苷其末端多为葡萄糖。 Ⅰ型、 Ⅱ型多见， Ⅲ型较少。
（1）苷元母核
苷元母核A,B,C,D四个环的稠合构象对强心 苷的理化及生理活性有一定影响。天然界存 在的强心苷元B/C环是反式，C/D环是顺式， A/B环大多数为顺式----洋地黄毒苷元 (digitoxigenin)，少数为反式----乌沙苷元 (uzarigenin).
17
第三节 强心苷类
一、定义
强心苷（cardiac glycosides）是存在于植 物中具有强心作用的甾体苷类化合物， 由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。
目前临床应用的有二、三十种，用于治疗 充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，
如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。
但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而 引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒， 若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止 跳动。
CH3
CH3
CH2
CO
H
5-孕甾烷
HO
孕甾烯醇酮
CH3 CO
O
黄体酮
（二）存在形式
C21甾类在植物体中除游离存在外，可与 糖结合成苷——C21甾苷类。其苷类糖链 多和C21甾的C3-OH相连，少数连于C20OH上。其苷类分子中除2-OH糖外，还有 2-去氧糖。
1．C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药 中如洋地黄叶和种子中，含有强心苷、皂
乙型强心苷元的毒性>相应的甲型强心苷元
（四）糖和苷元的连接方式
强心苷中，多数是几种糖结合成低聚糖形 式再与苷元的C3-OH结合成苷，少数为双 糖苷或单糖苷。糖和苷的连接方式有三种：
Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y 一般初生苷其末端多为葡萄糖。 Ⅰ型、 Ⅱ型多见， Ⅲ型较少。
第八章甾体及其苷类(修改)1
CH3 O OMe O O
O OMe
没有发现有先 联接葡萄糖再 连接2,6－ 连接 －二去 氧糖的苷
青 青 青苷 Ⅱ
O O 断断 青 苷
2位去氧糖 位去氧糖——加拿大麻糖，分子中结构 加拿大麻糖， 位去氧糖 加拿大麻糖 有2,6－二去氧糖时，考虑可能为强心苷和 －二去氧糖时， C21甾体苷，没有发现有游离的 －二去 甾体苷，没有发现有游离的2,6－ 氧糖存在。 氧糖存在。
例如： 例如：萝摩科鹅绒藤属植物断 节 参（治疗风湿性关节炎及跌打损 伤）中含有断节参苷（告达亭的 中含有断节参苷（ 五糖苷） 五糖苷）
CH3 CH3 O C OH O OH OH OR D-毛 毛 毛 毛 毛 D-加 加 加加 毛 R=H R=CH3 CH3 O O OMe OH CH3 O O 告告亭 O CO OH
五元不饱和内酯环——甲型强 甲型强 五元不饱和内酯环 心苷元 23
22 20 α β 21 R OH HO H 甲乙 O O
六元不饱和内酯环——乙型强心苷元 乙型强心苷元 六元不饱和内酯环
22 β 23 α 24 γ 20 O δ O 21 R OH HO H 乙乙
例1、西地兰 、西地兰——强心苷甲型母核 强心苷甲型母核 糖——毛地黄毒糖 毛地黄毒糖
C21甾体苷和强心苷如果苷元相同， 甾体苷和强心苷如果苷元相同， 一般糖基数多，水溶性大， 一般糖基数多，水溶性大，但糖 二去氧糖时， 为2,6—二去氧糖时，增加一个这样 二去氧糖时 的糖，分子中仅增加一个-OH，如果 的糖，分子中仅增加一个 ， 为加拿大麻糖， 为加拿大麻糖，则增加一个这样的糖 -OH并没有增加，所以分子的水溶性 并没有增加， 并没有增加 并不增加。 并不增加。 因此苷溶解度与苷元中-OH的数目 因此苷溶解度与苷元中 的数目 有关，是整个分子综合效应。 有关，是整个分子综合效应。 次生苷有时可用含醇氯仿提取， 次生苷有时可用含醇氯仿提取，因 为整个分子的脂溶性增加。 为整个分子的脂溶性增加。
药学医学天然药物化学ppt课件-第八章甾体及其苷类
内分泌系统疾病。
自身免疫性疾病
用于治疗类风湿性关节炎、系 统性红斑狼疮等自身免疫性疾
病。
肿瘤治疗
作为辅助治疗手段，用于减轻 肿瘤患者的症状和改善生活质
量。
病毒感染
用于治疗丙型肝炎、艾滋病等 病毒感染性疾病。
甾体药物的不良反应与注意事项
01
02
03
04
长期使用可导致骨质疏松、肌 肉萎缩、伤口愈合延迟等副作
萃取法
利用不同溶剂对甾体成分的溶解度不同， 通过多次萃取和反萃取操作实现分离纯化。
分离纯化实例
从薯蓣科植物穿龙薯蓣中提取分离甾体皂苷元的方法
采用溶剂提取、萃取、结晶等方法，成功分离出薯蓣皂苷元等成分。
从药用植物中提取分离螺甾醇的方法
采用溶剂提取、沉淀、结晶等方法，实现螺甾醇的分离纯化，并可应用于生产螺内酯等药物。
甾体的分离纯化技术
结法
利用甾体成分在不同温度和浓度下的结晶 特性，通过降温或蒸发溶剂等方法使甾体
结晶，再进行收集和纯化。
A 沉淀法
通过加入沉淀剂使甾体成分从溶液 中析出，再进行离心、过滤等操作
分离纯化。
B
C
D
色谱分离法
利用色谱柱的吸附或分配作用，使甾体成 分与其他杂质分离，再进行洗脱和收集。
萃取法
溶剂提取法
超声波提取法
利用有机溶剂如乙醇、乙醚等从天然药物 中提取甾体成分。
利用超声波的振动和空化作用，加速甾体 成分的溶解和扩散，提高提取效率。
微波辅助提取法
超临界流体萃取法
利用微波的加热作用，使甾体成分在短时 间内充分溶解，提高提取速率。
利用超临界流体如二氧化碳作为萃取剂， 具有高渗透能力和低化学惰性，适用于提 取复杂基质中的甾体成分。
自身免疫性疾病
用于治疗类风湿性关节炎、系 统性红斑狼疮等自身免疫性疾
病。
肿瘤治疗
作为辅助治疗手段，用于减轻 肿瘤患者的症状和改善生活质
量。
病毒感染
用于治疗丙型肝炎、艾滋病等 病毒感染性疾病。
甾体药物的不良反应与注意事项
01
02
03
04
长期使用可导致骨质疏松、肌 肉萎缩、伤口愈合延迟等副作
萃取法
利用不同溶剂对甾体成分的溶解度不同， 通过多次萃取和反萃取操作实现分离纯化。
分离纯化实例
从薯蓣科植物穿龙薯蓣中提取分离甾体皂苷元的方法
采用溶剂提取、萃取、结晶等方法，成功分离出薯蓣皂苷元等成分。
从药用植物中提取分离螺甾醇的方法
采用溶剂提取、沉淀、结晶等方法，实现螺甾醇的分离纯化，并可应用于生产螺内酯等药物。
甾体的分离纯化技术
结法
利用甾体成分在不同温度和浓度下的结晶 特性，通过降温或蒸发溶剂等方法使甾体
结晶，再进行收集和纯化。
A 沉淀法
通过加入沉淀剂使甾体成分从溶液 中析出，再进行离心、过滤等操作
分离纯化。
B
C
D
色谱分离法
利用色谱柱的吸附或分配作用，使甾体成 分与其他杂质分离，再进行洗脱和收集。
萃取法
溶剂提取法
超声波提取法
利用有机溶剂如乙醇、乙醚等从天然药物 中提取甾体成分。
利用超声波的振动和空化作用，加速甾体 成分的溶解和扩散，提高提取效率。
微波辅助提取法
超临界流体萃取法
利用微波的加热作用，使甾体成分在短时 间内充分溶解，提高提取速率。
利用超临界流体如二氧化碳作为萃取剂， 具有高渗透能力和低化学惰性，适用于提 取复杂基质中的甾体成分。
[医学]天然药物化学-甾体及其苷类8
![[医学]天然药物化学-甾体及其苷类8](https://img.taocdn.com/s3/m/32d5bde8960590c69fc37648.png)
1.Liebermann-burchard反应 样品溶于冰醋酸， 加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生红 紫 蓝 绿 污绿等颜色 变化，最后褪色。
2.Salkowski反应 样品溶于氯仿，沿管壁滴 加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层 显绿色荧光。
3.三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液 点于 滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化 锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后， 60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。
淡红或紫红
△
6.Lifschutz反应：
样品冰醋酸液
过氧苯甲酸结晶 （C6H5COO2H）
△
H2SO4
呈色
7.Tortellijaffe反应：
样品冰醋酸液 2%溴-氯仿液 界面呈绿色
其反应机理较复杂，无色的甾体化合 物在无水条件下和浓酸作用，首先是C-3含 氧小基团的质子化而形成烊盐（此时加水 稀释可回收甾醇），进一步则脱水形成共 轭双键，然后产生双键移位或双分子聚合 或氧化等过程，生成有色物，故有色物多 为复杂混合物。例：Biblioteka CH3 CH3 CH3 H
CH3 CH3
10 H
H
5
H
•许多甾体化合物，于C5处形成双键， 故区分A/B环稠和时构型的因素不存在，
故无正系、别系的区别。
CH3
CH3
CH3
CH3 H
CH3
5H
H
H
2.取代基的构型：
•天然甾类成分C10、C13、C17侧链大多为β-构 型，以实线表示。由于C3上有羟基，故取代基 的构型实质上是指C3羟基的空间排列，有两种 类型的异构体：
根皮及树皮称北五加皮，其中含多种甾苷，除
强心苷--杠柳苷外，还含C21甾苷。 2．有些植物，不含强心苷，而含C21甾苷，多 存在于萝摩科。如从牛皮消中得到的牛皮消苷 元、本波苷元、林里奥酮等均属C21甾苷。
2.Salkowski反应 样品溶于氯仿，沿管壁滴 加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层 显绿色荧光。
3.三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液 点于 滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化 锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后， 60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。
淡红或紫红
△
6.Lifschutz反应：
样品冰醋酸液
过氧苯甲酸结晶 （C6H5COO2H）
△
H2SO4
呈色
7.Tortellijaffe反应：
样品冰醋酸液 2%溴-氯仿液 界面呈绿色
其反应机理较复杂，无色的甾体化合 物在无水条件下和浓酸作用，首先是C-3含 氧小基团的质子化而形成烊盐（此时加水 稀释可回收甾醇），进一步则脱水形成共 轭双键，然后产生双键移位或双分子聚合 或氧化等过程，生成有色物，故有色物多 为复杂混合物。例：Biblioteka CH3 CH3 CH3 H
CH3 CH3
10 H
H
5
H
•许多甾体化合物，于C5处形成双键， 故区分A/B环稠和时构型的因素不存在，
故无正系、别系的区别。
CH3
CH3
CH3
CH3 H
CH3
5H
H
H
2.取代基的构型：
•天然甾类成分C10、C13、C17侧链大多为β-构 型，以实线表示。由于C3上有羟基，故取代基 的构型实质上是指C3羟基的空间排列，有两种 类型的异构体：
根皮及树皮称北五加皮，其中含多种甾苷，除
强心苷--杠柳苷外，还含C21甾苷。 2．有些植物，不含强心苷，而含C21甾苷，多 存在于萝摩科。如从牛皮消中得到的牛皮消苷 元、本波苷元、林里奥酮等均属C21甾苷。
最新天然药物化学第八章甾体及其苷类教学课件
放置
叶绿素等脂溶性杂质成胶状沉淀析出
过滤除去
CHCl3-MeOH萃取 强心苷
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
五、提取分离 (二）纯化
2.铅盐沉淀法 铅盐可与一些成分（黄酮、醌类、多糖、皂苷等）生成沉淀，
与强心苷类成分分开。 但铅盐与杂质生成的沉淀能吸附强心苷而导致损失。这种吸附和 溶液中醇的含量有关。 当溶液中醇浓度 时，能降低沉淀对强心苷的吸附，但若醇浓度 太高，则纯化效果 . 例如：提取毛地黄强心苷时，水提取液用碱性Pb(AC)2试剂处 理，强心苷损失达14％，若增加含醇量为40％，则并无损失， 若醇的量大于50％，，则纯化效果差。
2.次级苷的提取：利用酶的活性，25～40℃进行酶解。次级苷 易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。一般用CHCl3提取，也可提取原 生苷再进行酶解，酶解完全后再用CHCl3萃取。
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
五、提取分离 (二）纯化
1.溶剂法 原料如果是种子或含油脂多时。 1)先用压榨法或溶剂法脱脂，然后再用醇或稀醇提取。 2)也可以先用醇或稀醇提取，提取液浓缩去醇后再以石油醚 萃取脱脂，用氯仿-甲醇萃取除去亲水性杂质。 见下页流程图。
酯、含水氯仿、氯仿-乙醇（3:1）。
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
四、理化性质 （一）理化性质 2．溶解度
强心苷的水溶性由分子中糖的数目、性质、苷元中极性基团 (-OH)的多少而决定。
乌本苷虽只有一个糖，但含8个-OH，所以水溶性较大
毛地黄毒苷含3个糖，但只有5个-OH，所以水溶性小
第八章 甾体及其苷类 二、强心苷类化合物
（二）化学结构与分类 1、苷元部分 （2）不饱和内酯环部分 根据其在甾体母核的C-17位上连接的不饱和内酯环的不 同， 可将强心苷元分为两类。
《甾体及苷类》PPT课件
溶解性:
强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有关，一 般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂；难溶于 乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。
弱亲脂性苷微溶于氯仿-乙醇(2:1)，亲脂性苷微 溶于乙酸乙酯、含水氯仿、氯仿-乙醇（3:1）。
化学性质与苷类相同.
精选课件ppt
16
三、强心苷的提取分离
强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质等共 存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中的溶解度。 同时，强心苷的原生苷和次生苷共存，且很多结构相 似的苷同存，故提取较难。
第八章 甾体及其苷类
§8.1 概述 甾体母核----环戊烷骈多氢菲.
一、基本结构 5元环+菲
在甾体母核上，大都存在 C3羟基，可和糖结合成苷。 根据C17侧链结构的不同， 可将天然甾类分为不同类型。
精选课件ppt
1
分类
C17 侧链
A/B
C21 甾类 羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 反
21
O
26
25 27
5. C5、C6有时具双键；
C12有时具羰基
6. 分子中有三个 *C:*C20、*C22、*C12519
11
18 12
13
20 22
O
17 16
23
24
2
9 10 8
14
15
RO 3
5
7
4
6
精选课件ppt
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二. 化学结构与实例
甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾 (spirostane）的衍生物，依照螺甾烷结构中C25 的构型和环的环合状态，可将其分为四种类型。
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反
天然药物化学-第8章甾体及 其苷类-20101026完美修正版
A．含A、B、C、D、E和F六个环 B． E环和F环以螺缩酮形式连接
C．E环是呋喃环，F环是吡喃环 D．C10、C13、C17位侧链均为β-构
型
E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷
21．水解强心苷不使苷元发生变化用（ A ）
A．0.02~0.05mol/L盐酸
B．氢氧化钠/水 C．3～5%盐酸
D．碳酸氢钠/水
7．分离皂苷时，常用的色谱方法包括（ ABDE ）
A．硅胶吸附色谱法 色谱法
B．硅胶分配色谱法
C.．聚酰胺柱
D．反相高效液相色谱法 E．液滴逆流色谱法
16．可以用于Ⅰ-型强心苷中α-去氧糖检测的试剂是（ AC ）
A．对二甲胺基苯甲醛 B．亚硝酰氰化钠 酸
C．三氯化铁-冰醋
D．冰醋酸-乙酰氯 E．苦味酸钠
D．5%NaHCO3水溶液
E．饱和Ca（OH）2溶液
47．强心苷α、β不饱和内酯环与活性次甲基试剂的反应溶液是（ E ）
A．酸水 B．碱水 C．水 D．酸性醇 E．碱性醇
48.用Liebermann-Burchard反应可以区别甾体皂苷和三萜皂苷，是因为：
（A）
A．甾体皂苷最后程绿色
B．三萜皂苷最后呈绿色
反应
D．3，5-二硝基苯甲酸反应 E．三氯化铁-冰醋酸-浓硫酸反应
26．从种子药材中提取强心苷时，为除去油脂，可先采用（D ）
A．乙醇回流法
B．酸提取碱沉淀法 C．大孔吸附树脂法
D．石油醚连续提取法 E．水蒸气蒸馏法
27．在甲-Ⅰ型强心苷（2，6-去氧糖苷）的水解中，不使苷元发生变化
用（ A ）水解
A．0.05mol/L HCl B．5%HCl C．5%Ca（OH）2 D．盐酸—丙酮
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A．碱性苦味酸（Baljet）反应
B．3，5-二硝基苯甲酸
（Kedde）反应
C．亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应 D．间二硝基苯（Raymond）反
应
E．三氯化铁—冰醋酸（Keller-Kiliani）反应
35．由毛花洋地黄苷C制备西地兰（去乙酰毛花毛地黄苷C，
delanoside）p317应采取（ B ）
9．下列化合物属于（B）
A．五环三萜皂苷 B．呋甾烷醇型皂苷 C．螺甾烷醇型皂苷 D．四环三萜皂苷 E．甲型强心苷
10． 按结构应属于（D）
A．四环三萜皂苷元
B．异螺甾烷醇类皂苷元
C．呋螺甾烷醇类皂苷元
D．螺甾烷醇类皂苷元
E．五环三萜皂苷元
11．按结构应属于（ B ）
A．螺甾烷醇类
B．异螺甾烷醇类 C．呋螺甾烷醇类
A．苷元-O-(α-羟基糖)x
B．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)y
C．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y
D．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y
E．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y
30．使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（ C ）水解
D．5%NaHCO3水溶液
E．饱和Caቤተ መጻሕፍቲ ባይዱOH）2溶液
47．强心苷α、β不饱和内酯环与活性次甲基试剂的反应溶液是（ E ）
A．酸水 B．碱水 C．水 D．酸性醇 E．碱性醇
48.用Liebermann-Burchard反应可以区别甾体皂苷和三萜皂苷，是因为：
（A）
A．甾体皂苷最后程绿色
B．三萜皂苷最后呈绿色
A．含A、B、C、D、E和F六个环 B． E环和F环以螺缩酮形式连接
C．E环是呋喃环，F环是吡喃环 D．C10、C13、C17位侧链均为β-构
型
E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷
21．水解强心苷不使苷元发生变化用（ A ）
A．0.02~0.05mol/L盐酸
B．氢氧化钠/水 C．3～5%盐酸
D．碳酸氢钠/水
溶液中可能含有（A）
A．皂苷
B．蛋白质
C．鞣酸 D．多糖
52.皂苷在水中形成：(B)
A．真溶液 B．胶体溶液
C．悬浊液 D．乳浊液
53.活性皂苷化合物一般不做成针剂，因为：C
A．不能溶于水 B．产生泡沫 C．有溶血作用 D．久置产生沉
淀
54.强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同特点是：(A)
A．葡萄糖在末端 B．鼠李糖在末端 C．去氧糖在末端 D．氨基
A．甲氧基
B．五元不饱和内酯环 C．六元不饱和内酯环
D．五元饱和内酯环 E．六元饱和内酯环
45．甲型强心苷甾体母核连有糖的位置是（ D ）
A．16位
B．14位
C．12位
D．3位
E．4位
46．Ⅱ型强心苷水解时，常用的水解试剂是（ C ）
A．0.02~0.05mol／L HCl B．5%NaOH水溶液 C．3％~5％HCl
>C带
【多项选择题】
2．有关螺甾醇型甾体皂苷元叙述正确的是（ ABD ） A．27个碳原子 B．C22为螺原子 C．四个环组成 D．E、F环
为螺缩酮形式连接
3．皂苷在哪些溶剂中溶解度较大（ ABC） A．含水稀醇 B．热水 C．正丁醇 D．乙醚 E．石油醚
4．精制皂苷时，先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶剂可使皂苷 析出（ ADE ）
17．既可以检测皂苷又可以检测强心苷的试剂是（ AC）
A．醋酐-浓硫酸 锑
B. 三氯化铁-冰醋酸
C. 三氯化
D. 碱性苦味酸
E. 对二甲氨基苯甲醛
19．碱性下使狄高辛 (异羟基毛地黄毒苷，digoxin)p317呈红色（ ABE
）p321-p322
A．苦味酸
B．3，5-二硝基苯甲酸 C．醋酸镁
D．对二甲氨基苯甲醛 E．亚硝酰铁氰化钾
糖在末端
55.最易被酸水解的苷是（B）
A．2-氨基糖苷 B．2-去氧糖苷
C．2-羟基糖苷 D．6-羟基糖
苷
56.在研究强心苷构效关系时，人们发现强心苷必备的活性基
团是：（D）
A．环戊烷骈多氢菲 B．C3-OH
C．C14-OH D．C17-内酯环
57.与3，5-二硝基苯甲酸（Kedde反应）在碱性条件下显紫红色反应的化
C．甾体皂苷颜色较浅
D．三萜皂苷颜色较浅
49.无溶血作用的皂苷是：（C）
A．甾体皂苷
B．单糖链皂苷 C．人参总皂苷 D．三萜皂苷
50.皂苷沉淀甾醇类，对甾醇的结构要求是：（B）p342
A．具有3α-OH B．具有3β-OH C．具有3β-O-糖 D．具有3β-OAc
51.某中草药水提液，在试管中强烈振荡后，产生大量持久性泡沫，该
D．四环三萜类
E．五环三萜类
12．有关薯蓣皂苷叙述错误的是（ A）
A．与三氯醋酸试剂显红色，此反应不能用于纸色谱显色
B．中性皂苷
C．可溶于甲醇、乙醇
D．其苷元是合成甾体激素的重要原料
E． 单糖链苷，三糖苷
13．下列化合物属于（ E ）
A．五环三萜皂苷
B．呋甾烷醇型皂苷
C．螺甾烷醇型皂苷
D．四环三萜皂苷
E．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(6-去氧糖) y
38．下列化合物属于（ D ）
A． 螺甾烷醇型皂苷元 B．异螺甾烷醇型皂苷元 C．呋甾烷
醇型皂苷元
D．甲型强心苷元 E．乙型强心苷元
39．下列化合物属于（ E ）
A．甲型强心苷元 B．异螺甾烷醇型皂苷元 C．呋甾烷醇型皂
苷元
D．螺甾烷醇型皂苷元 E．乙型强心苷元
B）
A．乙醇提取液经活性炭吸附法
B．乙醇提取液经氧化铝吸附
法
C．植物叶子经石油醚连续回流提取法 D． 乙醇提取液浓缩后静
置析胶法
43．不属于2-去氧糖的是（ C ）
A．β-D-加拿大麻糖
B．α-L-夹竹桃糖 C．α-L-鼠李糖
D．β-D-洋地黄毒糖
E．β-D-夹竹桃糖
44．甲型强心苷甾体母核C-17位连接的基团是（ B ）
A．0.05mol/L HCl B．5%HCl C．5%Ca（OH）2 D．盐酸—丙酮
E．5%H2SO4
31．2-去氧糖常见于（D）中
A．黄酮苷 B. 蒽醌苷 C．三萜皂苷 D．强心苷 E．甾体皂苷
32．强心苷甾体母核的反应不包括（ C ）
A．三氯醋酸（Rosenheim）反应
B．Salkowski反应
Kiliani）反应 E．间二硝基苯（Raymond）反应
37．Ⅱ-型强心苷分子结合形式为（ A ）
A．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-( D-葡萄糖)y
B．苷元-O-(D-葡萄糖)x-(6-去氧糖)y
C．苷元-O-(D-葡萄糖)x-O-(2，6-二去氧糖)y
D．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(D-葡萄糖)y
30．使狄高辛
(异羟基毛地黄毒苷，digoxin)p317呈色的试剂是（
ABCDE ）
A．间硝基苯
B．碱性苦味酸 C．3，5-二硝基苯甲酸
D．三氯化铁-冰醋酸． E．亚硝酰铁氰化钾
20．鉴别甲、乙型强心苷方法有（ ABD ）p321-p322
A．碱性苦味酸
B．3，5-二硝基苯甲酸 C．α-萘酚一浓
硫酸反应
E．异螺甾烷醇型皂苷
14．有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（ E ）
A．27个碳原子 B．C22为螺原子 C． E环是呋喃环，F环是吡
喃环
D． 六个环组成 E．D、E环为螺缩酮形式连接
17．甾体皂苷元C25甲基绝对构型为D型，命名时冠以（ D）
A．25（S） B．25L C．Neo D．iso E．β-取向
反应
D．3，5-二硝基苯甲酸反应 E．三氯化铁-冰醋酸-浓硫酸反应
26．从种子药材中提取强心苷时，为除去油脂，可先采用（D ）
A．乙醇回流法
B．酸提取碱沉淀法 C．大孔吸附树脂法
D．石油醚连续提取法 E．水蒸气蒸馏法
27．在甲-Ⅰ型强心苷（2，6-去氧糖苷）的水解中，不使苷元发生变化
用（ A ）水解
7．分离皂苷时，常用的色谱方法包括（ ABDE ）
A．硅胶吸附色谱法 色谱法
B．硅胶分配色谱法
C.．聚酰胺柱
D．反相高效液相色谱法 E．液滴逆流色谱法
16．可以用于Ⅰ-型强心苷中α-去氧糖检测的试剂是（ AC ）
A．对二甲胺基苯甲醛 B．亚硝酰氰化钠 酸
C．三氯化铁-冰醋
D．冰醋酸-乙酰氯 E．苦味酸钠
合物是（A）p322
A．甲型强心苷 B．乙型强心苷 C．内酯化合物 D．甲型强心苷和
乙型强心苷
58.Keller-Killani反应阳性的化合物为（A）p322
A
B
C
59．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（ A ）作为依据。 A．B带>C带 B．A带>B带 C．D带>A带 D．C带>D带 E．A带
A．0.02~0.05mol／L HCl B．2%NaOH水溶液 C．3％~5％ HCl
D．NaHCO3水溶液
E．Ca（OH）2溶液
28．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（ B ）
A．醋酐-浓硫酸反应 B．亚硝酰铁氰化钠反应 C．香草醛-浓硫
酸反应
D．三氯醋酸反应
E．三氯化铁-冰醋酸反应
29．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（C）
A．乙醚 B．水 C．正丁醇 D．丙酮 E．乙醚-丙酮 （1∶1） 5．与醋酐—浓硫酸（20∶1）试剂呈阳性反应的是（ ABCD）
A．三萜皂苷 B．强心苷 C．甾体皂苷 D．三萜类 E．生物碱 6．提取皂苷类常用的方法是（ AE ）